L乙醇至250mL具塞锥形瓶 中，混合均匀，配制成萃取溶液待用。
[0037] 2.微波萃取：将编号分别为样品1、样品2、样品3、样品4的已知其山梨醇类透明 剂的添加量的透明聚丙烯样品粉碎成直径在〇. 5mm以下的颗粒。分别准确称取0. 2g样品， 精确至0. 〇〇〇lg，置于微波萃取罐中，加入l〇ml萃取液，旋紧保护套，放入微波萃取装置中 按照表1的条件进行萃取。程序执行结束后，待温度降到室温后，取出萃取罐。
[0038] 表1微波萃取的温度-时间程序
[0039]
[0040] 3.定容：分别将样品1、2、3、4的萃取液取出移至10mL容量瓶中，并用新鲜的萃取 液清洗残渣一次，合并萃取液，定容，成为样品1、2、3、4的待测溶液。
[0041] 4.四种山梨醇类透明剂化合物标准溶液制备及标准曲线绘制：四种山梨醇类透 明剂化合物的标准物质以萃取液为溶剂配制成l〇〇〇mg/L的储备溶液，进一步稀释成一系 列浓度为l〇mg/L、20mg/L、50mg/L、100mg/L、200mg/L的标准溶液。用超高效液相色谱以表2 中的参数条件测定各个浓度的标准溶液，通过Empower 3型色谱软件计算处理后拟合得出 的四种山梨醇类透明剂标准曲线，其线性回归方程分别如下：
[0042] 二苄叉山梨醇：丫 = 4.5576\101+2.7553\104，相关系数1 = 0.9974;
[0043] 二（对-甲基苄叉）山梨醇：Y = 3·5678Χ106Χ+7· 1125X 104,相关系数 r = 1. 0000 ；
[0044] 二（对-乙基苄叉）山梨醇：Υ = 3·3567Χ106Χ-7·0934Χ104,相关系数 r = 0. 9990 ；
[0045] 二（3,4-二甲基苄叉）山梨醇：Y = 2.4257X 106X+5.5447X 104，相关系数r = 0. 9959 ；
[0046] 其中Y表示峰面积，X表示浓度。
[0047] 表2超高效液相色谱-紫外检测条件 「00481
[0049] 5.样品测试：
[0050] 用超高效液相色谱-紫外检测法对样品1、2、3、4的待测溶液进行评价分析，测试 结果如表3所示，可以看出在排除加工过程中透明剂的损失影响外，用本发明萃取剂及测 试方法得到的测试结果与实际加入量高度吻合。
[0051] 表3山梨醇透明剂加入量与检测量对比
[0052]
[0053] 实施例2 :衡量萃取效率
[0054] 为了衡量本发明中的萃取液对透明聚丙烯样品中山梨醇类透明剂类物质的萃取 效率，同时排除透明聚丙烯加工改性过程中目标待测物的损耗误差，采用了加标回收的方 法进行验证。称取〇. 2g含4种山梨醇类透明剂化合物的聚丙烯样品，置于萃取罐中，同时 加入含有加标样的10mL N，N-二甲基甲酰胺和乙醇混合溶剂作为萃取液，得到的萃取液经 处理后上机测试，计算得到其回收率。并对每个样品进行5次平行测定。测试结果如表4 所示，说明本发明的混合萃取液对透明聚丙烯中山梨醇类透明剂具有很好的萃取效果。
[0055] 表4测试透明聚丙烯样品的加标回收率和相对标准偏差
[0056]
[0058] 实施例3 :衡量萃取效果
[0059] 为了衡量该配方范围内萃取液的萃取效果，以及与已有技术方法中配方萃取效果 进行比较。分别采用同样体积的甲醇、乙醇、乙酸乙酯、二氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺、N， N-二甲基甲酰胺：乙醇（体积比20:80)、N，N-二甲基甲酰胺：乙醇（体积比60:40)、N，N-二 甲基甲酰胺：乙醇（体积比50:50)、N，N-二甲基甲酰胺：乙醇（体积比80:20)作为萃取液， 对四个透明聚丙烯样品进行微波萃取，按照上述流程操作后进入超高效液相色谱-紫外检 测仪器进行分析。以
[0060] 萃取出的DBS的含量为标准，对比萃取效果，结果如表5所示。
[0061] 表5不同配方萃取效果比较
[0062]
[0064] 实施例4 :萃取液稳定性评价
[0065] 将含有DBS的标准样品溶解在混合萃取液中，分别静置0h、24h、72h、168h、360h和 720h后，取样氮吹定容后经超高效液相色谱-紫外检测仪器进行测试，并对得DBS在混合微 波萃取液中稳定性进行评价，结果如表6所示。
[0066] 表6 DBS和MDBS在微波萃取液中的稳定性
[0067]
【主权项】
1. 一种用于提取聚丙烯原料中山梨醇类透明剂的萃取液，所述萃取液由N，N-二甲基 甲酰胺和通式为ROH的醇组成，其中R选自（；-(： 6的烷基，N，N-二甲基甲酰胺与所述醇的体 积比为80:20~50:50。2. 根据权利要求1所述的萃取液，其特征在于，所述醇选自甲醇、乙醇、异丙醇、丙醇、 叔丁醇和正丁醇中的一种或多种。3. 根据权利要求1或2所述的萃取液，其特征在于，所述醇为乙醇。4. 根据权利要求1-3中任一项所述的萃取液，其特征在于，N，N-二甲基甲酰胺与所述 醇的体积比为75:25~50:50。5. -种测定聚丙烯原料中山梨醇类透明剂的种类和/或含量的方法，包括以下步骤： 步骤A，分别配制不同浓度的山梨醇类透明剂标准溶液； 步骤B，采用高效液相色谱-紫外检测法测试步骤A得到的标准溶液，然后绘制出所述 山梨醇类透明剂标准溶液的标准曲线； 步骤C，使用权利要求1~3中任一项所述的萃取液通过微波萃取法对所述聚丙烯原料 进行微波萃取，得到待测溶液； 步骤D，采用高效液相色谱-紫外检测法对所述待测溶液进行测试，根据步骤B绘制的 标准曲线对测试结果进行分析，得出所述聚丙烯原料中山梨醇类透明剂的种类及含量。6. 根据权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤A和B中所述的山梨醇类透明剂选自 二苄叉山梨醇、二（对-甲基苄叉）山梨醇、二（对-乙基苄叉）山梨醇和二（3, 4-二甲基 苄叉）山梨醇中的一种或多种。7. 根据权利要求6所述的方法，所述山梨醇类透明剂为二苄叉山梨醇、二（对-甲基苄 叉）山梨醇、二（对-乙基苄叉）山梨醇和二（3, 4-二甲基苄叉）山梨醇。8. 根据权利要求5-7中任一项所述的方法，其特征在于，在步骤A中配制的山梨醇类透 明剂标准溶液的浓度范围为l〇_5〇〇mg/L。9. 根据权利要求5-8中任一项述的方法，其特征在于，在步骤C，将所述聚丙烯原料粉 碎成粒径为〇. lmm-〇. 5mm、优选0. lmm-〇. 3mm的颗粒以后再进行微波萃取。10. 根据权利要求5-9中任一项所述的方法，其特征在于，所述微波萃取的条件为起始 温度15-35 °C，升温时间5-10分钟，第一终止温度90-110 °C，保持时间3-10分钟；继续升 温，升温时间5-10分钟，第二终止温度120-160°C，保持时间10-30分钟。
【专利摘要】本发明提供一种用于提取聚丙烯原料中山梨醇类透明剂的萃取液，所述萃取液由N,N-二甲基甲酰胺和通式为ROH的醇组成，其中R选自C1-C6的烷基，N,N-二甲基甲酰胺与所述醇的体积比为80:20～50:50。本发明还提供一种测定聚丙烯原料中山梨醇类透明剂的种类和/或含量的方法。本发明的萃取剂用于提取聚丙烯原料中山梨醇类透明剂，对目标物的萃取针对性强，稳定性好，回收率高，测定结果准确，重现性好。本发明的测定聚丙烯原料中山梨醇类透明剂的种类和含量的方法测试过程简便且溶剂消耗量小。
【IPC分类】G01N30/06, G01N30/02
【公开号】CN105588901
【申请号】CN201410584763
【发明人】杨勇, 胡孝义, 李永泉, 孙泉, 李生德
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公开日】2016年5月18日
【申请日】2014年10月27日