专利名称：：光记录介质的制作方法
技术领域：
：本发明涉及记录再生光盘等光记录介质，更详细地说，涉及可应对温度变化和环境湿度的变化的、也能用于高密度型光盘等的光记录介质。
背景技术：
：近年来，作为记录或保存视频信息等海量信息的信息记录介质，已开始大量使用再生专用光盘和光记录光盘等光信息介质。作为其中的一种，有人提出了例如利用波长400nm的激光的高密度型光盘(所谓的蓝光光盘，以下有时为方便起见也称为“蓝光光盘”)(参见专利文献1)。上述蓝光光盘是依次具备树脂基板、记录再生功能层、保护层以及硬膜层的光记录介质。对上述硬膜层，要求具有耐擦伤性和硬度。另一方面，对光盘整体要求环境温度或环境湿度变化时的光盘变形小，以便即使环境的温度或湿度变化，也能够稳定地读写信息。此处，经本发明人研究可知，光盘伴随环境温度变化而产生的变形取决于上述保护层弹性模量。即，保护层的弹性模量大时，光盘伴随温度变化而变形增大。相反，保护层的弹性模量小时，上述变形减小。因此，从伴随环境温度的变化产生的变形小的方面考虑，优选保护层的弹性模量小。但是，一般来说，保护层的弹性模量越小，形成于保护层上的硬膜层的硬度越低。因此，从硬膜层的硬度(即光记录介质的耐擦伤性和硬度等)的方面出发，优选保护层的弹性模量大。另外，可推测，光记录介质伴随环境的湿度变化产生的变形中树脂基板的伴随吸脱水而产生的变形占支配地位。这也可以通过仅有树脂基板和记录再生功能层的光记录介质的变形非常大这一事实而得知。在上述记录再生功能层上进一步形成保护层、硬膜层时，通常可以减小上述变形。可以认为这是因为，树脂基板隔着记录再生功能层这样的较硬的层而存在于保护层和硬膜层的相反侧，保护层和硬膜层伴随吸脱水而产生的变形与树脂基板的变形相抵消。另外，可以认为上述变形降低的程度依赖于膜厚较厚的层，可以认为一般主要依赖于膜厚比硬膜层大的保护层的弹性模量。即，保护层的弹性模量在适度的范围(较高的弹性模量)时，光盘伴随环境湿度的变化产生的变形减小，所以是优选的。保护层的弹性模量过小时，不能完全抑制环境湿度变化导致的树脂基板伴随吸脱水产生的变形，结果，环境湿度变化导致的光盘整体的变形有时增大。并且，保护层的弹性模量过大时，保护层的变形大于树脂基板的变形，使与树脂基板相反侧的变形增大。因此，从伴随环境湿度变化而产生的变形小的方面考虑，优选保护层的弹性模量在适度的范围内，即，比较高的弹性模量。将以上的保护层的弹性模量与所要求的性能的关系进行归纳，则(1)从光记录介质的表面硬度的方面出发，优选保护层为高弹性模量；(2)从伴随环境温度变化产生的变形的方面出发，优选保护层为低弹性模量；此外(3)从伴随环境湿度变化产生的变形的方面出发，优选保护层的弹性模量在适度的范围内，即，比较高的弹性模量。在此，有关相对上述⑵环境温度的变化和(3)环境湿度的变化而变形小的材料，例如专利文献1中提出了一种方案。上述文献中公开了，含有氨基甲酸酯丙烯酸酯和其他丙烯酸酯的组合物适合用作光信息介质的光透过层用材料，根据本发明人的研究，使用上述光透过层用材料时，有可能能够制造与环境的温度变化、湿度变化相伴的变形不太大的光记录介质。另外，在例如专利文献2中提出了一种材料，其(1)表面硬度高、且(3)相对于环境湿度变化的变形较小。专利文献1日本特开2003-263780号公报专利文献2日本特开2007-131698号公报
发明内容但是，对于使用上述专利文献1所记载的光透过层用材料的光记录介质，(1)有时不能具有充分的表面硬度。并且，对于使用上述专利文献2所记载的材料的光记录介质，经本发明人研究发现，(2)有可能相对于环境温度的变化产生变形。并且，有关(2)相对于环境温度的变化产生的变形小、而且(1)表面硬度高的光记录介质，没有被报道过。由于以上原因，人们希望提供一种满足上述全部要求的光记录介质，即，伴随环境温度和环境湿度的变化产生的变形小而且表面硬度高的光记录介质。本发明是鉴于上述课题完成的。即，本发明的目的在于提供一种光记录介质，其具有充分的表面硬度，且环境温度和环境湿度变化时的变形小，特性的平衡优异。本发明人对可满足上述目的的光记录介质进行了深入研究，结果发现，用于形成保护层的放射线固化性组合物的材料以及保护层吸水时的弹性模量是重要的。具体地说，通过上述保护层含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)和(A)以外的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、以及将保护层的吸水时的弹性模量与通常时的弹性模量之比设定为规定的值以上，由此可以制成环境温度变化时的变形以及环境湿度刚变化后的变形小、并且具有充分的表面硬度的光记录介质，从而完成了本发明。即，本发明具有以下的要点。一种光记录介质，其依如下顺序具备树脂基板、记录再生功能层、保护层和表面硬度为B以上的硬膜层，上述保护层为含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯㈧和除上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)以外的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的放射线固化性组合物的固化物，其特征在于，上述保护层的饱和吸水时的拉伸弹性模量与25°C、湿度45%的拉伸弹性模量之比为0.20以上。此时，优选上述保护层的25°C的吸水率为2(wt/wt)%以下。另外，对于在25°C的环境下静置一定时间后再在5°C的环境下静置1小时后的上述光记录介质以及在25°C的环境下静置一定时间后再在55°C的环境下静置1小时后的上述光记录介质，测定上述光记录介质的可记录再生的区域中距离中心最远的位置的上述树脂基板表面在垂直方向的位移量时，优选所述位移量均为150μπι以下。另外，除上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯㈧以外的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)优选为单官能(甲基)丙烯酸酯(bl)和/或多官能(甲基)丙烯酸酯(b2)。另外，优选上述硬膜层的表面硬度为HB以上，优选上述保护层为含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)、单官能(甲基)丙烯酸酯(bl)和多官能(甲基)丙烯酸酯(b2)的放射线固化性组合物的固化物，优选上述保护层的饱和吸水时的弹性模量在200MPa1IOOMPa的范围内，优选上述保护层的膜厚在70μπι105μπι的范围内，其中，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)为使含有多异氰酸酯(al)、分子量小于400的二醇(a2)、分子量为400以上的多元醇(a3)以及含羟基的(甲基)丙烯酸酯(a4)的组合物反应而得到的反应产物。此处，上述保护层为含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)、单官能(甲基)丙烯酸酯(bl)和多官能(甲基)丙烯酸酯(b2)的放射线固化性组合物的固化物，优选相对于固化物的总量，各成分的含量为(A)1085重量％、(bl)1080重量％以及(b2)030重量％。另外，上述分子量为400以上的多元醇(a3)优选包含分子量为400以上且小于1500的多元醇(a3-l)以及分子量为1500以上的多元醇(a3_l)。另外，上述分子量为400以上的多元醇(a3)优选是聚醚多元醇。另外，上述分子量小于400的二醇(a2)优选为2个羟基通过碳连接而成的二醇。另外，上述单官能(甲基)丙烯酸酯(bl)和/或多官能(甲基)丙烯酸酯(b2)优选为脂环式(甲基)丙烯酸酯，上述多官能(甲基)丙烯酸酯(b2)优选为脂肪族多官能(甲基)丙烯酸酯。另外，本发明的光记录介质能够用作蓝光光盘。根据本发明，可以提供一种光记录介质，其具有充分的表面硬度，环境温度变化时的变形以及环境湿度刚变化之后的变形小，特性的平衡优异。图1是表示光盘相对温度的变形评价试验的系统的简图。图2是表示实施例1、6和比较例1的光盘相对湿度的变形评价试验的结果的曲线图。图3是表示实施例1和比较例2的光盘相对温度的变形评价试验的结果的曲线图。具体实施例方式以下详细说明本发明，但本发明不限于以下的说明，在其要点的范围内可以进行各种变形来实施本发明。本发明涉及记录再生光盘等光记录介质，本发明的光记录介质依如下顺序具备树脂基板、记录再生功能层、保护层和表面硬度为B以上的硬膜层，所述保护层为含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯㈧和除上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯㈧以外的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的放射线固化性组合物的固化物。另外，本发明中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。另外，本发明的光记录介质的特征在于，以下式表示的、上述保护层的饱和吸水时的拉伸弹性模量与25°C、湿度45%的拉伸弹性模量之比e(以下有时为方便起见也称为“拉伸弹性模量之比”)为0.20以上。e=(饱和吸水时的拉伸弹性模量)/(2545%RH的拉伸弹性模量)上述拉伸弹性模量是指形成0.Imm厚的膜并且用拉伸强度试验机以拉伸速度lmm/min进行拉伸试验时的弹性模量。另外，本发明中的饱和吸水时的弹性模量是指对在25°C将上述膜在水中刚好浸渍3小时后的膜进行上述拉伸试验时的弹性模量。也可以通过下述方法由完成为光记录介质的制品测定本发明中的保护层的上述弹性模量、吸水率。在通常的光记录介质中，从保护层与记录再生功能层的界面，能够比较容易地由保护层上以盘状将表面侧的部分剥离。在保护层上形成有其他层(例如硬膜层等树脂层)时，难以将两层分离开，但通过对剥离的层的截面进行扫描型电子显微镜(SEM)观察或者显微FT-IR(傅利叶变换红外分光分析法)测定等方法，能够掌握以何种程度的膜厚层积着不同的层。在掌握了膜厚的基础上，例如使用旋转式研磨机等将难以剥离的层除去，然后剥离保护层部分即可。这样得到保护层单独的膜后，通过上述的测定方法测定弹性模量、吸水率即可。在希望鉴定保护层的组合物时，也可以通过热分解GC-MS法(气相色谱-质谱法)等对上述得到的保护层单独的膜进行分析，由此获知树脂的组成。根据本发明，由于上述保护层含有规定的材料(氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)和除上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯㈧以外的(甲基)丙烯酸酯化合物⑶)，所以能够制成表面硬度高的光记录介质，而且能够制成相对环境温度的变形性小的光记录介质。能够制成表面硬度和耐环境温度性良好的光记录介质的理由未必清楚，但推测其理由如下，使用规定的材料时，形成来源于其骨架的类似于微小结晶区的区域，该区域可以发挥无机填料那样的作用，带来高表面硬度，另一方面，交联密度本身适度地低，存在分子运动的减震器(缓冲物)那样的结构，这抑制了热膨胀收缩。另外，本发明中，由于将保护层的上述拉伸弹性模量之比设定在规定值以上，所以能够制成环境湿度刚变化后的变形小的光记录介质。其机理推测如下。如上所述，环境湿度变化时的光记录介质的变形中保护层和树脂基板的伴随吸脱水而产生的变形占支配地位。本发明中，吸湿时的拉伸弹性模量与通常时的拉伸弹性模量之比在规定范围内的保护层形成在记录再生功能层上。通常的放射线固化性组合物等树脂材料吸湿时发生溶胀，变软，弹性模量大幅降低。该弹性模量降低较大的材料吸湿时的拉伸弹性模量与通常时的拉伸弹性模量之比变小。本发明中，保护层的吸湿时弹性模量相对于通常时弹性模量之比大，即吸湿时弹性模量难以降低，所以吸湿时的保护层抵消树脂基材吸湿时引起的变形的应力变大，能够充分抑制该变形。因此，可认为，能够制成即使在产生环境湿度变化时也难以发生变形的光记录介质。由以上说明可知，本发明的光记录介质能够制成表面硬度充分、环境温度变化时的变形小而且在环境湿度刚变化后的变形也小的制品。以下，对本发明的光记录介质的各部件进行说明。[保护层]首先，对本发明的光记录介质所用的保护层进行说明。本发明所用的保护层可与后述的记录再生功能层相接而设，可具有通常的平面圆环形状。并且，这样的保护层由能够透过用于记录再生的激光的材料形成。以下，对本发明的光记录介质所用的保护层的物性、保护层的材料以及形成方法进行说明。(保护层的物性)上述保护层的上述拉伸弹性模量之比e通常为0.2以上，优选为0.3以上，进一步优选为0.5以上，特别优选为0.7以上。并且，作为其上限，通常为1以下。上述拉伸弹性模量之比e过小时，有吸湿时的弹性模量变小的倾向，环境湿度变化时，不能完全抑制树脂基板的变形，从而具有光记录介质的变形增大的倾向。另外，上述保护层的吸水率优选为2(wt/wt)%以下，更优选为1.5(wt/wt)%以下，进一步优选为Kwt/wt)%以下，特别优选为0.7(wt/wt)%以下。保护层的吸水率过高时，上述拉伸弹性模量之比e趋于减小而小于上述范围，伴随环境湿度的变化，光记录介质的变形有时增大。上述吸水率通过下述的方法求出。形成0.Imm厚的膜，测定初始重量W。。接下来，将上述膜在25°C在装满纯水的容器中浸渍3小时后，取出膜，用刮水器轻轻拭去附着的纯水，立即测定重量W。通过求出浸渍后增加的重量(W-W。)相对于初始重量W。之比，计算出吸水率。即，吸水率用下式表示。吸水率(wt/wt)(%)=(W-W0)/W0XlOO上述保护层优选具有规定的饱和吸水时弹性模量，具体来说，作为上限，优选为IlOOMPa以下，更优选为900MPa以下，进一步优选为700MPa以下，特别优选为600MPa以下。并且，作为下限，优选为200MPa以上，更优选为250MPa以上，进一步优选为300MPa以上，特别优选为400MPa以上。如果上述饱和吸水时的弹性模量过高，则环境湿度急剧变化时保护层的变形显著增大，具有光记录介质的变形增大的倾向。并且，如果该弹性模量较上述范围过低，则因保护层的吸脱水而引起的变形小，抑制树脂基板的变形的效果趋于减小。另外，组合上述保护层和后述硬膜层而成的复合层的饱和吸水时弹性模量优选在规定的范围内，作为复合层的饱和吸水时弹性模量的上限，通常为1200MPa以下，优选为IOOOMPa以下，更优选为900MPa以下，进一步优选为800MPa以下，特别优选为700MPa以下。并且，作为复合层的饱和吸水时弹性模量的下限，通常为300MPa以上，优选为350MPa以上，更优选为400MPa以上，进一步优选为450MPa以上，特别优选为500MPa以上。如果上述饱和吸水时的弹性模量过高，则环境湿度急剧变化时光记录介质的变形趋于显著增大。如果饱和吸水时的弹性模量过低，则抑制因树脂基板的吸脱水而产生的变形的效果趋于减小。另外，上述保护层的膜厚通常为IOym以上、优选为20μm以上、更优选为30μm以上、进一步优选为70μπι以上、特别优选为85μπι以上且通常为300μπι以下、优选为130μm以下、更优选为115μm以下、进一步优选为105μm以下。由此，能够使灰尘等对信息读写造成的影响与透过率间的平衡良好。另外，上述保护层通常显示出在溶剂等中不溶不融的性质，优选即使在膜厚增大的情况下也具有有利于光学部件的用途的性质，密合性、表面固化度优异。具体地说，优选显示出低光学变形性(低双折射性)、高光线透过率、机械强度、尺寸稳定性、高密合性、高表面硬度、一定程度以上的耐热_耐湿变形性以及低收缩性。另外，上述保护层优选具有下述性质对光记录介质的记录再生所用的波长附近的激光的透明性足够高，且保护后述的树脂基板上形成的记录再生功能层不与水、尘埃接触，防止劣化。以表面硬度(基于JISK5400的铅笔硬度试验测得)计，上述保护层的硬度通常为6B左右、优选为4B以上、更优选为3B以上。由此，能够提高后述的硬膜层的表面硬度，能够制成耐磨损性、记录膜保护性优异的光记录介质。另外，关于上述保护层的光线透过率，波长550nm处的每0.Imm的光程长的光线透过率通常为80%以上、优选为85%以上、进一步优选为89%以上。并且，没有上限，越接近100%越优选。光线透过率过低时，保护层的透明性差。因此，光记录介质中，读取所记录的信息时错误趋于增加。另外，在记录-再生所用的光的波长下，保护层的光线透过率通常为80%以上、优选为85%以上、更优选为89%以上。如果光线透过率处于这样的范围，则可以使记录再生光的吸收导致的损失最小。另一方面，光线透过率特别优选为100%，但考虑到所用的材料的性能，光线透过率通常为99%以下。上述光线透过率例如可以用惠普社制造的HP8453型紫外_可视吸光光度计通过公知的方法于室温进行测定。为了使保护层的光线透过率为上述范围，优选使用光线透过率高的物质作为后述的构成放射线固化性组合物的各成分。具体地说，为了不使可见光区域的光线透过率降低，优选各成分中的有色物质、分解物等杂质的量少。并且，优选制造各成分时的催化剂量少。并且，为了不使紫外区域的光线透过率降低，优选各成分选择不含芳香环的脂肪族或脂环式骨架的物质。进而，优选上述保护层与后述的记录再生功能层的密合性高，优选经时密合性也高。具体地说，在80°C、80%RH的环境下放置100小时(进一步优选放置200小时)后的保护层与记录再生功能层的密合面积的比例优选保持最初密合面积的50%以上、进一步优选保持80%以上、特别优选保持100%。(保护层的材料)上述保护层是含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)以及除上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯㈧以外的(甲基)丙烯酸酯化合物⑶的放射线固化性组合物的固化物。上述放射线固化性组合物中根据需要可以适宜含有除上述材料以外的材料。<氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯㈧>在用于形成上述保护层的放射线固化性组合物中含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)。由此，能够使光记录介质相对于环境的温湿度变化的变形小，且使光记录介质具有高表面硬度。对上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯㈧没有特别限定，通常其可以通过使含有羟基的化合物、多异氰酸酯和含有羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而得到。本发明中，特别优选上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)为使含有多异氰酸酯(al)、分子量小于400的二醇(a2)、分子量为400以上的多元醇(a3)以及含羟基的(甲基)丙烯酸酯(a4)的组合物反应而得到的反应产物。进而，分子量为400以上的多元醇(a3)优选包含分子量为400以上且小于1500的多元醇(a3-l)以及分子量为1500以上的多元醇(a3-l)。另外，只要没有特别说明，本发明中的分子量是指数均分子量。〔多异氰酸酯(al)〕多异氰酸酯是指分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物。对本发明所用的多异氰酸酯无特别限定，例如可举出四亚甲基二异氰酸酯、1，6_己二异氰酸酯、三甲基-1，6-己二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯；二(异氰酸根合甲基)环己烷、环己烷二异氰酸酯、二(异氰酸根合环己基)甲烷、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环式二异氰酸酯；甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯，可以单独使用这些物质中的一种，或者以任意的比例和组合使用2种以上。其中，在所得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)的色相良好的方面，优选双(异氰酸根合甲基)环己烷、环己烷二异氰酸酯、双(异氰酸根合环己基)甲烷、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环式二异氰酸酯。另外，作为多异氰酸酯(al)的分子量，从保护层的强度与弹性模量的平衡的方面出发，其分子量通常为100以上，优选为150以上。并且，通常为1000以下、优选为500以下。在上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯㈧和除上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯㈧以外的(甲基)丙烯酸酯化合物⑶的总和中，上述多异氰酸酯(al)的用量通常为2X10_4mOl/g以上、优选为6X10_4mOl/g以上且通常为22X10_4mOl/g以下、优选为16Xl(T4mol/g以下。〔分子量小于400的二醇(a2)〕分子量小于400的二醇是指含有2个羟基的分子量小于400的化合物。对本发明所用的分子量小于400的二醇没有特别限定，但是特别优选为2个羟基通过碳连接而成的二醇。二醇的具体例可举出例如乙二醇、1，2_丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基_1，3_丙二醇、1，3-丁二醇、1，4_丁二醇、1，5-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5_戊二醇、2，3，5_三甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2-乙基_1，6_己二醇、2，2，4_三甲基-1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1，2-二羟甲基环己烷、1，3_二羟甲基环己烷、1，4_二羟甲基环己烷、二环戊二烯二甲醇等亚烷基二醇类，这些二醇可以使用一种，或以任意的比例和组合使用两种以上。上述中，优选碳原子数为410的脂肪族二醇，具体地说，由于能够制成难以产生变形的光记录介质、且光记录介质的表面硬度趋于变高，所以特别优选1，4_丁二醇、1，5_戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、2-甲基_1，8_辛二醇等。另外，作为分子量小于400的二醇(a2)的分子量，从固化收缩导致的树脂基板的变形与表面硬度的平衡的方面出发，该分子量优选为250以下、更优选为150以下且通常为80以上、优选为100以上。另外，在上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯㈧和除上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)以外的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的总和中，上述分子量小于400的二醇(a2)的用量通常为lXl(T4m0l/g以上、优选为3Xl(T4m0l/g以上且通常为10Xl(T4mOl/g以下、优选为8X10_4mOl/g以下。〔分子量为400以上的多元醇(a3)〕本发明的分子量为400以上的多元醇(a3)优选包含分子量为400以上且小于1500的多元醇(a3-l)以及分子量为1500以上的多元醇(a3_l)。〔分子量为400以上且小于1500的多元醇(a3_l)〕分子量为400以上且小于1500的多元醇是指分子量为400以上小于1500且分子中具有2个以上羟基的化合物。作为上述分子量为400以上且小于1500的多元醇，可举出例如作为上述分子量小于400的二醇(a2)(以下有时为方便起见简称为“二醇”)的多聚体的聚醚多元醇；具有上述二醇与多元酸反应而形成的酯键、或环状酯开环聚合而形成的酯键的聚酯多元醇；具有上述二醇与碳酸酯反应而形成的碳酸酯键的聚碳酸酯多元醇等。作为上述聚醚多元醇的具体例，可举出上述二醇的多聚体；作为四氢呋喃等环状醚的开环聚合物的聚四亚甲基二醇；上述二醇的环氧乙烷、环氧丙烷、1，2_环氧丁烷、1，3-环氧丁烷、2，3-环氧丁烷、四氢呋喃、环氧氯丙烷等环氧烷的加成物；等。作为上述聚酯多元醇的具体例，可举出上述二醇与马来酸、富马酸、己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸等多元酸的反应产物；作为己内酯等环状酯的开环聚合物的聚己内酯等。另外，作为聚碳酸酯多元醇的具体例，可举出上述二醇与碳酸亚烃酯(诸如碳酸亚乙酯、碳酸-1，2-丙二酯、碳酸-1，2-丁二酯等)、碳酸二芳基酯(诸如碳酸二苯酯、4-甲基二苯基碳酸酯、4-乙基二苯基碳酸酯、4-丙基二苯基碳酸酯、4，4’-二甲基二苯基碳酸酯、2-甲苯基-4-甲苯基碳酸酯、4，4’_二乙基二苯基碳酸酯、4，4’_二丙基二苯基碳酸酯、苯基甲苯基碳酸酯、双氯苯基碳酸酯、苯基氯苯基碳酸酯、苯基萘基碳酸酯、二萘基碳酸酯等)或者碳酸二烷基酯(诸如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二正丙酯、碳酸二异丙酯、碳酸二正丁酯、碳酸二异丁酯、碳酸二叔丁酯、碳酸二正戊酯、碳酸二异戊酯等)等的反应产物寸。这些多元醇类可以单独使用一种，或者也可以以任意的比例和组合使用两种以上。上述多元醇类中，优选聚醚多元醇，其中优选聚亚烷基二醇、特别优选聚四亚甲基二醇。在提高表面硬度的方面，上述分子量为400以上且小于1500的多元醇(a3_l)的分子量的上限更优选为1100以下、进一步优选为900以下、特别优选为800以下。在上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)和除上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)以外的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的总和中，上述分子量为400以上且小于1500的多元醇(a3-l)的用量通常为0.lX10_4mol/g以上、优选为0.5X10_4mol/g以上且通常为2.0X10_4mol/g以下、优选为1.3X10_4mol/g以下。〔分子量为1500以上的多元醇(a3_l)〕分子量为1500以上的多元醇是指数均分子量为1500以上且分子中具有2个以上羟基的化合物。作为这样的分子量为1500以上的多元醇，无特别限定，例如可举出在上述分子量为400以上且小于1500的多元醇(a3-l)项中例示的多元醇等。上述多元醇中优选聚醚多元醇，更优选聚亚烷基二醇，特别优选聚四亚甲基二醇。并且，上述分子量为1500以上的多元醇(a3-2)可以单独使用一种，或者也可以以任意的比例和组合使用两种以上。从保护层吸水时的弹性模量的降低变小的方面出发，上述分子量为1500以上的多元醇(a3-2)的分子量的下限优选为1900以上。并且，在上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯㈧和除上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)以外的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的总和中，上述分子量为1500以上的多元醇(a3-2)的用量通常为0.05X10_4mol/g以上、优选为0.lX10_4mol/g以上且该用量通常为lX10_4mol/g以下、优选为0.5X10_4mol/g以下。〔含羟基的(甲基)丙烯酸酯(a4)〕含羟基的(甲基)丙烯酸酯是指同时具有羟基和(甲基)丙烯酰基的化合物。对于含羟基的(甲基)丙烯酸酯没有特别限定，可举出例如(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、缩水甘油基醚与(甲基)丙烯酸的加成产物、二醇的单(甲基)丙烯酸酯等，这些物质可以单独使用一种，或者也可以以任意的比例和组合使用两种以上。另外，含羟基的(甲基)丙烯酸酯(a4)的分子量优选为40以上、进一步为80以上且优选为800以下、进一步为400以下。在上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)和除上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)以外的(甲基)丙烯酸酯化合物⑶的总和中，上述含羟基的(甲基)丙烯酸酯(a4)的用量通常为2Xl(T4m0l/g以上、优选为6Xl(T4m0l/g以上且通常为21Xl(T4m0l/g以下、优选为17X10_4mOl/g以下。〔氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯㈧的制造方法〕通过使含有上述多异氰酸酯(al)、分子量小于400的二醇(a2)、分子量为400以上且小于1500的多元醇(a3-l)、分子量为1500以上的多元醇(a3_2)以及含羟基的(甲基)丙烯酸酯(a4)的组合物发生加成反应，由此可以制造氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)0上述加成反应时，优选进行调整以使含有上述(al)、(a2)、(a3_l)、(a3_2)以及(a4)的组合物中的异氰酸酯基和羟基满足化学计量关系。另外，在制造氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)时，所使用的上述(a3_2)分子量为1500以上的多元醇与(a3-l)分子量为400以上且小于1500的多元醇的重量比(即{(a3-2)的重量}/{(a3-l)的重量})通常为0.05以上、优选为0.1以上且通常为10以下、优选为7以下。该比值过小时，保护层的吸水时的弹性模量趋于降低。相反，该比值过大时，表面硬度降低。另外，相对于上述分子量小于400的二醇(a2)、分子量为400以上且小于1500的多元醇(a3_l)、分子量为1500以上的多元醇(a3_2)以及含羟基的(甲基)丙烯酸酯(a4)中所含有的羟基总量，在制造氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)时所使用的上述含羟基的(甲基)丙烯酸酯(a4)的羟基的量通常为20摩尔％以上、优选为40摩尔％以上且通常为80摩尔％以下、优选为60摩尔％以下。可以根据上述比例，控制所得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)的分子量。含有上述多异氰酸酯(al)、分子量小于400的二醇(a2)、分子量为400以上且小于1500的多元醇(a3-l)、分子量为1500以上的多元醇(a3_2)以及含羟基的(甲基)丙烯酸酯(a4)的组合物的加成反应可以通过公知的任何方法来进行。例如，将含有多异氰酸酯(al)、含(a2)、(a3_l)、(a3_2)及(a4)的组合物(以下有时也称为“含羟基的组合物”)以及加成反应催化剂的混合物在通常为40°C以上、优选为50°C以上且通常为90°C以下、优选为75°C以下的条件下混合。作为此时的混合方法，可以采用如下方法在多异氰酸酯(al)的存在下，将含有上述含羟基的组合物和加成反应催化剂的混合物同时进行滴加或者依次进行滴加。此时，所用的加成反应催化剂优选例如二月桂酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、二辛酸二辛基锡等，这些催化剂可以单独使用一种，或者可以以任意的比例和组合使用两种以上。另外，在制造氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯㈧时，如上所述，可以以任意的比例和组合含有一种或两种以上的除(al)、(a2)、(a3_l)、(a3_2)和(a4)以外的成分。并且，由于氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)通常粘度高，施工性有时降低，所以为了提高施工性，可以混合后述的(甲基)丙烯酸酯等低粘度液态的化合物以降低粘度。〔氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯㈧的特性〕作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)，优选透明性高的化合物，例如优选不具有芳香环的化合物。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)具有芳香环时，对于具有芳香环的放射线固化性组合物及其固化物，有时其所得到的物体为着色物，或者即使最初没有着色但在保存中也会着色或有时着色严重(所谓的黄变)。一般认为这是由于，形成芳香环的双键部分在能量线的作用下其结构发生不可逆的变化。因此，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)通过具有不含芳香环的结构，可以使色相不恶化且不发生光线透过率降低的情况。不含芳香环的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)是通过分别选择不具有芳香环化合物作为上述(al)、(a2)、(a3_l)、(a3_2)以及(a4)来制造的。另外，本发明中，从作为放射线固化性组合物的表面固化性优异、难以残存粘性(发粘)的方面出发，上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)特别优选为氨基甲酸酯丙烯酸酯。另外，从粘度与机械特性的平衡的方面出发，上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)的重均分子量优选通常为1，000以上、更优选为1，500以上且优选通常为10，000以下、更优选为5，000以下。另外，优选上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)中使用两种以上的分子量不同的多元醇，然而对于是否在氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)中含有两种以上的分子量不同的多元醇，可以通过对氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)组合使用热分解GC-MS或碱性甲基化热分解GC-MS等方法，分析多元醇的分子量，从而进行判定。并且，也可以通过实施凝胶渗透色谱(GPC)分析，判断所得到的分子量分布的曲线是否具有2个最大点，从而判定是否在氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)中含有两种以上的分子量不同的多元醇。<除氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯㈧以外的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)>用于形成保护层的放射线固化性组合物中含有除上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯㈧以外的(甲基)丙烯酸酯化合物⑶(以下有时为方便起见也称为“(甲基)丙烯酸酯化合物(B)”)。(甲基)丙烯酸酯化合物⑶发挥稀释剂作用以降低氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)的粘度，能够形成平滑且均质的保护层，同时具有有助于显出高表面硬度的作用。作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物(B)，可举出单官能(甲基)丙烯酸酯(bl)和/或多官能(甲基)丙烯酸酯(b2)。上述单官能(甲基)丙烯酸酯(bl)和多官能(甲基)丙烯酸酯(b2)可以单独使用一种，也可以以任意的比例和组合使用两种以上。作为单官能(甲基)丙烯酸酯(bl)，可举出例如N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺类；(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯类；(甲基)丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、具有三环癸烷骨架的(甲基)丙烯酸酯等脂环式(甲基)丙烯酸酯类等，其中优选脂环式(甲基)丙烯酸酯类。并且，也可以优选使用具有1个以上如下环基的脂杂环式(甲基)丙烯酸酯，该环基为脂环式烃环(例如碳原子数为5以上、碳原子数优选为57)的1个以上碳原子被氮原子、氧原子或硫原子等杂原子取代而成的。作为脂杂环式(甲基)丙烯酸酯，可举出例如(甲基)丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸3，4_环氧环己基甲酯等。本发明中，上述化合物中特别优选(甲基)丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、具有三环癸烷骨架的(甲基)丙烯酸酯等脂环式(甲基)丙烯酸酯类，并且(甲基)丙烯酸异冰片酯、作为具有三环癸烷骨架的(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸二环戊二烯基酯由于吸水时的弹性模量的降低小，所以是特别优选的。另外，作为多官能(甲基)丙烯酸酯化合物(b2)，可举出脂肪族聚(甲基)丙烯酸酯类、脂环式聚(甲基)丙烯酸酯类、芳香族聚(甲基)丙烯酸酯类等，具体例可举出聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚-1，2-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚-1，3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚1，2-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚异丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚(诸如双酚A、双酚F或双酚S等)的环氧烷(诸如环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷等)加成物的二(甲基)丙烯酸酯、双酚(诸如双酚A、双酚F或双酚S等)的加氢衍生物的二(甲基)丙烯酸酯、具有聚醚骨架的(甲基)丙烯酸酯类(例如，各种聚醚多元醇化合物与其他化合物的嵌段共聚物或无规共聚物的二(甲基)丙烯酸酯等)、以及己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、甲基辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、2，2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基苯基]丙烷、2，2_双[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷、双(羟基甲基)三环[5.2.LO2'6]癸烷二(甲基)丙烯酸酯、对-双[3_(甲基)丙烯酰氧基乙硫基]二甲苯、4，4’-双[β-(甲基)丙烯酰氧基乙硫基]二苯基砜等2官能的(甲基)丙烯酸酯类、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等3官能的(甲基)丙烯酸酯类、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等4官能的(甲基)丙烯酸酯类、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等5官能以上的(甲基)丙烯酸酯类等不定多官能的(甲基)丙烯酸酯类等。上述化合物中，从交联生成反应的控制性方面出发，优选2官能的(甲基)丙烯酸酯类。作为2官能的(甲基)丙烯酸酯类，优选脂肪族聚(甲基)丙烯酸酯或脂环式聚(甲基)丙烯酸酯，进而，特别优选己二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、甲基辛二醇二(甲基)丙烯酸酯。并且，基于对保护层随环境温度变化产生的变形进行抑制以及提高表面硬度等的目的，也优选使用3官能以上的(甲基)丙烯酸酯类。作为3官能以上的(甲基)丙烯酸酯类，可举出上述例示的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等以及具有异氰脲酸酯骨架的3官能(甲基)丙烯酸酯等。上述化合物中，特别优选双(羟基甲基)三环[5.2.1.02’6]癸烷二(甲基)丙烯酸酯等脂环式多官能(甲基)丙烯酸酯，这是因为保护层吸水时的弹性模量的降低量小。在本发明的保护层的形成所用的放射线固化性组合物中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)的优选含量下限为放射线固化性组合物总量的10重量％、优选为15重量％、更优选为30重量％。并且，上限为85重量％、优选为80重量％、更优选为70重量％。该含量过少时，固化时的收缩变大，树脂基板的翘曲变形有增大的倾向，所以不优选。相反，该含量过多时，组合物的粘度显著增大，所以不优选。在本发明的保护层的形成所用的放射线固化性组合物中，单官能(甲基)丙烯酸酯(bl)的优选含量下限为放射线固化性组合物总量的10重量％、优选为15重量％、更优选为30重量％。并且，上限为80重量％、优选为60重量％、更优选为40重量％。如果该含量过少，则组合物的粘度变得过大，所以不优选。相反，如果该含量过多，则固化物的表面固化性降低，所以不优选。在本发明的保护层的形成所用的放射线固化性组合物中，多官能(甲基)丙烯酸酯(b2)的优选含量下限为放射线固化性组合物总量的0重量％、优选为3重量％、更优选为6重量％。并且，上限为30重量％、优选为20重量％、更优选为15重量％。如果该含量过少，则组合物的表面硬度易于变低，所以不是优选的。相反，如果该含量过多，则固化时的收缩变大，树脂基板的翘曲变形有增大的倾向，所以不是优选的。从提高固化性和表面硬度的方面考虑，上述多官能(甲基)丙烯酸酯(b2)的分子量通常优选为300以下、更优选为280以下。相反，从固化收缩变小的方面考虑，其分子量优选为200以上、更优选为250以上。另外，形成保护层时所用的放射线固化性组合物中，上述分子量为400以上且小于1500的多元醇(a3-l)和分子量为1500以上的多元醇(a3_2)的合计重量相对于上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯㈧以及除㈧外的(甲基)丙烯酸酯化合物⑶的合计重量的比例，即{(a3-l)的重量+(a3_2)的重量}/{(A)的重量+(B)的重量}优选在规定的范围内。具体来说，下限通常为0.03以上、更优选为0.08以上，上限通常为0.3以下、更优选为0.1以下。如果该比例过小，则使放射线固化性组合物固化时，其固化收缩率变得过大，有时使光记录介质变形。相反，如果该比例过大，则表面硬度有时降低。此外，用于保护层形成的放射线固化性组合物还可以含有聚合引发剂、辅助成分等作为其他成分，该聚合引发剂、辅助成分用于引发在放射线(例如活性能量线、紫外线、电子射线等)作用下进行的聚合反应。〔聚合引发剂〕作为聚合引发剂，一般使用自由基引发剂，自由基引发剂是具有在光的作用下产生自由基的性质的化合物，只要不显著损害本发明的效果，可以使用公知的任意自由基引发剂，此外也可以为自由基引发剂与敏化剂的合用体系。作为这样的自由基引发剂的具体例，可举出二苯甲酮、2，4，6_三甲基二苯甲酮、4，4-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、噻吨酮、二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、氯噻吨酮、2-乙基蒽醌、叔丁基蒽醌、二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苄基二甲基缩酮、1-羟基环己基苯甲酮、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、苯甲酰甲酸甲酯、2-甲基-1-〔4-(甲硫基)苯基〕-2-吗啉代丙烷-1-酮、2，6_二甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2，4，6_三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2，6_二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4_三甲基戊基氧化膦、双(2，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2-羟基-1-〔4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]-苯基〕-2-甲基-丙烷-1-酮等。这些自由基引发剂中，从固化速度快、能够充分提高交联密度的方面出发，优选二苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯甲酮、2，4，6_三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-羟基-1-〔4-[4-(2_羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]-苯基〕-2-甲基-丙烷-1-酮，更优选1-羟基环己基苯甲酮、2，4，6_三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-羟基-1-〔4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]-苯基〕-2-甲基-丙烷-1-酮。另外，本发明的光记录介质用于以波长380SOOnm的激光器作为光源的装置时，优选对自由基引发剂的种类和用量进行选择来使用，以使读取时所需的激光充分通过上述保护层。此时，特别优选在放射线固化性组合物中使用不易吸收激光的短波长感光型自由基引发剂。上述的自由基引发剂中，作为这样的短波长感光型自由基引发剂，可举出二苯甲酮、2，4，6_三甲基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苄基二甲基缩酮、1-羟基环己基苯甲酮、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、苯甲酰甲酸甲酯等，其中特别优选1-羟基环己基苯甲酮等具有羟基的化合物。这些自由基引发剂可以单独使用一种，或者也可以以任意的比例和组合使用两种以上。并且，相对于上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯㈧以及除㈧外的(甲基)丙烯酸酯化合物⑶的合计量100重量份，自由基引发剂的用量通常为0.1重量份以上、优选为1重量份以上、进一步优选为2重量份以上且通常为10重量份以下、优选为7重量份以下、进一步优选为5重量份以下、最优选为4重量份以下。如果其用量过少，则有变得不能使放射线固化性组合物充分固化的倾向，另一方面，如果其用量过多，则聚合反应急剧进行，不仅导致光学变形增大，而且色相也趋于恶化。并且，可以与这些自由基引发剂一同合用例如4-二甲氨基苯甲酸甲酯、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-二甲氨基苯甲酸戊酯、4-二甲氨基苯乙酮等公知的敏化剂。敏化剂可以单独使用一种，或者也可以以任意的比例和组合使用两种以上。另外，特别是在使用二苯甲酮系聚合引发剂作为聚合引发剂时，相对于上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯㈧以及除㈧外的(甲基)丙烯酸酯化合物⑶的总和100重量份，二苯甲酮系聚合引发剂的用量优选为2重量份以下、更优选为1重量份以下且通常为0.5重量份以上。这是因为，二苯甲酮系聚合引发剂的量多时，保护层中的挥发成分变多，高温、高湿环境下的膜厚有时减少。另外，在作为放射线的电子射线的作用下引发聚合反应时，也可以使用上述自由基引发剂，但优选不使用自由基引发剂和其他引发剂。这是因为，即使不使用聚合引发剂也能够充分固化。并且，作为上述的自由基引发剂以外的聚合引发剂，可举出氧化剂等。这些聚合引发剂可以单独使用一种，也可以以任意的组合及比例使用两种以上。〔辅助成分〕另外，在用于保护层的形成的放射线固化性组合物中，只要不显著损害本发明的效果，根据需要可以含有添加剂等辅助成分。作为其辅助成分的具体例，可举出抗氧化剂、热稳定剂或光吸收剂等稳定剂类；玻璃纤维、玻璃珠、二氧化硅、氧化铝、氧化锌、二氧化钛、云母、滑石、高岭土、金属纤维、金属粉等填料类；碳纤维、炭黑、石墨、碳纳米管、C6tl等富勒烯类等碳材料类(将填料类、碳材料类总称为无机成分)；抗静电剂、增塑剂、防粘剂、消泡齐U、流平剂、防沉降剂、表面活性剂、触变剂等改性剂类；颜料、染料、色相调整剂等着色剂类；单体和/或其低聚物；合成上述无机成分时所需的固化剂、催化剂、固化促进剂类等，这些辅助成分可以单独使用一种，也可以以任意的比例和组合使用两种以上。相对于放射线固化性组合物的总量，这些辅助成分的含量通常为20重量％以下、优选为10重量％以下、进一步优选为5重量％以下。对这些辅助成分中作为填料类的二氧化硅进行详细叙述。上述放射线固化性组合物中所用的二氧化硅一般是指硅氧化物，不管硅与氧的比例如何、形态为结晶还是为无定形。作为上述二氧化硅颗粒，可举出工业生产的、处于分散于溶剂中的状态的二氧化硅颗粒、或者粉体的二氧化硅颗粒；由烷氧基硅烷等原料衍生、合成的二氧化硅颗粒等。其中，用于上述放射线固化性组合物时，从易于混合和分散的方面出发，优选处于分散于溶剂中的状态的二氧化硅颗粒、或者由烷氧基硅烷等原料衍生、合成的二氧化硅颗粒。上述二氧化硅颗粒的粒径是任意的，作为通过使用TEM(透过型电子显微镜)等进行形态观察而测定的数均粒径，优选为0.5nm以上、进一步优选为Inm以上且优选为50nm以下、更优选为40nm以下、进一步优选为30nm以下、特别优选为15nm以下、再进一步优选为12nm以下。这是因为，虽然二氧化硅颗粒优选为超微粒，但如果二氧化硅颗粒过小，则超微粒的凝集性极端增大，固化物具有透明性、机械强度极端降低的倾向，且具有量子效应带来的特性变得不显著的倾向。(保护层的形成方法)用于保护层的形成的放射线固化性组合物如下制备在屏蔽放射线的状态下，通过搅拌将上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)、除上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)以外的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)以及根据需要使用的上述聚合引发剂或者上述辅助成分等混合均勻。作为此时的各成分的混合顺序，没有特别限定，但是优选在低粘度的液体成分中加入高粘度的液体成分和/或固体成分并搅拌。并且，聚合引发剂优选在最后加入。另外，对此时的搅拌条件没有特别限定。搅拌温度通常设定为常温，但也可以在通常90°C以下、优选为70V以下的温度进行加热。搅拌速度通常为IOOrpm以上、优选为300rpm以上且通常为IOOOrpm以下，搅拌时间通常为10秒以上、优选为3小时以上且通常为24小时以下。另外，通过所谓的“放射线固化”，得到上述保护层，所谓的“放射线固化”为将上述放射线固化性组合物涂布在后述的记录再生功能层上，照射放射线(活性能量线、电子射线)引发聚合反应。对上述涂布方法没有限制，可以使用例如旋涂法等一般的方法，但本发明中优选旋涂法。另外，对上述放射线固化性组合物的聚合反应形式没有限制，例如可以使用自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、配位聚合等公知的聚合形式。这些聚合形式的示例中，特别优选的聚合形式为自由基聚合。理由并不明确，但推测是如下理由聚合反应的引发在聚合体系内均质地且短时间内进行，从而使生成物均质。此处，上述放射线是指电磁波(Y射线、X线、紫外线、可见光线、红外线、微波等)或者粒子线(电子射线、α射线、中子射线、各种原子线等)，所述电磁波和粒子线具有作用于聚合引发剂而产生引发上述聚合反应的化学种的功能，聚合引发剂将必要的聚合反应引发。对于本发明中优选使用的放射线的一例，从可以使用能量和通用光源的方面出发，优选紫外线、可见光线、电子射线，特别优选为紫外线、电子射线。使用紫外线作为放射线时，可以优选使用通过紫外线产生自由基的光自由基引发剂作为上述聚合引发剂。此时，根据需要可以合用敏化剂。上述紫外线的波长通常为200nm以上、优选为240nm以上且通常为400nm以下、优选为350nm以下的范围。作为用于照射紫外线的装置，优选使用高压水银灯、金属卤化物灯、在微波作用下产生紫外线的结构的紫外线灯等公知的装置。上述装置的输出功率通常为lOW/cm以上、优选为30W/cm以上且通常为200W/cm以下、优选为180W/cm以下，上述装置设置在距离被照射体通常为5cm以上、优选为30cm以上且通常为80cm以下、优选为60cm以下的位置时，被照射体的光劣化、热劣化、热变形等少，所以是优选的。上述放射线固化性组合物在电子射线的作用下也可以很好地固化，可以得到机械特性、特别是断裂伸长率特性优异的固化物。使用电子射线的情况下，虽然其光源和照射装置昂贵，但具有如下优点可以省去使用聚合引发剂以及不会被氧阻聚，因而表面硬度良好。作为可用于电子射线照射的电子射线照射装置，对其方式没有特别的限制，可举出例如帘型、区域光束(工U7E—A)型、宽光束型、脉冲光束型等。电子射线照射时的加速电压通常为IOkV以上、优选为IOOkV以上且通常为IOOOkV以下、优选为200kV以下。以照射强度通常为0.lj/cm2以上、优选为0.2J/cm2以上且通常为20J/cm2以下、优选为lOJ/cm2以下、更优选为5J/cm2以下、进一步优选为3J/cm2以下、特别优选为2J/cm2以下来照射这些放射线。只要照射强度在该范围内，就可以结合放射线固化性组合物的种类适宜选择照射强度。放射线的照射时间通常为1秒以上、优选为10秒以上且通常为3小时以下，从促进反应和生产率的方面考虑，照射时间优选为1小时以下。如果放射线的照射能量和照射时间极少，则由于聚合不完全，所以有时不能充分显现保护层的耐热性、机械特性。并且，相反，如果放射线的照射能量和照射时间极端过度，则有时产生以光导致的色相恶化(例如，黄变等)为代表的劣化。上述放射线的照射可以以一阶段方式进行照射，也可以以多阶段方式进行照射。作为其射线源，通常使用放射线在全方向扩散的扩散射线源。通常，在将涂布了放射线固化性组合物的光盘固定静置的状态或者被传送带传送的状态下，固定静置放射线源，从而进行放射线的照射。[硬膜层]本发明的光记录介质中在保护层上形成有硬膜层。只要硬膜层是表面硬度为B以上的层，就对其种类没有特别限定，作为一般的光记录介质上的硬膜层可以使用公知的硬膜层。并且，本发明中，上述表面硬度为B以上、优选为HB以上、进一步优选为F以上、最优选为H以上。本发明所说的硬膜层的表面硬度是指通过基于JISK5400的铅笔硬度试验对光记录介质(层积了树脂基板、记录再生功能层、保护层以及硬膜层的状态)的硬膜层表面进行测定得到的表面硬度。另外，上述硬膜层优选于波长550nm的光线透过率为80%以上、更优选为85%以上、进一步优选为89%以上。光线透过率的测定与上述的保护层的光线透过率的测定方法相同。另外，对水的接触角优选为90°以上、更优选为100°以上。由此，可以制成防污性高的光记录介质。对水的接触角的测定可以通过使用接触角计等的公知方法实施。上述硬膜层的膜厚通常为0.5μπι以上、优选为Ιμπι以上、更优选为1.5μπι以上。并且，通常为5μπι以下、优选为3μπι以下、更优选为2μπι以下。本发明的硬膜层优选具有防污性，例如，上述的对水的接触角高等。作为具有防污性的硬膜材料，优选使用含有硅酮化合物、氟化合物作为耐污染性赋予剂且含有多官能(甲基)丙烯酸酯单体、环氧化合物、无机纳米颗粒等无机成分的放射线固化性组合物。对于耐污染性赋予剂，具体地说，可举出具有有机聚硅氧烷骨架等硅酮骨架的聚合物、具有硅酮骨架和丙烯酰基的放射线固化性化合物、硅酮系表面活性剂等硅酮化合物；含有氟原子的聚合物、具有氟原子和丙烯酰基的放射线固化性化合物、氟类表面活性剂等氟化合物。但是，在使用蓝色激光器的光记录介质等高记录密度介质的情况下，其激光光斑径小，所以对指纹、灰尘、尘埃等污物敏感。特别是对于指纹这类含有有机物的污物，污物附着在光记录介质的激光入射侧的表面的情况下，有时出现激光的记录/再生错误等严重影响，并且污物有时也难以除去，所以优选在这些方面加以留意。作为本发明中能够使用的防污硬膜层形成用材料，基本上只要是含有耐污染性赋予剂的活性能量线固化性硬膜剂，且该耐污染性赋予剂含有聚硅氧烷或含氟基团，就没有特别限制，但优选对耐污染性赋予剂赋予了活性能量线固化性。作为具体例，可举出以下材料。(1)含有在末端具有活性能量线固化性基团的聚硅氧烷化合物和/或氟化合物且不含无机成分的活性能量线固化性硬膜剂。(2)含有含活性能量线固化性基团以及聚硅氧烷单元和/或有机氟基单元的聚合物的活性能量线固化性硬膜剂。(3)含有在侧链具有活性能量线固化性基团的聚硅氧烷化合物和/或氟化合物的活性能量线固化性硬膜剂。以下详细描述上述(1)(3)。(1)含有在末端具有活性能量线固化性基团的聚硅氧烷化合物和/或氟化合物且不含无机成分的活性能量线固化性硬膜剂优选包含0.01重量份10重量份的在末端具有活性能量线固化性基团的聚硅氧烷化合物和/或氟化合物、88重量份99.5重量份的(甲基)丙烯酸酯组合物(该(甲基)丙烯酸酯组合物含有30重量％以上的在1分子内具有3个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯)、0.1重量份10重量份的光聚合引发剂作为必要成分(合计为100重量份)。并且，必要时还可以添加能溶解这些必要成分的有机溶剂以调节粘度、涂布性等。作为在末端具有活性能量线固化性基团的聚硅氧烷化合物，只要是在一个末端或者两末端具有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的聚硅氧烷，就没有特别限定，可以单独使用一种，或者以任意的比例和组合使用两种以上。上述化合物中，优选分子量为50010000的、两末端具有(甲基)丙烯酰基的聚二甲基硅氧烷。另外，作为末端具有活性能量线固化性基团的氟化合物，可例示一个末端或者两末端具有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的全氟烷基化合物、全氟亚烷基化合物、全氟亚烷基聚醚化合物等，这些化合物可以单独使用一种，或者以任意的比例和组合使用两种以上。含有30重量％以上的在1分子内具有3个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸酯组合物也可以含有其它的在1分子内具有1个2个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯。如果对在1分子内具有3个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯进行举例，则可以举出季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯类、多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯类、聚环氧丙烯酸酯类、具有异氰脲酸酯环的三乙氧基丙烯酸酯(例如东亚合成社制造的ARONIXM315、M313等)等，这些化合物可以单独使用一种，或者以任意的比例和组合使用两种以上。当然，并不限于这些化合物。作为1分子中具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物，可举出甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸十八酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯等脂环式(甲基)丙烯酸酯；丙烯酸四氢糠基酯等含有带杂原子的环状结构的丙烯酸酯；等，但也可以优选使用其他具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯、具有羟基的(甲基)丙烯酸酯；具有聚亚烷基二醇链的(甲基)丙烯酸酯；等。这些化合物可以单独使用一种，或者以任意的比例和组合使用两种以上。当然，并不排除这些以外的物质。作为在1分子中具有2个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物，优选己二醇二丙烯酸酯等脂肪族或脂环式二醇的二(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇二丙烯酸酯等聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯；聚酯二丙烯酸酯；聚氨酯二丙烯酸酯；二官能的环氧丙烯酸酯；等，这些化合物可以单独使用一种，或者以任意的比例和组合使用两种以上。当然，并不排除这些以外的物质。作为光聚合引发剂，可以广泛采用公知的光聚合引发剂，但优选的是烷基苯基酮型化合物羟基苯乙酮系、α-氨基苯乙酮系、苄基缩酮系)、酰基氧化膦型化合物、肟酯化合物、羟基苯基乙酸酯类、苯偶姻醚类、苯基甲酸酯类、酮/胺化合物等。具体地说，优选苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻丁醚、二乙氧基苯乙酮、苄基二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基环己基苯甲酮、二苯甲酮、2，4，6_三甲基苯偶姻二苯基氧化膦、2-甲基-[4_(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-1-丙酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)_丁烷-1-酮、苯甲酰甲酸甲酯、米希勒酮、Ν，Ν-二甲氨基苯甲酸异戊酯、2-氯噻吨酮、2，4_二乙基噻吨酮等。这些光聚合引发剂也可以适宜地合用两种以上。作为溶解上述必要成分的有机溶剂，其优选的实例可举出醇类(乙醇、异丙醇、异丁醇等)、酮类(丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等)、具有烷氧基的醇类(甲氧基乙醇、乙二醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚等)、醚类(乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚等)、醚酯类(丙二醇单甲基醚乙酸酯、2-乙氧基乙基乙酸酯等)、芳香族烃类(甲苯、二甲苯等)、酯类(乙酸乙酯、乙酸丙酯等)等，并且这些化合物可以单独使用一种，或者以任意的比例和组合混合使用两种以上。另外，作为有机溶剂，优选适宜选择与其他成分的相容性和/或均一分散性优异的溶剂。(2)含有含活性能量线固化性基团以及聚硅氧烷单元和/或有机氟基单元的聚合物的活性能量线固化性硬膜剂优选包含0.1重量份20重量份的含活性能量线固化性基团以及聚硅氧烷单元和/或有机氟基单元的聚合物、79.8重量份99.5重量份的(甲基)丙烯酸酯组合物(该(甲基)丙烯酸酯组合物含有30重量％以上的在1分子内具有3个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯)以及0.1重量份10重量份的光聚合引发剂作为必要成分(合计为100重量份)。另外，可以以不超过(甲基)丙烯酸酯组合物全体的50重量％的范围添加有机无机杂化型的(甲基)丙烯酸酯，以使组合物含有例如二氧化硅等无机(氧化物)微粒。此外，必要时可以添加能溶解这些必要成分的有机溶剂以调节粘度、涂布性等。作为含活性能量线固化性基团以及聚硅氧烷单元和/或有机氟基单元的聚合物，没有特别限定，优选的实例可举出，例如将二巯基硅和/或全氟烷基(甲基)丙烯酸酯与含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯作为必要成分进行共聚，在其共聚物的环氧基上加成具有(甲基)丙烯酰基的羧酸，从而得到的聚合物等，当然并不限于此。(3)含有在侧链具有活性能量线固化性基团的聚硅氧烷化合物和/或氟化合物的活性能量线固化性硬膜剂优选包含0.01重量份10重量份在侧链具有活性能量线固化性基团的聚硅氧烷化合物和/或氟化合物、88重量份99.5重量份(甲基)丙烯酸酯组合物(其含有30重量％以上的在1分子内具有3个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯)以及0.1重量份10重量份光聚合引发剂作为必要成分(合计100重量份)。另夕卜，可以在不超过(甲基)丙烯酸酯组合物全体的50重量％的范围内添加有机无机杂化型(甲基)丙烯酸酯，以使组合物含有二氧化硅等无机(氧化物)微粒。并且，此外，在必要时可以添加能溶解这些必要成分的有机溶剂以调节粘度、涂布性等。作为在侧链具有活性能量线固化性基团的聚硅氧烷化合物和/或氟化合物，没有特别的限定，然而如果举出几个优选的实例，则可举出，聚(二甲基硅氧烷-甲基(甲基)丙烯酰氧基烷基硅氧烷)、聚(二甲基硅氧烷-甲基(甲基)丙烯酰硅氧烷)、聚(二甲基硅氧烷-甲基(甲基)丙烯酰氧基烷基氧基硅氧烷)作为每1分子中在侧链具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的聚硅氧烷化合物；聚全氟亚烷基聚醚、全氟烷基巯醇封端的聚甲基丙烯酸缩水甘油酯低聚物的(甲基)丙烯酸改性物作为每1分子中在侧链具有2个以上(甲基)丙烯酰基的氟化合物；等等。这些化合物可以单独使用一种或者以任意的比例和组合使用两种以上。另外，对形成上述硬膜层时的硬膜层形成用放射线固化性组合物的涂布方法没有特别限定，例如可以采用旋涂法等一般的涂布方法，优选旋涂法。并且，对用于上述硬膜层形成用放射线固化性组合物的固化的放射线，也没有特别限定，例如可以采用与上述保护层形成时所用的放射线相同的放射线。[树脂基板]对本发明所用的树脂基板，没有限制，作为光记录介质的树脂基板，可以任意使用公知的树脂基板。光记录介质的树脂基板的形状是任意的，但通常形成为圆板形状。另外，只要树脂基板的材料为透光性材料，就没有其它限制。即，树脂基板能够利用在光信息的记录和再生中所用的波长的光可透过的任意材料来形成。作为其具体例，可以使用聚碳酸酯树脂、聚甲基丙烯酸酯树脂、聚烯烃树脂等热塑性树脂等。其中，聚碳酸酯树脂是在CD-ROM等中也被特别广泛使用的树脂，其成本低，所以是特别优选的。另外，树脂基板的材料可以单独使用一种，也可以以任意组合和比例使用两种以上。而且，对树脂基板的尺寸也没有限制，其尺寸是任意的。但是，树脂基板的厚度通常为0.Imm以上、优选为0.3mm以上、更优选为0.5mm以上且通常为20mm以下、优选为15mm以下、更优选为3mm以下。其中，常常使用厚度为1.2士0.2mm左右的树脂基板。并且，树脂基板的外径一般为120mm左右。另外，对树脂基板的制造方法没有限制，是任意的，例如可以通过透光性树脂的注射成型等来制造树脂基板。[记录再生功能层]根据本发明的光记录介质为再生专用介质(ROM介质)的情况、只可记录一次的一次写入型介质(WriteOnce介质)的情况、以及可反复进行记录消去的可改写型介质(Rewritable介质)的情况，本发明所用的记录再生功能层可以采用与各自目的相适应的层构成。例如，在再生专用介质中，记录再生功能层通常由含有Al、Ag、Au等金属的单层构成。并且，在一次写入型介质、可改写型介质中，记录再生功能层通常由反射层、电介质层和记录层等构成。例如可改写型光记录介质中的记录再生功能层可以采用由反射层、记录层和2个电介质层构成的形式等，所述反射层直接设置在树脂基板上并由金属材料形成，所述记录层由相变型材料形成，所述2个电介质层被设置成从上下夹持记录层。作为上述反射层，例如可以使用Ag、Ag合金、A1、A1合金、Au、Au合金等各种材料，这些材料可以单独使用一种、也可以以任意组合和比例使用两种以上。更优选的是使用纯Ag；在Ag中含有Ti、Mg、Au、Cu、Nd或Pd等元素的合金；在Al中含有Ta、Ti、Cr、Mo等元素的合金；等。另外，作为电介质层，优选使用Si02、ZnO、A1203、Ta2O5,Nb2O5等氧化物；GeN、SiN、GeN、TaN等氮化物；SiC等碳化物；MgF2、CaF2等氟化物；ZnS、Y2O2S等硫化物；等。其中，在成膜速度快、膜应力小的方面，特别优选ZnS-Si02、SiN、Ta2O5^Y2O2S0另外，作为记录层，可以使用由无机元素构成的材料、由有机色素等有机化合物构成的材料等。作为由无机元素构成的材料，可举出含有加热分解的物质和热稳定的物质这两者的材料。作为加热分解的物质的具体例，可举出选自由Cr、M0、W、Fe、Ge、Sn和Sb组成的组中的至少一种元素的氮化物、选自由Ir、Au、Ag和Pt组成的组中的至少一种元素的氧化物等。作为热稳定的物质的具体例，可举出选自由Ti、&、Hf、V、Nb、Ta、Al和Si组成的组中的至少一种元素的氮化物、选自由Zn、Al、Y、Zr、Ti、Nb、Ni、Mg以及Si组成的组中的至少一种元素的氧化物等。记录层中，可以单独使用这些材料中的一种，也可以以任意组合和比例使用两种以上。[光记录介质]本发明的光记录介质只要在上述树脂基板上具有记录再生功能层、保护层以及硬膜层，就对其构成和用途等没有特别限定，除上述的各层以外，可以具有适宜必要的层。本发明中，特别优选上述光记录介质是膜面入射型或者是使用蓝色激光的新一代高密度光记录介质。新一代高密度光记录介质是指使用波长为380SOOnm的激光、优选波长为380450nm的激光的光记录介质。另外，本发明的光记录介质可以以单张使用，也可以将2张以上贴合使用。并且，还可以根据需要设置光盘毂(hub)，组装到盒(cartridge)中使用。本发明的光记录介质优选的是，对于在25°C的环境下静置一定时间后再在5°C的环境下静置1小时后的上述光记录介质以及在25°C的环境下静置一定时间后再在55°C的环境下静置1小时后的上述光记录介质，测定在垂直方向的位移量时，上述位移量均在规定的范围内。通过将上述位移量设定在规定的范围内，即使环境温度变化时，也能够使光记录介质稳定而使用。以下，对于上述在垂直方向上的位移量的测定进行说明。用于测定在垂直方向上的位移量的、光盘相对温度的变形测定系统的概要见图1。另外，图1中，在恒温槽内设置用于检测光记录介质的变形的装置(以下有时也适宜称为“光记录介质变形检测装置”)，但并不限于上述方式，也可以在恒温槽外形成光记录介质变形检测装置。并且，图1是为了方便而采用的图示，用以说明光记录介质变形检测装置的系统的概要，只要不脱离本发明要点，也可以进行任意改变。光记录介质变形检测装置的测定是通过固定重物将光记录介质的中心部固定后进行的。光记录介质的固定方法没有特别限定，可以根据光记录介质的形状适宜选择。通常，光记录介质形成为平面圆环形状，所以能够采用下述方法等例如，将光记录介质中央的孔穿在设置于光记录介质变形检测装置内的轴上，利用固定重物进行固定的方法。接下来，对于被固定重物固定的光记录介质，使用位移传感器，测定光记录介质的可记录再生区域中距离光记录介质中心最远的位置(以下有时也适宜称为“测定点”)的硬膜层表面的空间位置。另外，本发明中所说的光记录介质的可记录再生区域是指光记录介质用于各种记录再生装置时供记录再生的区域。由上述测定得到的数据发送到与位移传感器连接的计算机上，通过基准数据与测定数据的比较计算出上述在垂直方向上的位移量。上述基准数据是指对25°C下的光记录介质测定上述测定点的空间位置而得到的数据。并且，本发明中所说的垂直方向是指相对于25°C环境下的光记录介质的硬膜层表面的垂直方向。通常实施多次测定，采用其最大值。以下说明本发明中使用上述光记录介质变形检测装置测定垂直方向上的位移量的具体方法。首先，将光记录介质在设定为25°C的恒温槽中通常静置1小时左右。此时，恒温槽内的湿度通常设定为45%RH。并且，作为静置方法，没有特别限定，只要是不对光记录介质施加负荷的方法即可。其后，用设置在恒温槽内或者恒温槽外的上述光记录介质变形检测装置测定上述测定点的空间位置。此时测定的数据作为基准值。接着，将上述恒温槽的温度变更为55°C或者5°C，将上述光记录介质静置在恒温槽中，保持1小时。此时的恒温槽的湿度等条件与设定为25°C时的条件相同。另外，设定为25°C的恒温槽以及设定为55°C或5°C的恒温槽可以相同也可以不同。于上述温度保存1小时后，通常在5分钟以内用上述光记录介质变形检测装置测定上述测定点的空间位置，将所得到的数据与基准数据进行比较，计算出上述测定点在垂直方向上的位移量(绝对值)。另外，也可以如此区别如图1所示，光记录介质在保护层和硬膜层侧呈凹变形时变形值设定为负，光记录介质在保护层和硬膜层侧呈凸变形时变形值设定为正。还可以相反地设定上述的正和负。本发明中通过上述测定得到的、在55°C静置一定时间后的上述在垂直方向上的位移量(绝对值)以及在5°C静置一定时间后的上述在垂直方向上的位移量(绝对值)均通常为150um以下、优选为130um以下、更优选为120ym以下。由此，即使光记录介质的环境温度发生变化，循轨的偏移也较小，可以稳定地使用光记录介质。实施例以下使用实施例对本发明进行更详细说明，但只要不脱离本发明的要点，本发明并不受以下实施例的限定解释。(保护层用放射线固化性组合物I的制备)在安装有搅拌器、回流冷却器、滴液漏斗、温度计的四口烧瓶中加入147g异佛尔酮二异氰酸酯(al)和O.lg二月桂酸二丁锡，用油浴加热至7080°C，静缓地搅拌直至温度恒定。温度恒定后，用滴液漏斗滴加25.5gl，4-丁二醇(a2)、22.5g聚四亚甲基二醇(a3-l)(分子量约650)和24.7g聚四亚甲基二醇(a3_2)(分子量约2000)的混合物，温度保持在80°C，搅拌2小时。将温度降至70°C后，用滴液漏斗滴加76.7g丙烯酸羟基乙酯(a4)和0.lg对羟基苯甲醚的混合物，滴加结束后将温度保持在80°C，搅拌10小时，合成氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A)。在合成出的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A)中加入174.5g丙烯酸四氢糠基酯(bl)(大阪有机社制造)、29g1，6_己二醇二丙烯酸酯(b2)(共荣社化学社制造)以及20g1-羟基环己基苯甲酮(日本SiberHegner社制造)，并混合5小时来稀释，制备成均一液态的保护层用放射线固化性组合物I。另外，(a3_l)和(a3_2)的量如下。{(a3-2)的重量}/{(a3_l)的重量}=1.10{(a3-2)的摩尔数}/}(a3_l)的摩尔数}=0.36{(a3-l)的重量+(a3-2)的重量}/{(A)的重量+(B)的重量}=0.094(保护层用放射线固化性组成II的制备)与保护层用放射线固化性组合物I的制备同样地合成氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A)。在合成出的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A)中加入116.9g丙烯酸四氢糠基酯(bl)(大阪有机社制造)、57.6g丙烯酸二环戊二烯基酯(b2)(日立化成社制造)、29g1，6_己二醇二丙烯酸酯(b2)(共荣社化学社制造)和20g1-羟基环己基苯甲酮(日本SiberHegner社制造)，并混合5小时来稀释，制备成均一液态的保护层用放射线固化性组合物II。(a3-l)和(a3_2)的量与保护层用放射线固化性组合物I相同。(保护层用放射线固化性组合物III的制备)与保护层用放射线固化性组合物I的制备同样地合成氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A)。在合成出的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A)中加入174.5g丙烯酸四氢糠基酯(bl)(大阪有机社制造)、9.6g双(羟基甲基)三环[5.2.1.02’6]癸烷二丙烯酸酯(b2)(新中村化学社制造)、19.4g1，6-己二醇二丙烯酸酯(b2)(共荣社化学社制造)以及20g1-羟基24环己基苯甲酮(日本Siberifegner社制造)，并混合5小时来稀释，制备成均一液态的保护层用放射线固化性组合物III。(a3-l)和(a3_2)的量与保护层用放射线固化性组合物I相同。(保护层用放射线固化性组合物IV的制备)与保护层用放射线固化性组合物I的制备同样地合成氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A)。在合成出的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A)中加入122.2g丙烯酸四氢糠基酯(bl)(大阪有机社制造)、29g1，6_己二醇二丙烯酸酯(b2)(共荣社化学社制造)、52.4g丙烯酸异冰片酯(bl)(大阪有机社制造)以及20g1-羟基环己基苯甲酮(日本Siberifegner社制造)，并混合5小时来稀释，制备成均一液态的保护层用放射线固化性组合物IV。(a3-l)和(a3-2)的量与保护层用放射线固化性组合物I相同。(保护层用放射线固化性组合物V的制备)在安装有搅拌器、回流冷却器、滴液漏斗、温度计的四口烧瓶中加入146.7g异佛尔酮二异氰酸酯(al)和0.lg二月桂酸二丁锡，用油浴加热至7080°C，静缓地搅拌直至温度恒定。温度恒定后，用滴液漏斗滴加23.8g1，4_丁二醇(a2)和42.9g聚四亚甲基二醇(a3-l)(分子量约650)的混合物，温度保持在80°C，搅拌2小时。将温度降至70°C后，用滴液漏斗滴加76.6g丙烯酸羟基乙酯(a4)和0.lg对羟基苯甲醚的混合物，滴加结束后将温度保持在80°C，搅拌10小时，合成氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A)。在合成出的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A)中加入195g丙烯酸四氢糠基酯(bl)(大阪有机社制造)、15g1，6_己二醇二丙烯酸酯(b2)(共荣社化学社制造)和20g1-羟基环己基苯甲酮(日本SiberHegner社制造)，并混合5小时来稀释，制备成均一液态的保护层用放射线固化性组合物V。并且(a3_l)和(a3_2)的量如下。{(a3-2)的重量}/{(a3_l)的重量}=0{(a3-2)的摩尔数}/{(a3_l)的摩尔数}=0{(a3-l)的重量+(a3_2)的重量}/{(A)的重量+(B)的重量}=0.086(保护层用放射线固化性组合物VI的制备)在安装有搅拌器、回流冷却器、滴液漏斗、温度计的四口烧瓶中加入158g异佛尔酮二异氰酸酯(al)和0.lg二月桂酸二丁锡，用油浴加热至7080°C，静缓地搅拌直至温度恒定。温度恒定后，用滴液漏斗滴加28.8gl，4-丁二醇(a2)和23.lg聚四亚甲基二醇(a3-l)(分子量约650)的混合物，温度保持在80°C，搅拌2小时。将温度降至70°C后，用滴液漏斗滴加82.6g丙烯酸羟基乙酯(a4)和O.lg对羟基苯甲醚的混合物，滴加结束后将温度保持在80°C，搅拌10小时，合成氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A)。在合成出的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A)中加入172.5g丙烯酸四氢糠基酯(bl)(大阪有机社制造)、35g1，6_己二醇二丙烯酸酯(b2)(共荣社化学社制造)和20g1-羟基环己基苯甲酮(日本SiberHegner社制造)，并混合5小时来稀释，制备成均一液态的保护层用放射线固化性组合物VI。并且，(a3-l)和(a3_2)的量如下。{(a3-2)的重量}/{(a3_l)的重量}=0{(a3-2)的摩尔数}/{(a3_l)的摩尔数}=0{(a3-l)的重量+(a3_2)的重量}/}(A)的重量+(B)的重量}=0.046(硬膜层用组合物I的制备)将作为硬膜层用固化性组合物的99.5g二季戊四醇(六/五)丙烯酸酯(商品名KAYARADDPHA(日本化药社制造))、作为防水-防油-低摩擦化剂的0.5gTEG0(注册商标)Rad2200N(DegUSSa社制造、在侧链含有丙烯酰基的聚二甲基硅氧烷)、作为光聚合引发剂的2g羟基环己基苯甲酮、50g丙二醇单甲基醚(PGM)和103g1-乙酰氧基-2-甲氧基丙烷(PGMA)于暗室/室温下搅拌2小时，制备硬膜层用组合物I(固体成分40重量％)。(硬膜层用组合物II的制备)加入作为硬膜层用固化性组合物的90g二季戊四醇(六/五)丙烯酸酯(商品名KAYARADDPHA(日本化药社制造))、作为防水-防油-低摩擦化剂的28.57g在甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸全氟代辛基乙酯、X-22-167B(两末端为巯基的聚二甲基硅氧烷、信越化学社制造)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的25/40/5/30(重量比)共聚物上加成丙烯酸得到的加成物(35%PGM溶液)、作为光聚合引发剂的2g羟基环己基苯甲酮、以及相当于使固体成分达到40重量％的量的PGMA，于暗室/室温下搅拌2小时，制备硬膜层用组合物II。(硬膜层用组合物III的制备)加入作为硬膜层用固化性组合物的75g二季戊四醇(六/五)丙烯酸酯(商品名KAYARADDPHA(日本化药社制造))、作为无机成分的20g在PMA-ST(日产化学社制造、平均粒径12nm的胶态二氧化硅的30%浓度的1-乙酰氧基-2-甲氧基丙烷分散液)与KBE9007(信越化学社制造、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷)的20/1(重量比)的反应产物上加成二季戊四醇五丙烯酸酯得到的加成物、作为防水_防油-低摩擦化剂的28.57g在LMA(甲基丙烯酸月桂酯)、甲基丙烯酸全氟代辛基乙酯、X-22-167B(两末端为巯基的聚二甲基硅氧烷、信越化学社制造)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的20/40/3/37(重量比)的共聚物上加成丙烯酸得到的加成物(35%PGM溶液)、作为光聚合引发剂的lg羟基环己基苯甲酮、以及相当于使固体成分达到35重量％的量的PGM/PGMA的1/1(重量比)混合溶剂，于暗室/室温下搅拌2小时，制备硬膜用组合物III(固体成分35重量％)。(实施例1)将上述制备的保护层用放射线固化性组合物I用旋涂机涂布在100mm见方、厚度3mm的涂氟玻璃板上，用高压水银灯以lj/cm2的照射强度照射紫外线，由此使其固化，制成膜厚100ym的固化涂膜，非常小心的剥离该涂膜。重复同样的操作，得到3片剥离涂膜。从其中的2片涂膜中切出10根lOmmXSOmm的狭条形样品，制成拉伸弹性模量测定用样品，并且，从剩下的1片涂膜上切出80mm见方的四边形膜，制成吸水率测定用样品，进行以下所示的评价。结果列于表2。(吸水前拉伸弹性模量Eb)使用Tensilon拉伸试验器，在室温25°C，按照基于JISK7127的方法测定弹性模量Eb。(吸水后拉伸弹性模量Ea)将样品在25°C浸渍于装有1L纯水的容器中3小时，取出样品，轻轻擦去水滴，立刻使用Tensilon拉伸试验器，在室温25°C按照基于JISK7127的方法测定弹性模量Ea。基于以下定义求出拉伸弹性模量之比e。拉伸弹性模量之比e=Ea/Eb(光记录介质的制作)在直径120mm、厚度1.1mm的聚碳酸酯制光记录介质基板表面上，依如下顺序溅射形成厚度lOOnm的Ag-Cu-Nd反射层、厚度25nm的ZnS_Si02电介质层、厚度15nm的Sn-Nb-N记录层、厚度30nm的ZnS-Si02电介质层，得到记录再生功能层。在记录再生功能层的最表层的电介质层表面上，用旋涂机涂布厚100ym的作为保护层用材料的保护层用放射线固化性组合物I，使用高压水银灯(东芝HARIS0N社制造；T0SCURE752)照射波长365nm的照射量为lOOmJ/cm2的紫外线，使涂层固化，形成保护层。紫外线照射量是用紫外光强仪(USHI0电机社制造；UIT-250)测定得到的。接着，用旋涂机在保护层表面涂布作为硬膜层材料的硬膜层用组合物A，使用高压水银灯(Jatek社制造J-curelOO)，照射波长365nm的照射量为400mJ/cm2的紫外线，使其固化，形成厚度2ym的硬膜层。重复同样的操作，得到3张光记录介质。对上述制作的光记录介质中的1张，通过下述方法进行硬膜表面的表面硬度评价。结果列于表2。(表面硬度评价)用基于JISK5400的方法进行表面硬度评价。具体操作如下所示。准备硬度4B、3B、2B、B、HB、F、H的铅笔(三菱铅笔社制造；件号UNI、已经过日涂检测、铅笔划痕硬度值试验用)。使用铅笔硬度测定装置(新东科学社制造；卜，4#￥7TypelS)，装上硬度4B的铅笔，施加750gf荷重，以划痕速度30mm/min移动1cm，目视确定有无划痕。观测不到划痕时换为下一级硬度的铅笔，重复同样的操作。其结果整理如下。表1中表示本发明的表面硬度的定义。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>对上述制作的光记录介质中的第2张，通过下述方法进行耐湿度光盘变形评价试验。结果列于表2。(光盘相对湿度的变形评价试验)将光记录介质样品静置于恒温恒湿槽内，将恒温恒湿槽内的温度设定为25°C、湿度设定为90%RH，保持100小时。其后，取出光盘，在气温25°C、45%RH的环境下用位移传感器(KEYENCE社制造；LT-9010)测定光盘在垂直方向上的位移量作为光盘变形值。在0小时后、1小时后、3小时后、5小时后、6小时后、8小时后、10小时后、24小时后进行测定，记录其经时变化。光盘变形值的曲线图见图2。但是，在硬膜层侧呈凹状变形时的光盘变形值设定为负，在硬膜层侧呈凸状变形时的光盘变形值设定为正。如图2可知，在68小时后光盘变形值出现最大值，其变形值为131iim。以该值为相对湿度的变形最大绝对值，列于表2。变形值的绝对值大于150um的情况下，不能确保使用代表性激光头(即，NA(数值孔径)为0.85、口径为3mm的激光头)时的适当的工作距离，所以判定为“X”，此外的情况判定为“〇”。对上述制作的光记录介质中的第3张，通过下述方法进行耐湿度光盘变形评价试验。结果列于表2。(光盘相对温度的变形评价试验)在光盘驱动器(NEC社制造的⑶-ROM驱动器；型号PCXD60D)壳体上面开40mm见方的孔，在该孔的上方固定位移传感器(KEYENCE社制造；LT-9010)，在光盘驱动器中插入光盘，对此时距离光盘中心58mm的位置的垂直方向的位移进行实时检测，并制作光盘变形检测单元，该单元能够将数据输出到计算机。将该单元设置在恒温槽(日立社制造的恒温器CosmoPier；型号EC-10HHP)的腔室内。该系统的概要如图1所示。如图所示，在保护层硬膜层侧呈凹变形时变形值设定为负，在保护层硬膜层侧呈凸变形时的变形值设定为正。将上述制作的1张光记录介质插入光盘驱动器，将恒温槽密闭后，将恒温槽内的温度设定为25°C、湿度设定为45%RH，保持20分钟，测定光盘发生的变形。以该变形值作为变形基准值。其次，改变恒温槽内的温度，将温度设定为55°C，保持1小时，测定光盘的变形。记录该变形值与基准值的差作为高温时变形值。接着，改变温度，将温度设定为25°C，保持3小时后，改变恒温槽内的温度，将温度设定为5°C，保持1小时，测定光盘变形值。记录该变形值与基准值的差作为低温时变形值。以变形基准值作为变形值0，将高温时变形值和低温时变形值绘制在图3中。由图3可知，高温时变形值为正、低温时变形值为负。将高温变形值和低温变形值中绝对值大的一方作为相对温度的变形最大绝对值列于表2。变形值的绝对值大于150ym的情况下，不能确保使用代表性激光头(S卩，NA为0.85、口径为3mm的激光头)时的适当的工作距离，所以判定为“X”，此外的情况判定为“〇，，。(实施例2)实施例1中，使用保护层用放射线固化性组合物I作为保护层用材料，使用硬膜层用组合物II作为硬膜用材料，除此以外与实施例1同样地进行。硬膜的表面硬度、保护层的Eb、Ea、e、吸水率、光记录介质的相对湿度的变形最大绝对值、相对温度的变形最大绝对28值列于表2。(实施例3)实施例1中，使用保护层用放射线固化性组合物I作为保护层用材料、使用硬膜层用组合物III作为硬膜用材料，除此以外与实施例1同样地进行。硬膜的表面硬度、保护层的Eb、Ea,e、吸水率、光记录介质的相对湿度的变形最大绝对值、相对温度的变形最大绝对值列于表2。(实施例4)实施例1中，使用保护层用放射线固化性组合物II作为保护层用材料、使用硬膜层用组合物I作为硬膜用材料，除此以外与实施例1同样地进行。硬膜的表面硬度、保护层的Eb、Ea,e、吸水率、光记录介质的相对湿度的变形最大绝对值、相对温度的变形最大绝对值列于表2。(实施例5)实施例1中，使用保护层用放射线固化性组合物III作为保护层用材料、使用硬膜层用组合物I作为硬膜用材料，除此以外，与实施例1同样地进行。硬膜的表面硬度、保护层的Eb、Ea,e、吸水率、光记录介质的相对湿度的变形最大绝对值、相对温度的变形最大绝对值列于表2。(实施例6)实施例1中，使用保护层用放射线固化性组合物IV作为保护层用材料、使用硬膜层用组合物I作为硬膜用材料，除此以外，与实施例1同样地进行。硬膜的表面硬度、保护层的Eb、Ea,e、吸水率、光记录介质的相对湿度的变形最大绝对值、相对温度的变形最大绝对值列于表2。在光盘相对湿度的变形评价试验中，如图2所示在3小时后可见变形极小值，其变形值为-98μm。另外，在表2中给出其绝对值98μm。(比较例1)在实施例1中，使用保护层用放射线固化性组合物V作为保护层用材料，使用硬膜层用组合物I作为硬膜用材料，除此以外，与实施例1同样地进行。硬膜的表面硬度、保护层的Eb、Ea,e、吸水率、光记录介质的相对湿度的变形最大绝对值、相对温度的变形最大绝对值列于表2。在光盘相对湿度的变形评价试验中，如图2所示在8小时后可见变形的最大值，其变形值为194μm。(比较例2)在实施例1中，使用保护层用放射线固化性组合物VI作为保护层用材料，使用硬膜层用组合物I作为硬膜用材料，除此以外，与实施例1同样地进行。硬膜的表面硬度、保护层的Eb、Ea,e、吸水率、光记录介质的相对湿度的变形最大绝对值、相对温度的变形最大绝对值列于表2。在光盘相对湿度的变形评价试验中，8小时后可见变形的最大值，其变形值为177μm。在光盘相对温度的变形评价试验中，如图3所示低温时变形值较大，为-200μm。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>(评价)由表2可知，对于应用了本发明的实施例1至实施例6的光记录介质，其相对湿度的变形最大绝对值和相对温度的变形最大绝对值显示出优异的值，可以说耐湿度性和耐温度性优异。并且，表面硬度也充分。另一方面，对于比较例1的光记录介质，相对湿度的变形最大绝对值较大，耐湿度性不足。并且，比较例2中，相对湿度的变形最大绝对值以及相对温度的变形最大绝对值较大，耐湿度性和耐温度性不足。工业实用性本发明的光记录介质能够应对环境的温度和湿度变化、且耐磨损性和记录保护层的保护性也优异。因此，本发明可以很好地用于还包括蓝光光盘等新一代高密度光记录介质等在内的光记录介质。另外，将2007年8月22日提交的日本专利申请2007-215933号、2007年8月22日提交的日本专利申请2007-215934号以及2007年8月22日提交的日本专利申请2007-216256号的说明书、权利要求书、附图和摘要的全部内容引用至此，作为本发明说明书的公开内容纳入本发明。权利要求一种光记录介质，其依如下顺序具备树脂基板、记录再生功能层、保护层和表面硬度为B以上的硬膜层，上述保护层为含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)和除上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)以外的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的放射线固化性组合物的固化物，其特征在于，上述保护层的饱和吸水时的拉伸弹性模量与25℃、湿度45％的拉伸弹性模量之比为0.20以上。2.如权利要求1所述的光记录介质，其特征在于，所述保护层在25°C的吸水率为2重量％以下。3.如权利要求1或2所述的光记录介质，其特征在于，对于在25°C的环境下静置一定时间后再在5°C的环境下静置1小时后的所述光记录介质以及在25°C的环境下静置一定时间后再在55°C的环境下静置1小时后的所述光记录介质，测定上述光记录介质的可记录再生区域中距离中心最远的位置的所述树脂基板表面在垂直方向的位移量时，所述位移量均为150μπι以下。4.如权利要求13任一项所述的光记录介质，其特征在于，除所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯㈧以外的(甲基)丙烯酸酯化合物⑶为单官能(甲基)丙烯酸酯(bl)和/或多官能(甲基)丙烯酸酯(b2)。5.如权利要求14任一项所述的光记录介质，其特征在于，所述硬膜层的表面硬度为HB以上，所述保护层为含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)、单官能(甲基)丙烯酸酯(bl)和多官能(甲基)丙烯酸酯(b2)的放射线固化性组合物的固化物，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)为使含有多异氰酸酯(al)、分子量小于400的二醇(a2)、分子量为400以上的多元醇(a3)以及含羟基的(甲基)丙烯酸酯(a4)的组合物反应而得到的反应产物，上述保护层的饱和吸水时的弹性模量在200MPaIlOOMPa的范围内，上述保护层的膜厚在70μm105μm的范围内。6.如权利要求5所述的光记录介质，其特征在于，所述保护层为含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)、单官能(甲基)丙烯酸酯(bl)和多官能(甲基)丙烯酸酯(b2)的放射线固化性组合物的固化物，各成分的含量为(A)10重量％85重量％、(bl)10重量％80重量％以及(b2)0重量％30重量％。7.如权利要求5所述的光记录介质，其特征在于，所述分子量为400以上的多元醇(a3)包含分子量为400以上且小于1500的多元醇(a3_l)和分子量为1500以上的多元醇(a3-2)。8.如权利要求5所述的光记录介质，其特征在于，所述分子量为400以上的多元醇(a3)为聚醚多元醇。9.如权利要求5所述的光记录介质，其特征在于，所述分子量小于400的二醇(a2)为2个羟基通过碳连接而成的二醇。10.如权利要求4或5所述的光记录介质，其特征在于，所述单官能(甲基)丙烯酸酯(bl)和/或多官能(甲基)丙烯酸酯(b2)为脂环式(甲基)丙烯酸酯。11.如权利要求4或5所述的光记录介质，其特征在于，所述多官能(甲基)丙烯酸酯(b2)为脂肪族多官能(甲基)丙烯酸酯。12.一种蓝光光盘，其特征在于，该蓝光光盘使用权利要求111任一项所述的光记录介质。全文摘要本发明提供一种光记录介质，其具有充分的表面硬度、且环境温度和环境湿度变化时的变形小、特性的平衡优异。该光记录介质依如下顺序具有树脂基板、记录再生功能层、保护层和表面硬度为B以上的硬膜层，上述保护层是含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)和除上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)以外的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的放射线固化性组合物的固化物，其中，上述保护层的饱和吸水时的拉伸弹性模量与25℃、湿度45％的拉伸弹性模量之比为0.20以上。文档编号G11B7/258GK101821805SQ200880103059公开日2010年9月1日申请日期2008年8月20日优先权日2007年8月22日发明者内野健太郎,副岛裕司,寺内真,小野祐树,栗和田健,江崎聪申请人:三菱化学媒体股份有限公司