化学需氧量(cod)自动测定装置的制造方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种化学需氧量(COD)自动测定装置，其能够自动测定试液的化学需氧量(COD) ο
【背景技术】
[0002]化学需氧量(COD)，是水质污浊的指标之一，其显示了利用氧化剂使试液中所含的有机化合物等可氧化物质氧化时所消耗的氧化剂的量，作为氧当量。
[0003]COD的测定可以采用例如JIS K 0102所规定的方法进行。在JIS K 0102的17.“100°C的高锰酸钾的需氧量(CODsfa) ”的方法中，使试液呈硫酸酸性，作为氧化剂添加高锰酸钾，在沸腾水浴锅中加热30分钟使其发生氧化反应，添加过量的草酸钠使氧化停止后，将试液保持在50°C?60°C并通过高锰酸钾进行滴定，求得所消耗的氧化剂的量，以此可测定试液的C0D。
[0004]在通过上述方法测定河川水、湖沼水、工厂排水等的化学需氧量的COD自动测定装置中，作为检测滴定的终点的方法，采用了利用双白金电极的定电流分级电位差法，以及利用白金电极和参比电极的氧化还原电位差法。而且，在这些COD自动测定装置中，从氧化至滴定的终点检测均在I个反应槽内进行。因此，反应槽形成为上部大范围开口的圆筒形或圆锥形状(例如，参照专利文献1、2)，以供终点检测用的电极(检测器)插入。
[0005]现有技术文献
[0006]专利文献
[0007]专利文献1:日本专利特开2005-195412号公报
[0008]专利文献2:日本专利特开2012-112733号公报
[0009]非专利文献
[0010]非专利文献I JIS K 0102:2013 “工厂排水试验方法”
【发明内容】
[0011]发明要解决的问题
[0012]但是，由于COD自动测定装置如上所述使用试剂，从降低环境负荷、运转成本、回收废液和补充试剂等维护保养的频率等观点出发，应减少试剂的用量。此外，还应减少测定装置所需的电力。而通过减少试液的量，即可有效解决上述问题。
[0013]然而，如上所述在形成为上部大范围开口的圆筒形或圆锥形状的反应槽加热试液时，水分蒸发量较多。在试液的量较少的情况下，不能忽视水分蒸发对测定值造成的影响。为此，存在无法高精度地进行测定的问题。
[0014]此外，将液面的表面积减小，可以有效减少水分蒸发量，但若缩小反应槽，则存在无法确保供电极(检测器)插入的空间的问题。
[0015]本发明即鉴于上述问题而做，目的在于提供一种COD自动测定装置，其即使试液的量较少，仍能高精度地进行测定，还能满足降低环境负荷、运转成本、回收废液和补充试剂等维护保养的频率、或降低电力消耗等的要求。
[0016]为解决上述问题，本发明采取了以下构成。
[0017]本发明的第I方案为，一种COD自动测定装置，其向存积于反应槽的规定量的试液中添加氧化剂并予加热，进行规定时间的氧化反应后，通过滴定求得该氧化反应时所消耗的氧化剂的量，以此测定所述试液的C0D，其特征在于，具备辅助液导入装置，该辅助液导入装置在所述氧化反应后且在所述滴定前，计量规定量的添加至所述试液中的辅助液并将其导入至所述反应槽，所述反应槽具备在上表面具有开口的试样测定部，以及与该试样测定部的底部连通且向下方延伸的、呈有底管状的试样加热部，
[0018]所述试样加热部的水平截面的面积小于所述试样测定部的水平截面的面积，该试样加热部的容积大于所述氧化反应时的试液的体积、小于添加所述辅助液后的试液的体积。
[0019]本发明的第2方案为，根据第I方案的COD自动测定装置，其特征在于，具备用于检测所述滴定的终点的电极，所述电极从所述开口插入至所述试样测定部。
[0020]本发明的第3方案为，一种COD自动测定装置，其向试液添加氧化剂并予加热，进行氧化反应后，通过滴定求得该氧化反应时所消耗的氧化剂的量，以此测定所述试液的C0D，其特征在于，
[0021]其具备:
[0022]反应槽，其具备在上表面具有开口的试样测定部，以及与该试样测定部的底部连通且向下方延伸的、呈有底管状的试样加热部，该试样加热部的水平截面的面积小于所述试样测定部的水平截面的面积，
[0023]电极，其用于检测从所述开口插入至所述试样测定部的所述滴定的终点，以及
[0024]控制部，其控制整体；
[0025]所述控制部依序执行以下各个步骤:
[0026](I)试液导入步骤，计量所述试液并将其导入至所述反应槽，
[0027](2)试剂导入步骤，计量用于使所述试液呈酸性或碱性的试剂并将其导入至所述反应槽，
[0028](3)氧化剂导入步骤，计量用于使所述试液氧化的氧化剂并将其导入至所述反应槽，
[0029](4)氧化反应步骤，在所述反应槽内加热所述试液和所述氧化剂，使其进行规定时间的氧化反应，
[0030](5)反应试剂导入步骤，计量与所述氧化剂及用于所述滴定的滴定试剂进行反应的反应试剂并将其导入至所述反应槽，
[0031](6)辅助液导入步骤，计量添加至所述试液中的辅助液并将其导入至所述反应槽，
[0032](7)滴定步骤，在所述反应槽内滴定添加了所述辅助液后的试液，
[0033](8)运算步骤，从所述滴定的终点求得所述氧化反应时所消耗的氧化剂的量，并计算得出相当的氧量，以作为所述试液的C0D。
[0034]控制在所述试液导入步骤、试剂导入步骤、氧化剂导入步骤、反应试剂导入步骤及辅助液导入步骤的各步骤中所计量的液量，以使所述氧化反应步骤中的液面位于所述试样加热部，且使所述滴定步骤中的液面位于所述电极的检测面的上部。
[0035]在上述构成的COD自动测定装置中，可以缩小加热时的试液面的面积，减少水分蒸发量。此外，由于可以扩大滴定时的试液面的面积，故可确保插入电极所需的空间。而且，通过导入辅助液，可以高效地冷却加热后的试液。
[0036]本发明的第4方案为，根据第2方案的COD自动测定装置，其特征在于，所述电极由2个白金电极构成，其中，所述白金电极的白金呈平板状地构成检测面，并且该检测面被水平地支撑于电极体的下端部。
[0037]本发明的第5方案为，根据第3方案的COD自动测定装置，其特征在于，所述电极由2个白金电极构成，其中，所述白金电极的白金呈平板状地构成检测面，并且该检测面被水平地支撑于电极体的下端部。
[0038]在该COD自动测定装置中，可以使滴定时的液面的深度变浅，故可减少废液的量。
[0039]本发明的第6方案为，根据第I?第5方案中的任一项所述的COD自动测定装置，其特征在于，所述试样加热部浸溃于沸腾水浴锅中或油浴锅中。
[0040]在该COD自动测定装置中，由于仅将呈有底管状的试样加热部浸溃于沸腾水浴锅中或油浴锅中即可，故可实现水浴锅或油浴锅的小型化，能够降低用电量。
[0041]根据本发明，可以提供一种COD自动测定装置，其即使试液的量较少，仍能高精度地进行测定，还能满足降低环境负荷、运转成本、回收废液和补充试剂等维护保养的频率、或降低用电量等的要求。
【附图说明】
[0042]图1为本发明的一个实施方式的COD自动测定装置的功能框图。
[0043]图2为示出本发明的一个实施方式的反应槽之构造的示意截面图。
[0044]图3为本发明的一个实施方式的COD测定的流程图。
[0045]其中，附图标记说明如下:
[0046]I COD自动测定装置
[0047]2 反应槽
[0048]21试样测定部
[0049]22试样加热部
[0050]23排液管
[0051]25试液导入管
[0052]26试剂导入管
[0053]27反应试剂导入管
[0054]28纯水导入管
[0055]29高锰酸钾导入管
[0056]50白金电极
[0057]502检测面
[0058]A 氧化反应步骤中试液的液面
[0059]B 滴定步骤中试液的液面
【具体实施方式】
[0060]以下，参照附图，对本发明的实施方式进行说明。
[0061]图1为说明本发明的一个实施方式的COD自动测定装置I的各功能的功能框图，实线表示试液或试剂等的液体的流程，单点长画线表示电信号的流程。
[0062]如图1所示，本实施方式的COD自动测定装置I具备:反应槽2，其存积经过计量