本发明属于固体废物中总氰化物测定技术领域，具体涉及含硫氰酸盐、硫化物的含氰固体废物中总氰化物的测定方法。
背景技术：
在新环保法中把含氰固体废物列为危废名录，氰化物属于剧毒物质，它的准确检测非常重要，例如在黄金生产工艺中，氰化浸金工艺是非常重要的手段之一，而氰化浸金工艺产生的固体废物中含有氰化物，而且大部分还含有较高的硫氰酸盐和硫化物，硫氰酸盐的存在直接影响到总氰化物的准确测定，因为总氰化物测定的蒸馏过程中一部分硫氰化物会被蒸出，进入到吸收液中，比色时硫氰酸盐和氰一样会和显色剂直接反应生成最终的相同的蓝色染料，使得结果增高，很少量的硫氰酸盐就会产生很大的影响，必须将其去除，才能够准确测定。同样含硫化物的含氰固体废物测定总氰化物时，蒸馏时硫离子会进入到吸收液中影响测定结果，例如含氰固体废物中氰化物含量较高时，使用硝酸银滴定法测定时，如果样品中含硫化物会导致看不到滴定终点颜色而无法测定，而对于含氰较低的含氰固体废物采用比色法虽然会正常的显色，但测量结果偏低。
技术实现要素：
本发明提供一种含硫氰酸盐、硫化物的固体废物中总氰化物的测定方法，以解决目前没有合理的掩蔽剂导致测量结果不准确的问题。
本发明采取的技术方案是，包括下列步骤：
(1)用天平称取干重为1.00-1.50g含硫氰酸盐、硫化物的含氰固体废物，用蒸馏水将样品转移到蒸馏烧瓶中，用蒸馏水定容到250ml，加入5ml乙醇，将样品摇匀，加入10ml浓度为0.100mol/l的硝酸银溶液，摇匀，蒸馏瓶中加入数粒玻璃珠，加入10～15ml浓度为100g/l的edta-二钠溶液和10～15ml磷酸溶液，摇匀，将蒸馏装置连接，往100ml接收瓶内加入10ml浓度为20g/l的氢氧化钠溶液作为吸收液，馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密，蒸馏时，馏出液导管下端要插入吸收液液面下，使吸收完全；
(2)当100ml接收瓶内试样体积为80～90ml时停止蒸馏，用蒸馏水冲洗馏出液导管，冲出液加入到接收瓶内，取出接收瓶，用水稀释至刻度；体积为v1，将此碱性试样记为“a”待测；
(3)随同样品做全程序空白，将得到碱性空白试样记为“b”待测；
(4)样品的测定：
预分析：分取50ml碱性试样“a”倒入锥形瓶中，加入0.2ml试银灵指示剂，摇匀，在不断旋摇下，使用25ml酸式滴定管，用浓度为0.01mol/l的硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色为止，当滴定体积达到0.3ml时还未到滴定终点，此时采用硝酸银滴定法，同时把另外50ml碱性试样“a”倒入锥形瓶中一起滴定；当滴定体积小于0.3ml时采用异烟酸-吡唑啉酮分光光度法；另外分取5ml碱性试样“a”进行比色；
1)当样品中氰化物的含量大于100mg/kg时使用硝酸银滴定法：
取体积v2为100ml试样“a”于锥形瓶中，加入0.2ml试银灵指示剂，摇匀，在不断旋摇下，用浓度为0.005mol/l的硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色为止，记下读数va，同时滴定空白试样“b”，记下读数v0，进而计算总氰化物质量浓度，单位是mg/kg；
2)当样品中氰化物的含量小于100mg/kg时使用异烟酸-吡唑啉酮分光光度法；
标准曲线的绘制：
取8支25ml具塞比色管，依次分别加入氰化钾标准使用溶液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00ml，再向8支具塞比色管中依次加入浓度为1g/l的氢氧化钠溶液至每支具塞比色管中总溶液体积为10ml为止，再向各管中加入5.0ml磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20ml氯胺t溶液，盖塞子，混匀，放置3min～5min；向各管中加入5.0m异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀，加水稀释至标线，摇匀；在25℃～35℃的水浴装置中放置40min，进行比色；分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，测定吸光度，绘制校准曲线；
试样“a”的测定：
吸取体积v2为5.00ml试样“a”于25ml具塞比色管中，向管中加入5.0ml磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20ml氯胺t溶液，盖塞子，混匀，放置3min～5min，向管中再加入5.0ml异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀，加水稀释、定容至标线，摇匀，在25℃～35℃的水浴装置中放置40min，进行比色；分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，测定吸光度，从校准曲线上计算出v2相应的总氰化物质量a，同时测定空白试样“b”的质量a0。
所述步骤(1)中，浓度为100g/l的edta-二钠溶液配制方法：称取10.0gedta-二钠溶于水中，稀释定容到100ml，摇匀；浓度为20g/l的氢氧化钠溶液配制方法：称取20g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中，浓度为0.1mol/l的硝酸银标准溶液配制方法：称取1.6987g基准纯度的硝酸银溶于水中，稀释定容至100ml，摇匀，贮于棕色试剂瓶中，摇匀后使用；
所述步骤(4)的步骤1)中，浓度为0.005mol/l的硝酸银标准溶液配制方法：称取1.6987g基准纯度的硝酸银溶于水中，稀释定容至2000ml，摇匀，贮于棕色试剂瓶中，摇匀后使用；
试银灵指示剂配制方法：称取0.02g试银灵(对二甲氨基亚苄基罗丹宁)溶于丙酮中，并稀释至100ml，贮存于棕色瓶并放于暗处；
结果计算：
总氰化物的质量浓度以氰离子(cn-)计，按下式计算：
式中：
ρ1——总氰化物质量浓度，单位是mg/kg；
c——硝酸银标准溶液的摩尔浓度，单位是mol/l；
va——滴定试样时硝酸银标准溶液的用量，单位是ml；
v0——滴定空白试验时硝酸银标准溶液的用量，单位是ml；
m——样品的质量，单位是g；
v1——试样“a”的体积，单位是100ml；
v2——滴定时，所取试样“a”的体积，单位是ml；
52.04——氰离子(2cn-)摩尔质量，单位是g/mol。
所述步骤(4)的2)中，浓度为1g/l的氢氧化钠溶液配制方法：称取1g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中；
氰化钾标准使用溶液配制方法：浓度ρ(kcn)＝1.00mg/l，为市售的氰化物标准溶液；
磷酸盐缓冲溶液配制方法:称取34.0g无水磷酸二氢钾和35.5g无水磷酸氢二钠溶于水，稀释定容至1000ml，摇匀；
氯胺t溶液配制方法:称取1.0g氯胺t溶于水，稀释定容至100ml，浓度为10g/l，摇匀，贮于棕色瓶中，用时现配；
异烟酸-吡唑啉酮溶液配制方法：称取1.5g异烟酸溶于25ml浓度为20g/l的氢氧化钠溶液中，加水稀释定容至100ml，称取0.25g吡唑啉酮溶于20mln，n-二甲基甲酰胺，将吡唑啉酮溶液和异烟酸溶液按体积比1:5混合，用时现配；
结果计算：
总氰化物质量浓度ρ2以氰离子(cn-)计，按下式计算：
式中：
ρ2——总氰化物的质量浓度，单位是mg/kg；
a——试样的质量，单位是μg；
a0——空白试样的质量，单位是μg；
m——样品的体积，单位是g；
v1——试样“a”的体积，100ml；
v2——比色时，所取试样“a”的体积，5ml。
本发明选择了合理的称样量，对于含氰固体废物中总氰化物的测定至关重要，使用乙醇作为分散剂，来增加固体废物的分散性，使得含氰固体废物中氰化物全部释放出来，加入250ml蒸馏水进一步增加含氰固体废物分散性，加入硝酸银来掩蔽硫氰酸盐和硫化物的干扰，原理利用硝酸银和硫离子和硫氰酸根都会产生沉淀，来排除干扰，包括单独存在硫氰酸盐的干扰、单独存在硫化物的干扰、硫氰酸盐和硫化物同时存在的干扰。加入edta-二钠和磷酸作为预蒸馏试剂进行蒸馏，采用20g/l的氢氧化钠溶液作为吸收液，全部的氰化物会被氢氧化钠吸收，当样品中氰化物的含量大于100mg/kg时，使用硝酸银滴定法测定，样品中氰化物的含量小于100mg/kg时，使用异烟酸-吡唑啉酮分光光度法测定。
本发明的有益效果：
本发明能够准确的测定含氰固体废物中总氰化物的含量，首先选择了合理的称样量，对于固体废物中总氰化物的测定至关重要，其次对于本方法来说怎样解除固体废物中氰化物包裹的问题至关重要，本方法成功的找到了乙醇作为分散剂。成功的找到了硝酸银作为掩蔽硫氰酸盐和硫化物的掩蔽剂。
具体实施方式
实施例1
(1)用天平称取干重为1.00g含硫氰酸盐含氰固体废物，用蒸馏水将样品转移到蒸馏烧瓶中，用蒸馏水定容到250ml，加入5ml乙醇，将样品摇匀，加入10ml浓度为0.100mol/l的硝酸银溶液，摇匀，蒸馏瓶中加入数粒玻璃珠，加入10ml浓度为100g/l的edta-二钠溶液和10ml磷酸溶液，摇匀，将蒸馏装置连接，往100ml接收瓶内加入10ml浓度为20g/l的氢氧化钠溶液作为吸收液，馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密，蒸馏时，馏出液导管下端要插入吸收液液面下，使吸收完全；
(2)当100ml接收瓶内试样体积为90ml时停止蒸馏，用蒸馏水冲洗馏出液导管，冲出液加入到接收瓶内，取出接收瓶，用水稀释至刻度；体积为v1，将此碱性试样记为“a”待测；
(3)随同样品做全程序空白，将得到碱性空白试样记为“b”待测；
(4)样品的测定：
预分析：分取50ml碱性试样“a”倒入锥形瓶中，加入0.2ml试银灵指示剂，摇匀，在不断旋摇下，使用25ml酸式滴定管，用浓度为0.01mol/l的硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色为止，当滴定体积达到0.3ml时还未到滴定终点，此时采用硝酸银滴定法，同时把另外50ml碱性试样“a”倒入锥形瓶中一起滴定；
样品中氰化物的含量大于100mg/kg，因此使用硝酸银滴定法：
取体积v2为100ml试样“a”于锥形瓶中，加入0.2ml试银灵指示剂，摇匀，在不断旋摇下，用浓度为0.01mol/l的硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色为止，记下读数va＝8.25ml，同时滴定空白试样“b”，记下读数v0＝0.05ml，进而计算总氰化物质量浓度(mg/kg)；
所述步骤(1)中，浓度为100g/l的edta-二钠溶液配制方法：称取10.0gedta-二钠溶于水中，稀释定容到100ml，摇匀；浓度为20g/l的氢氧化钠溶液配制方法：称取20g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。浓度为0.1mol/l的硝酸银标准溶液配制方法：称取1.6987g基准纯度的硝酸银溶于水中，稀释定容至100ml，摇匀，贮于棕色试剂瓶中，摇匀后使用；
所述步骤(4)的步骤1)中，浓度为0.005mol/l的硝酸银标准溶液配制方法：称取1.6987g基准纯度的硝酸银溶于水中，稀释定容至2000ml，摇匀，贮于棕色试剂瓶中，摇匀后使用；
试银灵指示剂配制方法：称取0.02g试银灵(对二甲氨基亚苄基罗丹宁)溶于丙酮中，并稀释至100ml，贮存于棕色瓶并放于暗处；
结果计算
总氰化物的质量浓度以氰离子(cn-)计，按下式计算：
式中：
ρ1——总氰化物质量浓度，mg/kg；
c——硝酸银标准溶液的摩尔浓度，mol/l；
va——滴定试样时硝酸银标准溶液的用量，ml；
v0——滴定空白试验时硝酸银标准溶液的用量，ml；
m——样品的体积，g；
v1——试样“a”的体积，100ml；
v2——滴定时，所取试样“a”的体积，ml；
52.04——氰离子(2cn-)摩尔质量，g/mol；
具体为：
计算得总氰化物质量浓度2134mg/kg。
实施例2
(1)用天平称取干重为1.25g含硫化物的含氰固体废物，用蒸馏水将样品转移到蒸馏烧瓶中，用蒸馏水定容到250ml，加入5ml乙醇，将样品摇匀，加入10ml浓度为0.100mol/l的硝酸银溶液，摇匀，蒸馏瓶中加入数粒玻璃珠，加入12.5ml浓度为100g/l的edta-二钠溶液和12.5ml磷酸溶液，摇匀，将蒸馏装置连接，往100ml接收瓶内加入10ml浓度为20g/l的氢氧化钠溶液作为吸收液，馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密，蒸馏时，馏出液导管下端要插入吸收液液面下，使吸收完全；
(2)当100ml接收瓶内试样体积为80ml时停止蒸馏，用蒸馏水冲洗馏出液导管，冲出液加入到接收瓶内，取出接收瓶，用水稀释至刻度；体积为v1，将此碱性试样记为“a”待测；
(3)随同样品做全程序空白，将得到碱性空白试样记为“b”待测；
(4)样品的测定：
预分析：分取50ml碱性试样“a”倒入锥形瓶中，加入0.2ml试银灵指示剂，摇匀，在不断旋摇下，使用25ml酸式滴定管，用浓度为0.01mol/l的硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色为止，当滴定体积小于0.3ml时采用异烟酸-吡唑啉酮分光光度法，另外分取5ml碱性试样“a”进行比色；
样品中氰化物的含量小于100mg/kg，因此使用异烟酸-吡唑啉酮分光光度法；
标准曲线的绘制：
取8支25ml具塞比色管，依次分别加入氰化钾标准使用溶液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00ml，再向8支具塞比色管中依次加入浓度为1g/l的氢氧化钠溶液至每支具塞比色管中总溶液体积为10ml为止，再向各管中加入5.0ml磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20ml氯胺t溶液，盖塞子，混匀，放置3min～5min；向各管中加入5.0m异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀，加水稀释至标线，摇匀；在25℃～35℃的水浴装置中放置40min，进行比色；分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，测定吸光度，绘制校准曲线；
试样“a”的测定：
吸取体积v2为5.00ml试样“a”于25ml具塞比色管中，向管中加入5.0ml磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20ml氯胺t溶液，盖塞子，混匀，放置3min～5min，向管中再加入5.0ml异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀，加水稀释、定容至标线，摇匀，在25℃～35℃的水浴装置中放置40min，进行比色；分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，测定吸光度，从校准曲线上计算出v2相应的总氰化物质量a为2.75μg，同时测定空白试样“b”的质量a0为0.008μg；
所述步骤(1)中，浓度为100g/l的edta-二钠溶液配制方法：称取10.0gedta-二钠溶于水中，稀释定容到100ml，摇匀；浓度为20g/l的氢氧化钠溶液配制方法：称取20g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。浓度为0.1mol/l的硝酸银标准溶液配制方法：称取1.6987g基准纯度的硝酸银溶于水中，稀释定容至100ml，摇匀，贮于棕色试剂瓶中，摇匀后使用；
所述步骤(4)中，浓度为1g/l的氢氧化钠溶液配制方法：称取1g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中；
氰化钾标准使用溶液配制方法：浓度ρ(kcn)＝1.00mg/l，为市售的氰化物标准溶液；
磷酸盐缓冲溶液配制方法:称取34.0g无水磷酸二氢钾和35.5g无水磷酸氢二钠溶于水，稀释定容至1000ml，摇匀；
氯胺t溶液配制方法:称取1.0g氯胺t溶于水，稀释定容至100ml，浓度为10g/l，摇匀，贮于棕色瓶中，用时现配；
异烟酸-吡唑啉酮溶液配制方法：称取1.5g异烟酸溶于25ml浓度为20g/l的氢氧化钠溶液中，加水稀释定容至100ml，称取0.25g吡唑啉酮溶于20mln，n-二甲基甲酰胺，将吡唑啉酮溶液和异烟酸溶液按体积比1:5混合，用时现配；
结果计算：
总氰化物质量浓度ρ2以氰离子(cn-)计，按下式计算：
式中：
ρ2——总氰化物的质量浓度，mg/kg；
a——试样的质量，μg；
a0——空白试样的质量，μg；
m——样品的质量，g；
v1——试样“a”的体积，100ml；
v2——比色时，所取试样“a”的体积，5ml；
具体为：
计算得总氰化物质量浓度43.9mg/kg。
实施例3
(1)用天平称取干重为1.50g含硫化物和硫氰酸盐的含氰固体废物，用蒸馏水将样品转移到蒸馏烧瓶中，用蒸馏水定容到250ml，加入5ml乙醇，将样品摇匀，加入10ml浓度为0.100mol/l的硝酸银溶液，摇匀，蒸馏瓶中加入数粒玻璃珠，加入15ml浓度为100g/l的edta-二钠溶液和15ml磷酸溶液，摇匀，将蒸馏装置连接，往100ml接收瓶内加入10ml浓度为20g/l的氢氧化钠溶液作为吸收液，馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密，蒸馏时，馏出液导管下端要插入吸收液液面下，使吸收完全。
(2)当100ml接收瓶内试样体积为85ml时停止蒸馏，用蒸馏水冲洗馏出液导管，冲出液加入到接收瓶内，取出接收瓶，用水稀释至刻度；体积为v1，将此碱性试样记为“a”待测；
(3)随同样品做全程序空白，将得到碱性空白试样记为“b”待测；
(4)样品的测定：
预分析：分取50ml碱性试样“a”倒入锥形瓶中，加入0.2ml试银灵指示剂，摇匀，在不断旋摇下，使用25ml酸式滴定管，用浓度为0.01mol/l的硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色为止，当滴定体积小于0.3ml时采用异烟酸-吡唑啉酮分光光度法，另外分取5ml碱性试样“a”进行比色；
样品中氰化物的含量小于100mg/kg，因此使用异烟酸-吡唑啉酮分光光度法；
标准曲线的绘制：
取8支25ml具塞比色管，依次分别加入氰化钾标准使用溶液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00ml，再向8支具塞比色管中依次加入浓度为1g/l的氢氧化钠溶液至每支具塞比色管中总溶液体积为10ml为止，再向各管中加入5.0ml磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20ml氯胺t溶液，盖塞子，混匀，放置3min～5min；向各管中加入5.0m异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀，加水稀释至标线，摇匀；在25℃～35℃的水浴装置中放置40min，进行比色；分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，测定吸光度，绘制校准曲线；
试样“a”的测定：
吸取体积v2为5.00ml试样“a”于25ml具塞比色管中，向管中加入5.0ml磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20ml氯胺t溶液，盖塞子，混匀，放置3min～5min，向管中再加入5.0ml异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀，加水稀释、定容至标线，摇匀，在25℃～35℃的水浴装置中放置40min，进行比色；分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，测定吸光度，从校准曲线上计算出v2相应的总氰化物质量a为2.00μg，同时测定空白试样“b”的质量a0为0.008μg；
所述步骤(1)中，浓度为100g/l的edta-二钠溶液配制方法：称取10.0gedta-二钠溶于水中，稀释定容到100ml，摇匀；浓度为20g/l的氢氧化钠溶液配制方法：称取20g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。浓度为0.1mol/l的硝酸银标准溶液配制方法：称取1.6987g基准纯度的硝酸银溶于水中，稀释定容至100ml，摇匀，贮于棕色试剂瓶中，摇匀后使用；
所述步骤(4)中，浓度为1g/l的氢氧化钠溶液配制方法：称取1g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
氰化钾标准使用溶液配制方法：浓度ρ(kcn)＝1.00mg/l，为市售的氰化物标准溶液；
磷酸盐缓冲溶液配制方法:称取34.0g无水磷酸二氢钾和35.5g无水磷酸氢二钠溶于水，稀释定容至1000ml，摇匀；
氯胺t溶液配制方法:称取1.0g氯胺t溶于水，稀释定容至100ml，浓度为10g/l，摇匀，贮于棕色瓶中，用时现配；
异烟酸-吡唑啉酮溶液配制方法：称取1.5g异烟酸溶于25ml浓度为20g/l的氢氧化钠溶液中，加水稀释定容至100ml，称取0.25g吡唑啉酮溶于20mln，n-二甲基甲酰胺，将吡唑啉酮溶液和异烟酸溶液按体积比1:5混合，用时现配；
结果计算：
总氰化物质量浓度ρ2以氰离子(cn-)计，按下式计算：
式中：
ρ2——总氰化物的质量浓度，mg/kg；
a——试样的质量，μg；
a0——空白试样的质量，μg；
m——样品的质量，g；
v1——试样“a”的体积，100ml；
v2——比色时，所取试样“a”的体积，5ml；
具体为：
计算得总氰化物质量浓度26.6mg/kg。
实验例
目前国家没有关于含氰固体废物的标准样品，我们采取加标回收率的办法验证准确度。
(1)用天平称取干重为1.50g实施例3中的含硫化物和硫氰酸盐的含氰固体废物，用蒸馏水将样品转移到蒸馏烧瓶中，用蒸馏水定容到250ml，加入5ml乙醇，将样品摇匀，加入浓度为1mg/l的总氰化物标准样品2.00ml，加入10ml浓度为0.100mol/l的硝酸银溶液，摇匀，蒸馏瓶中加入数粒玻璃珠，加入10～15ml浓度为100g/l的edta-二钠溶液和10～15ml磷酸溶液，摇匀，将蒸馏装置连接，往100ml接收瓶内加入10ml浓度为20g/l的氢氧化钠溶液作为吸收液，馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密，蒸馏时，馏出液导管下端要插入吸收液液面下，使吸收完全；
(2)当100ml接收瓶内试样体积为80～90ml时停止蒸馏，用蒸馏水冲洗馏出液导管，冲出液加入到接收瓶内，取出接收瓶，用水稀释至刻度；体积为v1，将此碱性试样记为“a”待测；
(3)随同样品做全程序空白，将得到碱性空白试样记为“b”待测；
(4)样品的测定：
样品中氰化物的含量小于100mg/l，因此使用异烟酸-吡唑啉酮分光光度法；
标准曲线的绘制：
取8支25ml具塞比色管，依次分别加入氰化钾标准使用溶液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00ml，再向8支具塞比色管中依次加入浓度为1g/l的氢氧化钠溶液至每支具塞比色管中总溶液体积为10ml为止，再向各管中加入5.0ml磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20ml氯胺t溶液，盖塞子，混匀，放置3min～5min；向各管中加入5.0m异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀，加水稀释至标线，摇匀；在25℃～35℃的水浴装置中放置40min，进行比色；分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，测定吸光度，绘制校准曲线。
试样“a”的测定：
吸取体积v2为10.00ml试样“a”于25ml具塞比色管中，向管中加入5.0ml磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20ml氯胺t溶液，盖塞子，混匀，放置3min～5min，向管中再加入5.0ml异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀，加水稀释、定容至标线，摇匀，在25℃～35℃的水浴装置中放置40min，进行比色；分光光度计在638nm波长处，用10mm比色皿，以试剂空白作参比，测定吸光度，从校准曲线上计算出v2相应的总氰化物质量a为4.01μg，同时测定空白试样“b”的质量a0为0.008μg。
所述步骤(1)中，浓度为100g/l的edta-二钠溶液配制方法：称取10.0gedta-二钠溶于水中，稀释定容到100ml，摇匀；浓度为20g/l的氢氧化钠溶液配制方法：称取20g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。浓度为0.1mol/l的硝酸银标准溶液配制方法：称取1.6987g基准纯度的硝酸银溶于水中，稀释定容至100ml，摇匀，贮于棕色试剂瓶中，摇匀后使用。
所述步骤(4)中，浓度为1g/l的氢氧化钠溶液配制方法：称取1g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中；
氰化钾标准使用溶液配制方法：浓度ρ(kcn)＝1.00mg/l，为市售的氰化物标准溶液；
磷酸盐缓冲溶液配制方法:称取34.0g无水磷酸二氢钾和35.5g无水磷酸氢二钠溶于水，稀释定容至1000ml，摇匀；
氯胺t溶液配制方法:称取1.0g氯胺t溶于水，稀释定容至100ml，浓度为10g/l，摇匀，贮于棕色瓶中，用时现配；
异烟酸-吡唑啉酮溶液配制方法：称取1.5g异烟酸溶于25ml浓度为20g/l的氢氧化钠溶液中，加水稀释定容至100ml，称取0.25g吡唑啉酮溶于20mln，n-二甲基甲酰胺，将吡唑啉酮溶液和异烟酸溶液按体积比1:5混合，用时现配；
总氰化物质量浓度ρ3以氰离子(cn-)计，按下式计算：
式中：
ρ2——总氰化物的质量浓度，mg/kg；
a——试样的质量，μg；
a0——空白试样的质量，μg；
m——样品的体积，g；
v1——试样“a”的体积，100ml；
v2——比色时，所取试样“a”的体积，5ml；
具体为：
计算得总氰化物质量浓度53.4mg/kg，回收率为：100.5％，证明该方法具有非常好的准确度。