绝缘导线及其在电子设备中的用途的制作方法

专利名称：绝缘导线及其在电子设备中的用途的制作方法
绝缘导线及其在电子设备中的用途
本发明涉及一种用在电子设备中的绝缘导线，其包含导电芯以及围绕 所述导电芯的绝缘层。
更具体地，本发明涉及一种用于电子设备的绝缘导线，其具有优异的 机械性质、柔韧性、耐湿热型和阻燃性。
用于电气/电子设备等的内部配线和外部配线的绝缘导线、电缆和电线 需要具有各种特性，包括阻燃性、耐热性和机械性质，例如拉伸性质和耐
磨损性。UL、 JIS等中规定了电气/电子设备中的布线材料(wiring material)所必需具有的例如阻燃性、耐热性和机械特性(例如拉伸性质和 耐磨损性)的标准。具体地，对于阻燃性，其测试方法根据所需水平(其 应用的用途)等发生变化。因此，实践中材料具有至少一个符合所需水平 的阻燃性质就足够了。例如可以提及阻燃性分别通过UL 1581 (电线、电 缆和柔性电线的参照标准)中规定的垂直燃烧测试(VW-1)或者通过JIS C 3005 (橡胶/塑料绝缘的导线的测试方法)中规定的水平测试和倾斜测 试。而且，电气/电子设备中使用的布线材料有时必需具有80-105'C、或甚 至125'C的耐热性，特别在连续使用的情况下。
通常，作为这些布线材料所用的覆层材料，使用含有增塑剂、重金属 稳定剂和含溴原子和/或氯原子的阻燃添加剂的聚氯乙烯(PVC)复合物。 然而这些材料会产生环境问题，因为当这些导线在没有合理处理下丢弃或 掩埋时，会泄露增塑剂和/或重金属稳定剂，或者当燃烧时，卤素生成有害 气体。
由于PVC复合物具有争议，因此使用含有聚烯烃共聚物和无卤阻燃体 系(含有金属水合物，可选含有红磷)的无卤复合物作为布线绝缘材料。 红磷的使用能够减少金属水合物的使用，因为当单独使用金属水合物时， 其添加量很高从而损害机械性质。然而，含磷阻燃材料会产生其它问题，原因在于，当燃烧该材料时磷会产生有毒烟雾；而当丢弃该材料时磷会通 过养分富集作用(eutrophication)污染水环境。而且，在导线和电缆应当 采用有色代码标记的情况下不能使用红磷。
为了满足耐热要求，通过电子束交联方法或化学交联方法对覆层材料 进行交联以使布线材料高度耐热，或者使用具有高熔点的绝缘材料(例如 高熔点聚丙烯)。然而，交联防止绝缘材料熔融，从而限制了可再利用 性，同时用于交联的措施，例如通过使用特定添加剂的化学交联或者采用 特定设备(诸如电子束交联设备)的交联，会增加电导线的成本。另一方 面，当使用诸如聚丙烯的树脂时，柔韧性很差，当采用这种树脂涂布的布 线材料被弯曲时，出现表面发白现象。
电子设备中使用的电子设备用布线必需满足UL标准中特别苛刻的垂 直阻燃标准(UL1581 VW-1)所规定的要求。然而，即使覆层材料由上述 具有高熔点的树脂(诸如聚丙烯树脂，向所述树脂添加大量金属水合物) 组成，也难以明显改善该覆层材料的阻燃性，因而不能满足垂直阻燃标准 (苛刻的阻燃标准)所规定的要求。
家用电器用电导线的覆层材料还必需满足例如UL标准所规定的动态 性质，尤其必需具有100%的伸长率和10.3 MPa或更好的拉伸强度。具体 地，电力电线的覆层材料必需进一步具有良好的柔韧性，因为电力电线成 束状运输。
美国专利US 6,414,059 Bl应付这些问题，作为解决方案该专利提供一 种绝缘导线，其中绝缘层由部分交联的热塑性阻燃树脂组合物组成，所述 部分交联的热塑性阻燃树脂组合物由如下组合物制成，所述组合物包含 100重量份的树脂组分，其包括嵌段共聚物和乙烯基共聚物的共混物；少 量交联体系，其由有机过氧化物、(甲基)丙烯酸酯系列和/或烯丙基系列的 交联助剂组成；其它可选组分；以及50-300 pbw的阻燃体系，所述阻燃体 系包括至少部分被硅垸偶联剂预处理的金属水合物。嵌段共聚物是由至少 两个主要由乙烯基芳族化合物制成的聚合物嵌段A作为其构成组分和至少 一个主要由共轭二烯化合物制成的聚合物嵌段B作为其构成组分所构成的 嵌段共聚物，和/或是通过氢化上述嵌段共聚物得到的氢化嵌段共聚物。
6在US 6,414,059 Bl的已知绝缘导线中，绝缘层的组合物通常包含非常 大量的阻燃剂，其含量相对于100重量份的树脂组分通常在100-250 pbw 的范围内，而且需要特殊制法以获得非常均匀的共混物并且部分交联，同 时保持热塑性。大量阻燃剂使制备过程(该过程可以实现均匀共混和交联 二者)以及使在导电芯上挤出涂布绝缘层的过程二者复杂化。
大量阻燃剂的另一缺点在于，绝缘层的机械性质受到影响，因为在需 要高柔韧性和低挺度的诸如移动电话充电器电缆的应用中，模量的增加是 个问题。而且，当大量交联时也会降低交联层的柔韧性。
用于阻燃剂总量较低的绝缘电缆护套的其它阻燃材料通常包括红磷与 一种或多种其它阻燃剂组合。例如，WO9220731描述了红磷和磷酸铵或胺 磷酸盐的混合物，WO200175907描述了红磷、三聚氰胺、氢氧化镁或氢氧 化铝、和沸石的混合物。红磷的使用不是没有争议的，因为它除了会导致 复合物变红以外还会产生有毒烟雾。
本发明的目的在于提供一种用在电子设备中的绝缘导线，其包含导电 芯和围绕所述导电芯、由无卤阻燃热塑性组合物组成的绝缘层，所述无卤 阻燃热塑性组合物符合UL标准中的垂直阻燃标准(UL1581 VW-1)，并 且不具有或者在较小程度上具有已知组合物的问题。而且，所述绝缘导线 必须具有良好的耐水解性。
这个目的由权利要求1的绝缘导线来实现，该绝缘导线包含由本发明 的阻燃热塑性组合物组成的绝缘层和/或护套，其中所述阻燃热塑性组合物 包含
(A) 热塑性聚合物，所述热塑性聚合物包括共聚酯弹性体(TPE-E)和/或共聚酰胺弹性体(TPE-A);
(B) 次膦酸(phosphinic acid)和/或二次膦酸(diphosphinic acid)的 金属盐，和/或其聚合物；
(C) 阻燃组分，所述阻燃组分由含氮阻燃协同剂和/或含磷/氮阻燃剂 组成；和
(D) 无机化合物。
在本发明的绝缘导线中，由所述阻燃弹性热塑性组合物组成的绝缘层和/或护套的效果在于绝缘导线具有符合UL 1581 VW-1标准的阻燃性 质，同时具有非常好的机械性质，即低模量、高柔韧性。所述阻燃热塑性 组合物容易加工，并且所述绝缘导线易于制造并易于回收。而且，新型绝 缘导线具有良好的水解性质。
当组分(B) - (D)的含量相对较低时，即含量远低于为了获得例如 UL-V-0级所需最低水平时，已经获得了阻燃性质符合UL 1581 VW-1标准 的效果。具体地考虑到在含有TPE-E和/或TPE-A并且进一步含有无^阻 燃剂例如三聚氰胺氰尿酸酯的阻燃热塑性组合物中，阻燃剂的含量可被调 节至符合UL-V-0级但该含量仍不足以符合UL 1581 VW-1标准这个事 实，上述效果是非常令人惊讶的。符合UL-V-0但不符合UL 1581 VW-1 标准的三聚氰胺氰尿酸酯的最低用量远远高于用在本发明的绝缘导线的阻 燃弹性热塑性组合物中符合UL 1581 VW-1标准所需的阻燃体系水平。阻 燃弹性组合物的另一优点在于，它具有非常高的柔韧性，其表现为E模量 很低。这种低E-模量可能归因于阻燃热塑性组合物中的TPE-E和/或TPE-A，但还应归因于如下令人惊讶的事实尽管存在阻燃体系但柔韧性仍被 充分保持。这点与其它阻燃体系诸如三聚氰胺氰尿酸酯相反，这种其它阻 燃体系当以与本发明的绝缘导线中的阻燃体系相同量使用时会大大降低 TPE-E和/或TPE-A的初始弯曲模量。当三聚氰胺氰尿酸酯的用量增至使 组合物满足UL-V-0的水平时，上述不利影响将会进一步扩展至有害程 度，更不要说用量达到满足UL1581 VW-1 (如果可能达到)的水平了。
许多阻燃热塑性组合物都声称适于用作电缆的绝缘层或护套，它们中 的大部分具有符合UL-V-2、 UL-V-1或UL-V-0级的阻燃性质，然而通常 未报道符合UL1581 VW-1 (如果能够符合)。
例如由EP-376237-A 、 WO-9220731-A1 、 EP-831120-A1 、 WO-200175907-A1已知的电缆，其包括由含有TPE-E和/或TPE-A的无卤阻燃 热塑性组合物组成的绝缘层和护套。EP-376237-A描述了一种组合物，所 述组合物由大量聚酰胺、少量热塑性聚酯弹性体和作为阻燃剂的三聚氰胺 氰尿酸酯组成，可选包括纤维状或颗粒状的填料。这种组合物确实不是柔 性组合物。WO-9220731-A1描述了一种组合物，所述组合物包括聚醚酯并
8且包括组合的红磷和磷酸铵作为阻燃剂。所述组合物进一步包括三烯丙基
氰尿酸酯，在模制后对其进行辐射。EP-831120-A1中的阻燃热塑性组合物 包含热塑性聚合物，所提及的一些热塑性聚合物是聚醚/聚酯共聚物，但明 确不是共聚醚酯弹性体，并且包含阻燃体系，所述阻燃体系包括氢氧化 镁、碳酸钙、磷化合物和氮化合物。对于WO-200175907-A1中的阻燃热 塑性组合物，所用热塑性聚合物可选是聚醚/聚酯，但优选是聚丙烯。所述 组合物中的阻燃体系包含三聚氰胺或其衍生物、红磷、镁和/或铝的氢氧化 物或水合氧化物以及沸石。上述专利申请既未提及电缆在UL 1581 VW-1 中的性能，也未提及包含在本发明的电缆中的阻燃体系，更不用说提及本 发明获得的在UL 1581 VW-1测试中的效果。
例如由EP-454948-A1已知阻燃热塑性组合物，其包含式(I)和/或式 (II)的盐和/或其聚合物以及含氮协同剂和/或含磷/氮阻燃剂，并且上述 组合物进一步包含碱性或两性化合物。在这篇专利申请中，所提及的作为 热塑性聚合物的各种聚合物包括聚酯和聚酰胺，优选是聚酰胺。实例具体 包括玻璃纤维增强的聚酰胺。EP-454948-A1既未公开含有TPE-E和/或 TPE-A的柔性组合物也未公开电缆，更不用说包含TPE-E禾fV或TPE-A的 电缆了。 EP-454948-A1未涉及电缆，也未描述根据UL 1581 VW-1标准的 测试结果，更不用说弹性体组合物中的阻燃剂在本发明的电缆中的效果及 其性质了。
在根据本发明的绝缘导线中，包含在阻燃热塑性组合物中的热塑性聚 合物(A)包括聚酯弹性体(TPE-E)和/或共聚酰胺弹性体(TPE-A)。 共聚酯弹性体和共聚酰胺弹性体是具有弹性的热塑性聚合物，其包含分别 由聚酯链段或聚酰胺链段组成的硬段和由其它聚合物的链段组成的软段。 上述聚合物也被称为嵌段共聚物。在共聚酯弹性体的硬段中，聚酯链段通 常由至少一个亚烷基二醇与至少一个芳族或脂环族二元羧酸衍生的重复单 元组成。在共聚酰胺弹性体的硬质嵌段中，聚酰胺链段通常由至少一个芳 族和/或脂族二胺与至少一个芳族或脂族二元羧酸和/或脂族氨基羧酸衍生 的重复单元组成。
硬段通常由熔融温度或玻璃化温度(如果适用)远远高于室温的聚酯
9或聚酰胺组成，所述熔融温度或玻璃化温度可以高达30(TC或甚至更高。 优选地，熔融温度或玻璃化温度为至少150°C，更优选为至少170°C，或 甚至为至少190°C。还要更优选地，硬段的熔融温度或玻璃化温度在200 至28(TC的范围内，或甚至在220至25(TC的范围内。软段通常由玻璃化 转变温度远远低于室温的无定型聚合物的链段组成，所述玻璃化转变温度 可以低至-7(TC或甚至更低。优选地，无定型聚合物的玻璃化温度为至多0 °C，更优选为至多-l(TC，或甚至至多-2(TC。还要更优选地，软段的玻璃 化温度在-20至-60 °C的范围内，或甚至在-30至-50 °C的范围内。
适当地，共聚酯弹性体是共聚酯酯弹性体、共聚碳酸酯酯弹性体和/或 共聚醚酯弹性体；即软段分别由聚酯、聚碳酸酯或聚醚组成的共聚酯嵌段 共聚物。例如EP-0102115-B1中描述了适当的共聚酯酯弹性体。例如EP-0846712-B1中描述了适当的共聚碳酸酯酯弹性体。共聚酯弹性体例如可以 以商品名Arnitel从DSM Engineering Plastics B.V. The Netherlands购得。适 当地，共聚酰胺弹性体是共聚醚酰胺弹性体。共聚醚酰胺弹性体例如可以 以商品名PEBAX从Elf Atochem, France购得。
阻燃热塑性组合物中的嵌段共聚物弹性体优选是共聚酯弹性体，更优 选是共聚醚酯弹性体。
共聚醚酯弹性体具有由至少一个聚亚烷基氧二醇(polyalkylene oxide glycol)衍生的软段。共聚醚酯弹性体及其制法和性质是现有技术，例如 在Thermoplastic Elastomers, 第二版，第八章，Carl Hanser Verlag (1996) ISBN l隱56990-205-4; Handbook of Thermoplastics, O. Otabisi编辑，第17 章，Marcel Dekker Inc. ， New York 1997 ， ISBN 0-8247-9797-3 ;和 Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 12， 75-117页 (1988)， John Wiley and Sons及其参考文献中进行了详细描述。
在共聚醚酯弹性体的硬段中，芳族二元羧酸适于选自对苯二甲酸、间 苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二羧酸和4,4'-联苯基二羧酸及其混合物。 优选地，所述芳族二元羧酸包括对苯二甲酸，更优选地，对苯二甲酸占二 羧酸的总摩尔量的至少50摩尔％、还要更优选至少90%、或甚至全部。
在共聚醚酯弹性体的硬段中，亚烷基二醇适于选自乙二醇、丙二醇、
10丁二醇、1，2-己二醇、1,6-六亚甲基二醇、1，4-丁二醇、苯二甲醇、环己烷 二醇、环己烷二甲醇及其混合物。优选地，所述亚烷基二醇包括乙二醇和/ 或1,4-丁二醇，更优选地，乙二醇和/或1,4-丁二醇占亚垸基二醇的总摩尔 量的至少50摩尔％、还要更优选至少90%、或甚至全部。
聚醚酯弹性体中的硬段最优选包括聚对苯二甲酸丁二醇酯链段或甚至 由其组成。
适当地，聚亚烷基氧二醇是基于环氧乙垸(oxirane)、氧杂环丁烷和/ 或氧杂环戊垸(oxolane)的均聚物或共聚物。聚亚烷基氧二醇可以以如下 适当的环氧乙烷为基础，如氧化乙烯和氧化丙烯。相应的聚亚垸基氧二醇 均聚物分别被命名为聚乙二醇、聚氧化乙烯或聚亚乙基氧二醇(也縮写为 PEG或PEO)以及聚丙二醇、聚氧化丙烯或聚亚丙基氧二醇(也縮写为 PPG或PPO)。聚亚垸基氧二醇可以以如下适当的氧杂环丁垸为基础，如 1,3-丙二醇。相应的聚亚烷基氧二醇均聚物被命名为聚(三亚甲基)二醇。聚 亚垸基氧二醇可以以如下适当的氧杂环戊烷为基础，如四氢呋喃。相应的 聚亚垸基氧二醇均聚物被命名为聚(四亚甲基)二醇(PTMG)或聚四氢呋 喃(PTHF)。聚亚烷基氧二醇共聚物可以是无规共聚物、嵌段共聚物或 其混杂结构。适当的共聚物例如为氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物(或 EO/PO嵌段共聚物)，具体为氧化乙烯封端的聚亚丙基氧二醇。
聚氧化烯烃可以是亚烷基二醇、亚垸基二醇的混合物、低分子量聚亚 垸基氧二醇或上述二醇的混合物的醚化产物。
优选地，在本发明的绝缘导线中，阻燃热塑性组合物中使用的聚亚烷 基氧二醇选自聚亚丙基氧二醇均聚物(PPG)、氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段 共聚物(EO/PO嵌段共聚物)和聚(四亚甲基)二醇(PTMG)及其混合 物。
热塑性聚合物(A)除了共聚酯弹性体和/或共聚酰胺弹性体以外还可 以包括一种或多种其它热塑性聚合物。
适当的其它热塑性聚合物例如为聚酯、聚酰胺和聚碳酸酯。其它热塑 性聚合物的使用量足以使阻燃性质保持符合UL 1581 VW-1并且足以使机 械性质保持在符合绝缘导线预期应用所要求的水平。优选地，包含在阻燃热塑性聚合物中的热塑性聚合物(A)之中，共
聚酯弹性体和Z或共聚酰胺弹性体的总量相对于(A)的总重为至少50 wt%、更优选为至少70wt。/Q、还要更优选为至少90wt。/0。
阻燃热塑性组合物中的组分B由次膦酸和/或二次膦酸的金属盐，或其 聚合物组成，这些化合物也被称为金属次膦酸盐。该术语在本文中也被用 于进一步表示同样的化合物。
适当地，金属次膦酸盐是式[R1114(0)0]—mMm+ (式I)的次膦酸的金 属盐禾Q/或式
-mMm+ (式I)的次膦酸的金属盐和/或式[O(O)PR1-R3-PR2(O)O]2-nMxm+(式II)的二次膦酸的金属盐和/或其聚合物，其中，·R1和R2是相同的或不同的取代基，其选自氢，线性、支化和环状的C1-C6脂族基团和芳族基团；·R3选自线性、支化和环状的C1-C10脂族基团和C6-C10芳族和脂族-芳族基团；·M是选自Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na和K的金属；并且·m、n和x是在1-4范围内的相同或不同的整数；(C)阻燃组分，所述阻燃组分由含氮阻燃协同剂和/或含磷/氮阻燃剂组成；和(D)无机化合物，所述无机化合物选自碱性和两性氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硅酸盐、硼酸盐、锡酸盐、混杂的氧化物-氢氧化物、氧化物-氢氧化物-碳酸盐、氢氧化物-硅酸盐和氢氧化物-硼酸盐及其混合物。
2. 如权利要求1所述的绝缘导线，其中，所述热塑性聚合物(A)包括共聚酯弹性体，优选共聚醚酯弹性体。
3. 如权利要求l或2所述的绝缘导线，其中，所述共聚酯弹性体和/或所述共聚酰胺弹性体的总量相对于所述热塑性聚合物(A)的总重为至少50 wt%。
4. 如权利要求1至3中任意一项所述的绝缘导线，其中，所述金属盐(B)是选自Ca、 Al、 Zn及其组合的金属的盐。
5. 如权利要求1至4中任意一项所述的绝缘导线，其中，Ri和W是相 同的或不同的，它们是H、甲基和/或乙基。
6. 如权利要求1至5中任意一项所述的绝缘导线，其中，所述金属盐 (B)是次膦酸盐和/或Q-C2二烷基次膦酸盐，优选是次膦酸Ca和/或二乙基次膦酸Al。
7. 如权利要求1至6中任意一项所述的绝缘导线，其中，所述阻燃组 分(C)是磷酸盐化合物，优选是三聚氰胺磷酸盐化合物。
8. 如权利要求1至7中任意一项所述的绝缘导线，其中，所述无机化 合物(D)是硼酸锌。
9. 如权利要求1至8中任意一项所述的绝缘导线，其中，所述热塑性 组合物包含其总量相对于所述热塑性组合物的总重为10-50 wty。的所述金 属盐(B)、所述阻燃组分(C)和所述无机化合物(D)。
10. 如权利要求1至9中任意一项所述的绝缘导线，其中，所述金属 盐(B)和所述阻燃组分(C)的重量比在9: l至2: 9的范围内，优选为5: l至h 1。
11. 如权利要求1至10中任意一项所述的绝缘导线，其中，所述无机 化合物(D)的含量相对于所述热塑性组合物的总重为0.01至5 wt%，优选为o.i至2wty。。
12. 如权利要求1至11中任意一项所述的绝缘导线，其中 共聚醚酯弹性体的含量相对于所述热塑性聚合物(A)的总重为至少50 Wt%; 所述金属盐(B)、所述阻燃组分(C)和所述无机化合物(D)的 总量相对于所述热塑性组合物的总重为10-50 wt%; 所述金属盐(B)包括次膦酸钙和/或d-C2二垸基次膦酸铝； 所述阻燃组分(C)包括三聚氰胺磷酸盐化合物； 所述铝盐和所述三聚氰胺磷酸盐的含量相对于(B)和(C)的总重为至少50wtn/o; 所述无机组分(D)包括硼酸锌，其含量相对于所述热塑性组合物 的总重为0.01-5 wt%。
13. 如权利要求1至2中任意一项所述的绝缘导线，其中，所述绝缘导线是两相或三相导线，其由两个或三个导电芯、两个或三个绝缘层和围 绕所述导电芯和所述绝缘层的可选护套层组成，所述绝缘层中的每个围绕 所述导电芯的其中之一，其中，所述绝缘层和/或所述护套层由权利要求1 的所述阻燃热塑性聚合物组合物组成。
14. 一种连接电缆，其包含(i) 一条权利要求1至13中任意一项所述 的绝缘导线和(ii) 一个或两个连接元件，用于使所述电缆连接到电气和/ 或电子设备上，以及/或者连接到电源单元上，所述连接元件被固定到所述 绝缘导线上；以及可选的(iii)电气或电子部件。
15. 如权利要求14所述的连接电缆，其中，所述连接电缆是移动电话 充电器电缆或是计算机附件连接电缆。
16. 权利要求1至13中任意一项所述的绝缘导线和权利要求14或15 所述的连接电缆在电子设备中或连接到电子设备上的用途。
17. —种电子设备，其包含权利要求1至13中任意一项所述的绝缘导 线或权利要求14或15所述的连接电缆。
18. —种阻燃热塑性组合物，其中，所述阻燃热塑性组合物是权利要 求1至12中任意一项所提及的阻燃热塑性组合物。
全文摘要
本发明涉及一种用在电子设备中的绝缘导线，其包括导电芯和由阻燃热塑性组合物组成并且围绕所述导电芯的绝缘层和/或绝缘护套组成，其中，所述阻燃热塑性组合物包括(A)热塑性聚合物，所述热塑性聚合物包括共聚酯弹性体和/或共聚酰胺弹性体；(B)式[R¹R²P(O)O]^-_mM^m+(式I)的次膦酸的金属盐和/或式[O(O)PR¹-R³-PR²(O)O]^2-_nM_x^m+(式II)的二次膦酸的金属盐和/或其聚合物，其中，R¹和R²是相同的或不同的取代基，它们选自氢，线性、支化和环状的C₁-C₆脂族基团和芳族基团；R³选自线性、支化和环状的C₁-C₁₀脂族基团和C₆-C₁₀芳族和脂族-芳族基团；M是选自Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na和K的金属；且m、n和x是在1-4范围内的相同或不同的整数；(C)阻燃组分，所述阻燃组分由含氮阻燃协同剂和/或含磷/氮阻燃剂组成；和(D)无机化合物，所述无机化合物选自碱性和两性氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硅酸盐、硼酸盐、锡酸盐、混杂的氧化物-氢氧化物、氧化物-氢氧化物-碳酸盐、氢氧化物-硅酸盐和氢氧化物-硼酸盐及其混合物。
文档编号H01B3/30GK101496115SQ200780028087
公开日2009年7月29日 申请日期2007年6月18日 优先权日2006年7月28日
发明者克里斯琴·施罗德, 安格利卡·施密特 申请人:帝斯曼知识产权资产管理有限公司