一种铜阳极泥湿法处理工艺的脱铜渣中银的测定方法与流程

本发明属于冶金分析技术领域，涉及一种脱铜渣中银的测定方法，特别涉及一种铜阳极泥湿法处理工艺的脱铜渣中银的测定方法。

背景技术：

电解精炼是一种利用不同元素在阳极溶解和/或阴极析出的难易程度方面的差异来提取纯金属的技术。电解时，用高温还原得到的待精炼粗金属作为阳极，用纯金属作为阴极，用含有该金属离子的溶液作为电解液，控制电位使溶解电位比待精炼金属正的不活泼杂质不溶于电解液，最终存留在阳极上或者沉积在阳极泥中而落于电解槽底部(然后采用其他方法分离回收)，并使溶解电位比待精炼金属负的活泼杂质溶于电解液，但无法在阴极上沉淀析出，从而在阴极上得到精炼后的高纯金属。能够利用电解精炼进行提纯的金属包括铜、金、银、铂、镍、铁、铅、锑、锡、铋等。

铜阳极泥是粗铜进行电解精炼时落于电解槽底部的泥状细颗粒物质，其中往往含有大量的贵金属元素(金、银、铂族元素等)和稀有元素(硒、碲等)，是提取稀贵金属的重要原料。铜阳极泥的湿法处理工艺首先经过低酸浸出脱铜而得到浸出液和脱铜渣(后续步骤从略)，脱铜渣作为后续工艺的原料，需要知道其含银量，因此需要对脱铜渣中的银含量进行分析测定。目前针对铜阳极泥湿法处理工艺的脱铜渣中银的测定方法还没有相关报道。

中国专利文献cn106153818a(申请号201610453642.6)公开了一种铜阳极泥中银的快速分析方法，包括共存元素的分离，消解，和滴定。铜阳极泥中加入水、氢氧化钠和酒石酸钾钠，过滤分离共存元素，含银滤渣加入硝酸消解，得到分银液，向分银液中加入硫酸铁铵溶液并用硫氰酸钾标准溶液滴定，根据标准硫氰酸钾溶液消耗量计算银含量。该方法虽然结果准确，但实验操作较为复杂，且滴定终点的判断因人而异，导致分析结果的再现性不好。

中国专利文献cn103954524a(申请号201310663851.x)公开了一种简便快速准确测定铅阳极泥中银的方法。包括消解过滤、加入沉淀剂沉淀银和陈化称重。这种方法虽然操作简便、快速、成本低，但边搅拌边加沉淀剂的过程中容易造成损失，而且沉淀终点难以准确判断。

铜阳极泥中金银测定的有色金属行业标准(ys/t745.2-2010)，这种方法主要包括配料、熔融、灰吹、二次试金和分金。虽然具有富集效果好、分析结果可靠、准确度高等优点，但火试金法需专用设施和场地，而且要求操作者有丰富的试金经验，其次，火试金法还存在耗时长、成本高、污染大等缺点。

技术实现要素：

为解决现有技术还没有针对铜阳极泥湿法处理工艺的脱铜渣中银的测定方法的相关报道。传统方法火试金法耗时长、成本高、污染大的缺陷，本发明提供一种铜阳极泥湿法处理工艺中所产生的脱铜渣中测定银的方法。

一种铜阳极泥湿法处理工艺的脱铜渣中银的测定方法，包括下列步骤：

1)、称取一定量脱铜渣，加入酒石酸和硝酸进行加热微沸消解并过滤，反复用稀硝酸溶液洗涤滤渣，滤液和洗液均收集于容量瓶并定容，滤渣转入坩埚中；

2)、向坩埚中加入王水进行加热微沸消解，浓缩并过滤，用少量稀硝酸溶液及蒸馏水洗涤滤渣，滤液和洗液均收集于比色管；分别测定容量瓶和比色管中滤液的银含量，所得结果进行合并作为原料中银含量。

进一步的，所述步骤1)中铜渣称取量为1～2g。脱铜渣中的主要成分及其含量为：au：50～150g/t，ag：2000～4000g/t，pd：50～100g/t，pb：10％～15％，cu：0.5％～2％。

进一步的，所述步骤1)中酒石酸用量为2～4g；硝酸体积百分比为65.0％～68.0％，用量为20～40ml。

进一步的，所述步骤1)中硝酸分2～3次加入，加入的次间间隔为待无红棕色气体冒出，硝酸加完后，待无红棕色气体冒出即为消解完全。

进一步的，所述步骤1)和2)中过滤均为常压过滤，所用滤纸为定量中速滤纸。

进一步的，所述步骤1)中洗涤滤渣所用硝酸体积百分比为30.0％～35.0％，洗涤次数为15～20次，每次用量为3～5ml。

进一步的，步骤2)中王水为盐酸与硝酸按体积比3:1混合，现配现用，用量为10～20ml,优选的，盐酸体积百分比为36.0％～38.0％，硝酸体积百分比为65.0％～68.0％。优选的，步骤二中浓缩体积为1～2ml。

进一步的，所述步骤2)中洗涤滤渣所用稀硝酸溶液体积百分比为1.0％～3.0％，洗涤次数为5～10次，每次用量为2～3ml。

进一步的，所述步骤2)中用蒸馏水洗涤滤渣，洗涤次数为3～5次，每次用量为2～3ml。

进一步的，所述步骤2)中银含量的测定使用火焰原子吸收光谱仪。

有益效果：本发明适用于主要成分及其含量如下所述的所有铜阳极泥脱铜渣：au：50～150g/t，ag：2000～4000g/t，pd：50～100g/t，pb：10％～15％，cu：0.5％～2％；通过加入酒石酸作为掩蔽剂，能够消除fe、pb、zn等共存离子的干扰；硝酸的分次加入有利于消解的完全，用稀硝酸洗涤滤渣并用王水消解滤渣，可进一步的分离脱铜渣中的银，提高银的分离富集效果；该方法具有工艺简单、成本低、无污染、结果精密度和准确度均较高等优点。

附图说明

图1为本发明脱铜渣中银的测定方法流程图。

具体实施方式

实施例

对照组实验：按照有色标准yst745.2-2010方法，准确称取1.0000g样品，按质量比1g:20g:80g:7.5g:10g:3g将样品、无水碳酸钠、氧化铅、二氧化硅、硼砂和淀粉混合后置于试金坩埚，搅拌均匀，覆盖约10mm厚的氯化钠。将坩埚置于900℃的试金炉中，关闭炉门，在45～60min内升温至1100℃，保温5min后出炉。将熔融物倒入已预热的铸铁模。冷却后将铅扣和熔渣分离，将铅扣锤成立方体。

将铅扣放入已在900℃试金炉中预热20min的灰皿中，关闭炉门1～2min，待熔铅脱模后，半开炉门，同时控制炉温在880℃进行灰吹，当合粒出现光辉点，灰吹结束并移出灰皿，放置1min，冷却后去除合粒置于瓷坩埚中。

将熔渣及灰皿粉碎后，和30g:20g:30g:20g:3g的无水碳酸钠、氧化铅、二氧化硅、硼砂和淀粉混合后置于原试金坩埚中搅拌均匀，覆盖10mm厚氯化钠，重复进行一次熔融和灰吹得到合粒，同样放于瓷坩埚中。

加入10ml冰乙酸于瓷坩埚中，加热微沸10min，倒出溶液并洗净，烤干。冷却后，除尽合粒表面的粘附物，用小锤将合粒锤平成0.2～0.3mm薄片，置于瓷坩埚中，加入15～20ml热硝酸溶液于电热板上加热，保持近沸，使银溶解。待反应停止后继续加热5～10min，取下，小心倾出溶液于250ml容量瓶中，用蒸馏水洗涤合粒两次，洗涤液也倾入容量瓶中。再加入15ml热硝酸于低温电热板加热近沸，并保持15～20min，使银完全溶解，将溶液倾入相同容量瓶，并定容至250ml。用火焰原子吸收光谱仪测定溶液中银的含量。实验平行做6组。

空白实验1：称取200g氧化铅、40g无水碳酸钠、20g二氧化硅10g硼砂、3g淀粉于试金坩埚中，按照对照组方法进行实验。

实验组实验：准确称取1.0000g脱铜渣于100ml小烧杯中，并加入2.0g酒石酸和15ml硝酸(体积百分比浓度为66％)，盖上表面皿于电热板上进行加热消解，保持溶液微沸，待溶液中不再冒红棕色气体后，补加15ml硝酸(体积百分比浓度为66％)，继续盖上表面皿于电热板上进行加热消解，保持溶液微沸(加入硝酸的总量为30ml)。待溶液中不再冒红棕色气体后即为消解完全。取下烧杯冷却至室温后，将烧杯内溶液及残渣均转入漏斗中进行常压过滤。用硝酸(体积百分比浓度为33％)反复洗涤滤渣，滤液和洗液均收集于250ml容量瓶，洗涤完全后定容用蒸馏水至250ml。

将滤渣转入30ml瓷坩埚中，加入15ml王水(盐酸和硝酸体积比为3:1，现配现用)，于电热板上进行加热消解，浓缩至体积为1～2ml，浓缩好后取下冷却至室温后，将坩埚内溶液及残渣均转入漏斗中进行常压过滤。用少量硝酸(体积百分比为1.0％)洗涤滤渣，再用少量蒸馏水洗涤滤渣。滤液和洗液均收集于50ml比色管中，洗涤完全后定容至50ml。

用火焰原子吸收光谱仪分别测定容量瓶和比色管中滤液的银含量，所得结果进行合并作为原料中银含量(如图1所示)。实验平行做6组。

空白实验2：按照实验组实验方法进行空白实验。

对照组实验数据(空白已扣除)和实验组实验数据(空白已扣除)如表1所示。

表1各组实验数据结果

根据样品分析结果进行加标回收实验，实验结果如表2所示。

表2各组加标回收实验结果

由表1和表2可知，采用本方法测定脱铜渣中银含量的分析结果分别为火试金法分析结果的97.28％，与火试金法分析结果基本一致。且本方法中银的加标回收率在97.00％～99.00％，实验结果相对标准偏差为1.2％。实验结果表明，采用本方法分析脱铜渣中银的含量，方法准确可靠，且重现性较好。