一种分析室内灰尘中个人护理品活性成分的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及新兴污染物的检测技术领域，尤其是涉及一种分析室内灰尘中个人护 理品活性成分的方法。
【背景技术】
[0002] 药品和个人护理品（pharmaceuticalsandpersonalcareproducts,PPCPs)的 概念，在1999年由Christian正式提出，随后PPCPs便作为药品和个人护理品的专有名词 被广泛接受，从而引发人们对此类物质的环境污染问题及健康效应的广泛关注。个人护理 品（personalcareproducts,PCPs)是属于PPCPs的一类新兴污染物质。PCPs活性成分在 环境中分布极为广泛，它们通过各种途径进入到全球范围内的水体、大气、土壤等环境介质 中。越来越多的研宄表明，由于PCPs庞大的种类和数量，对环境和人类造成的影响难以估 计和预料，其不仅威胁生态系统的安全，而且对人类的健康产生潜在影响，故而日渐引起人 们的重视。虽然我国是继美国之后的第二大个人护理品消费国，但是相对于欧美、日本等发 达国家，我国公众对个人护理品的生态毒性和暴露风险关注较少。
[0003] 室内灰尘是新兴污染物在人居环境的一个重要蓄积"库"，也是表征人体暴露的一 个重要途径。探宄室内灰尘中新兴污染物的种类、污染水平等，对科学认识和评估这些新兴 污染物的暴露风险具有重要参考价值。特别是在人体生物样本难以获取的情况下，室内灰 尘中新兴污染物数据可为人群健康不良结局提供新的探宄线索。目前，相对于其他常见的 新兴污染物，PCPs在室内灰尘中的检测报道并不多。
[0004] 随着现代分析技术的改进和发展，行之有效的样品前处理和检测技术成为研宄的 重点。室内灰尘样品基质复杂，PCPs活性成分在样品中痕量存在，建立灵敏快捷、回收率高 的检测分析方法具有一定的困难。对于各种分析过程，样品前处理是检测的基础，主要包括 萃取和净化过程，前处理占据了整个分析时间的70-90%，直接关系到分析过程的准确性和 精密度。因此，建立便捷而可靠的样品前处理过程十分重要。目前，常用的传统型萃取技术 有索氏提取法、机械振荡法和超声波萃取技术等。随着现代分析技术的发展，一些新型的萃 取技术开始被研宄者所重视，例如加速溶剂萃取。目前，在灰尘样本的前处理过程中，加速 溶剂萃取（acceleratedsolventextraction,ASE)的应用最为广泛。ASE是一种新型全自 动提取技术，在较高的温度和压力条件下萃取固体或半固体样本中的有机物。同其它方法 相比，ASE萃取时间短、萃取效率高、溶剂用量少。美国环保局EPA已将ASE作为环境、食品 以及其它固体、半固体样本的标准提取方法。同时，气相色谱/串联质谱（GC-MS/MS)是一 种新发展的分析方法，该方法能准确地定性分析，又可以通过二级质谱提高测定灵敏度，尤 其是对基质复杂的样本。GC-MS/MS能很好地排除其他物质的干扰，显著的提高信噪比，降低 检出限与定量限。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是针对个人护理品活性成分在环境中痕量存在，室内灰尘样品基质 复杂等问题，拟开发一种灵敏度高、回收率高、快捷的分析室内灰尘中个人护理品活性成分 的方法，实现对室内灰尘中个人护理品活性成分的定量测定。
[0006] 本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
[0007] -种分析室内灰尘中个人护理品活性成分的方法，采用加速溶剂萃取提取灰尘中 的个人护理品活性成分，采用固相萃取对萃取液进行净化，再进行衍生化反应后，进入气相 色谱/串联质谱分析。
[0008] 该方法包括以下步骤：
[0009] (1)将室内灰尘样品用不锈钢筛进行筛选，使用ASE350加速溶剂萃取仪进行操 作，取球状硅藻土与灰尘样品混合均匀，放置混合物于萃取池中，使用有机溶剂萃取，得到 萃取液；
[0010] (2)使用旋转蒸发仪将萃取液浓缩至干，用甲醇复溶后通过HLB萃取柱进行固相 萃取，进一步富集和净化，上样洗脱后使用40°C高纯氮气旋转蒸发收集液至尽干，得到固相 萃取浓缩物；
[0011] (3)将固相萃取浓缩物用乙酸乙酯溶解，加入混合内标物后定容，加入衍生化试剂 进行衍生化反应；
[0012] (4)采用气相色谱/串联质谱分析步骤（3)中衍生化反应后液体，得到个人护理品 活性成分。
[0013] 优选地是，步骤（1)中所用不锈钢筛为200目，即孔径75ym。
[0014] 优选地是，步骤（1)中，球状硅藻土与灰尘样品的重量比为（8~10) :1。
[0015] 优选地是，步骤（1)中，萃取用有机溶剂为丙酮，萃取温度为100°C，萃取压力 1500Psi，萃取为静态萃取5min，静态循环1次。
[0016] 优选地是，步骤（2)中，HLB萃取柱规格为6mL/200mg。
[0017] 优选地是，步骤（2)中，用甲醇复溶后通过HLB萃取柱在pH为3的条件下进行固 相萃取。
[0018] 优选地是，步骤（2)中，上样洗脱所用洗脱溶剂为乙酸乙酯，体积10mL。
[0019] 优选地是，步骤（3)中，所述的内标物为BP-D1(I和BPA-D16，定容后至lmL。
[0020] 步骤（3)中，所述的衍生化试剂为双（三甲基硅烷基）三氟乙酰胺（BSTFA)，体积 为70yL，衍生化反应是在室温条件下反应30min。
[0021] 步骤（4)中，采用气相色谱/串联质谱分析的条件为：
[0022] 气相色谱：色谱柱RTX-5 (30m*0. 25mmi.d. *0. 25ym)，进样口温度为 280°C，采用 不分流方式进样，进样时间lmin，进样量lyL，载气为高纯氦气（99.999% )，载气流速为 1. 2mLmin_1；
[0023] 升温程序：初温40°C，以15°Cmin-1的速度升至200°C，再以8°Cmin-1的速度升至 280°C，最后以10°CmirT1的速度升至320°C，保持6min吹出残余物质；
[0024] 质谱：接口温度为280°C，EI离子源，离子源温度250°C，释放电流为50yA，以 1. 5mTorr的碰撞气压进行碰撞，采用SRM工作模式。
[0025] 与现有技术相比，本发明通过加速溶剂萃取对室内灰尘中的个人护理品活性成分 进行提取，萃取时间短、溶剂用量少、高效便捷，同时采用GC-MS/MS进行定性定量分析，本 方法对于多种PCPs活性成分的加标回收率在72. 5% -115. 6%之间，满足检测方法学的要 求；RSD处于0.66%-5. 84%的范围之中，实验重复性好；检出限（LOD)均在pgg-1级别，优 于目前已发表文献报道的ngg4数量级，说明该方法降低了对目标物的干扰，能够对痕量物 质进行高灵敏度的检测。
【附图说明】
[0026] 图1为本发明分析方法流程示意图；
[0027] 图2为加速溶剂萃取中不同萃取溶剂对待测物回收率的影响；
[0028] 图3为加速溶剂萃取中不同萃取温度对待测物回收率的影响；
[0029] 图4为固相萃取中不同pH对待测物回收率的影响；
[0030] 图5为固相萃取中不同洗脱溶剂对待测物回收率的影响；
[0031] 图6 (a)为GC-MS/MS全扫描色谱图，图6 (b)为二级扫描质谱图。
【具体实施方式】
[0032] 下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
[0033] 实施例1
[0034] 一种基于加速溶剂萃取的气相色谱/串联质谱分析室内灰尘中个人护理品活性 成分的方法，包括以下步骤：
[0035] (1)加速溶剂萃取
[0036] 室内灰尘样品用200目（75ym)不锈钢筛进行筛选。使用ASE350加速溶剂萃取 仪进行操作，选用34mL不锈钢萃取池，取灰尘样品重量8-10倍的球状硅藻土与灰尘样品混 合均匀，借助不锈钢漏斗放置混合物于萃取池中。萃取溶剂为丙酮，萃取温度l〇〇°C，萃取压 力1500Psi，预热时间5min，静态萃取时间5min，静态循环1次，冲洗体积60%，氮气吹扫时 间100s。用收集瓶收集萃取过程中的萃取液。
[0037] (2)固相萃取净化
[0038] 使用旋转蒸发仪将萃取液浓缩至干，用甲醇复溶后通过HLB(6mL/200mg)萃取柱 在pH= 3条件下进行固相萃取，进一步富集和净化。具体步骤如下：
[0039] 1).预清洗：取5mL乙酸乙酯加入萃取体系，用于清洗萃取柱上附着的残余物质和 杂质，负压抽气20mL;
[0040] 2).活化：取5mL甲醇加入萃取体系，暂停lmin用于浸泡和充分活化萃取柱。加 入5mL盐酸酸化的去离子水（pH= 3);
[0041] 3).上样：取5mL样品加入体系，保持流速SmLmirT1，流过萃取柱；
[0042] 4).清洗：取5mL甲醇水溶液（5:95,v:v)加入萃取体系，清洗杂质；
[0043] 5).氮吹：氮气吹干色谱柱20min;