专利名称：一种在空气中制备有机-无机复合太阳能电池的方法
技术领域：
本发明属于聚3-己基噻吩(P3HT)和W，6]_苯基-C61-丁酸甲酯(PCBM)及有序氧化锌(aio)纳米线共混制备的有机-无机太阳能电池研究领域，特别涉及一种在空气中制备硫化镉(CdS)修饰的有序ZnO纳米线(简称SiO(CdS))与P3HT:PCBM共混制备的有机-无机复合太阳能电池(简称SiO(CdS) :P3HT:PCBM)的方法。
背景技术：
P3HT与PCBM衍生物制备的聚合物太阳能电池转换效率已接近7%，而通常情况下，P3HT: PCBM聚合物电池的光电转换效率仅为3-4%。这是由于P3HT: PCBM活性层难以形成相互贯穿联通的网络结构，载流子迁移率低，活性层的光响应差，电极与光敏层间难以形成良好的欧姆接触，从而影响电池的效率与稳定性。在潮湿的空气中，P3HT:PCBM活性层容易被氧化而产生缺陷，损伤电池的效率，影响电池的稳定性(参见V. Chellappan, G. M. Ng, M. J. Tan, W. -P. Goh, F. Zhu, Appl. Phys. Lett. 2009，95，263305)。故高效率的 P3HT:PCBM 基电池，均在惰性气体环境中制备。但维持P3HT:PCBM基电池整个制备过程中的惰性气氛，需要成套手套箱组。这样的手套箱组价格昂贵，维护成本高，而且在手套箱中制备电池操作不方便。对于大多数实验室来说，要拥有符合制备条件的整套手套箱组比较困难。可见，探索空气中制备高效率P3HT PCBM基聚合物电池方法之重要性。在P3HT:PCBM活性层中引入有序ZnO纳米线，可为电子的传导提供有序通道。但由于ZnO纳米线上容易出现氧空位，故本发明采用CdS修饰ZnO纳米线，以减少 ZnO纳米线表面的缺陷，同时提高ZnO纳米线对太阳光的吸收。目前，探索在空气中制备高效率ZnO (CdS) :P3HT: PCBM有机-无机复合太阳能电池的方法尚未见报道。可见 ZnO(CdS) :P3HT:PCBM有机-无机复合太阳能电池值得研究。
发明内容
为了解决上述现有技术中存在的不足之处，本发明的首要目的在于提供一种在空气中制备ZnO (CdS) :P3HT: PCBM有机-无机复合太阳能电池的方法，探索空气中制备 ZnO(CdS) :P3HT:PCBM高效率有机-无机复合太阳能电池的途径。本发明的另一目的在于提供上述方法制备的SiO(CcK) :P3HT:PCBM有机-无机复合太阳能电池。本发明的目的通过下述技术方案实现一种在空气中制备SiO(CcK) :P3HT:PCBM有机-无机复合太阳能电池的方法，包括以下操作步骤(1)在清洁的氧化铟锡(ITO)导电玻璃上，采用旋涂法旋涂醋酸锌溶液，在300 500°C下热处理，制备厚度为50 IOOnm的ZnO膜；所述醋酸锌溶液以乙二醇甲醚为溶剂， 浓度为5 15wt% ；(2)在乙二醇甲醚与异丙醇的质量比为2 1 6 1的溶剂中，加入醋酸锌，配置成浓度为2 10wt%的醋酸锌溶液；在醋酸锌溶液中加入PVP(聚乙烯基吡咯烷酮)，搅拌使其溶解均勻，得到PVP浓度为2 10wt%的澄清透明溶液；将澄清透明溶液吸入注射器中，采用电纺丝法在步骤(1)所得有ZnO膜的ITO导电玻璃上制备有序纳米线，在400 500 °C热处理纳米线，得到有序ZnO纳米线网络。(3)将摩尔比为1 1的硝酸镉与硫代乙酰胺配置成水溶液；采用纳米晶层沉积法(NanoCrystal Layer Deposition, NCLD)，将步骤(2)所得有序ZnO纳米线网络放入上述溶液中，常温下静置3 30分钟后，在有序ZnO纳米线上沉积CdS层，取出ZnO纳米线网络用去离子水、乙醇交替冲洗，吹干，即制得SiO(CdS)纳米线网络。(4)将质量比为1 0.8 1 1的P3HT与PCBM溶解在氯苯中配成浓度为 36 40mg/ml的混合溶液，采用旋涂法将混合溶液注入到SiO(CcK)纳米线网络中，得到 ZnO (CdS) P3HT PCBM 活性层。(5)将步骤(4)所得的ZnO (CdS) P3HT PCBM活性层放入手套箱中，在100 150°C下热处理5 30分钟后取出，采用旋涂法在SiO(CcK) :P3HT:PCBM活性层上旋涂 PED0T:PSS(聚3，4-亚乙基二氧噻吩聚对苯乙烯磺酸，从Baytron P,Bayer AG.购买，型号 4083)溶液，在80 200°C下热处理30 120分钟,制备厚度为50 IOOnm的PED0T:PSS 膜，即得到有PED0T:PSS阻挡层的SiO(CdS) :P3HT:PCBM活性层。(6)采用热蒸发法在步骤(5)所得的活性层上蒸镀一层厚80 150nm的金(Au) 电极，取出蒸好电极的电池，放入手套箱中在100 150°C下热处理5 30分钟；封装制备好的电池，即得到可在空气中测试的SiO(CdS) :P3HT:PCBM有机-无机复合太阳能电池。步骤⑵中电纺丝法制备有序ZnO纳米线的方法，参见本人已发表的文章 (S. J. ffu, J. H. Li, Q.D.Tai，F. Yan, J. Phys. Chem. C，2010，114，6197)。步骤(2)中，可通过控制时间来调控ZnO纳米线的数量与纳米网络的疏密。为使CdS能均勻的修饰ZnO纳米线，且P3HT:PCBM能渗透到纳米线网络中，本发明采用交叉结构的ZnO纳米网络，如每层喷 10 45分钟，喷完一层后，将样品转90°后再喷下一层，依次进行，以制备多层交叉结构的 ZnO纳米网络。在400 500°C热处理纳米线，即得到SiO纳米线网络。步骤(3)所述水溶液中硝酸镉含量为0. 2 0. 。步骤(3)所述的NCLD法， 参见 E. D Spoerke, Μ. T. Lloyd, Y. Lee, Τ. N. Lamber, B. B. Mckenzie, Y. Jiang, D. C. Olson, Τ. L. Sounart, J. W. P. Hsu, and J. A. Voigt, J. Phys. Chem. C, 2009，113，16329。步骤(6)所述热蒸发法是在热蒸发仪中进行；所述蒸镀是在气压为6X10—6 1X10—8毫托，速度为1 lOnm/min条件下进行。所述封装采用的材料为环氧树脂。一种根据上述方法制备的SiO(CcK) :P3HT:PCBM复合太阳能电池。本发明与现有技术相比，具有如下优点和有益效果(1)电纺丝法制备有序ZnO纳米线工艺简单，成本低廉，试制方便。CdS的修饰减少ZnO纳米线的表面缺陷，有利于光生电子的注入，降低电荷复合。而且CdS层可作为光敏化剂，提高ZnO纳米线对太阳光的吸收，从而有利于提高电池的转换效率。(2)本发明提出在P3HT:PCBM活性层中引入有序SiO(CdS)纳米线网络，在空气中制备SiO(CdS) :P3HT:PCBM电池的方法。有序SiO(CdS)纳米线的引入，给光生电荷传导提供有序通道，有利于降低电荷复合，提高电池效率。(3)由于P3HT:PCBM活性层在潮湿的空气中容易被氧化，P3HT:PCBM基电池通常要在惰性气氛下制备，本发明提出的在空气中制备SiO(CcK) :P3HT:PCBM电池的方法，解决了 P3HT:PCBM基电池制备全过程必须在惰性气体手套箱中操作的难题。而且在空气中制备电池，操作方便、工作效率高。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但发明的实施方式不限于此。本发明SiO(CdS) :P3HT:PCBM有机-无机复合太阳能电池的具体结构为ΙΤ0/&ι0/ ZnO (CdS) Ρ3ΗΤ PCBM/PEDOT PSS/Au。如未加说明，所有的制备工艺均在空气中进行。实施例1 (1)在清洁的ITO导电玻璃上，采用旋涂法旋涂一层浓度为5wt%醋酸锌的乙二醇甲醚溶液，在350°C下热处理制备50nm厚的ZnO层。(2)在2wt%的醋酸锌溶液(溶剂为质量比2 1的乙二醇甲醚与异丙醇的混合溶液)；在配制好的醋酸锌溶液中加入的聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)，搅拌使PVP完全溶解，得到澄清透明溶液。将澄清透明溶液注入到注射器中，采用电纺丝法在步骤(1)所得有ZnO膜的ITO衬底上制备有序纳米线。制备3层交叉结构的ZnO纳米线，每层喷10分钟， 每喷完一层后将样品旋转90°后再喷下一层。在400°C热处理纳米线，得到3层交叉结构的有序ZnO纳米线网络。C3)水做溶剂，将摩尔比为1 1的硝酸镉和硫代乙酰胺配置成混合溶液，其中硝酸镉的含量为0. 2wt%;常温下，将步骤( 所得的有序ZnO纳米线网络放入上述溶液中，3 分钟后取出依次用去离子水、乙醇交替冲洗，吹干，得到SiO(CdS)纳米线网络。(4)将质量比为1 1的P3HT与PCBM溶解在氯苯中，配成P3HT浓度为 20mg/ml的混合溶液，采用旋涂法将混合溶液注入到SiO (CdS)纳米线网络中，制得 ZnO (CdS) P3HT PCBM 活性层。(5)在手套箱中100°C热处理步骤(4)中得到的SiO(CdS) :P3HT:PCBM活性层30 分钟后取出。在SiO(CdS) :P3HT:PCBM活性层上，旋涂PED0T:PSS(聚3，4_亚乙基二氧噻吩聚对苯乙烯磺酸，从Baytron P，Bayer AG.购买，型号4083)溶液，制备厚度为50nm 的PEDOTPSS层，在手套箱中80°C下热处理样品120分钟，得到有PEDOTPSS阻挡层的 ZnO (CdS) P3HT PCBM 活性层。(6)将步骤(5)所得样品放入热蒸发仪中，采用热蒸发法在6X 10_6毫托气压下，以 lnm/min的速度制备厚SOnm的金电极，取出蒸好电极的电池，放入手套箱中在100°C下热处理30分钟。采用环氧树脂封装制备的电池，得到SiO(CcK) :P3HT:PCBM有机-无机复合太阳能电池。实施例2:(1)在清洁的ITO导电玻璃上，采用旋涂法旋涂一层浓度为10wt%的醋酸锌的乙二醇甲醚溶液，在350°C下烧结制备厚度为SOnm的ZnO层。(2)在乙二醇甲醚与异丙醇的质量比为4 1的溶剂中加入醋酸锌，配置成浓度为IOwt%的醋酸锌溶液；在醋酸锌溶液中加入聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)，搅拌使PVP完全溶解，得到PVP含量为2wt%的澄清透明溶液；将得到的溶液注入到注射器中，采用电纺丝法在步骤(1)所得覆有ZnO膜上制备有序纳米线。制备2层交叉结构的ZnO纳米线，每层喷45分钟，喷完第一层后将样品旋转90°后再喷第二层。在450°C热处理纳米线，得到两层交叉结构的有序ZnO纳米线网络。C3)将摩尔比为1 1的硝酸镉和硫代乙酰胺配置成水溶液，保证水溶液中硝酸镉的质量百分含量为0. 3% ；常温下，将步骤( 所得有序ZnO纳米线网络放入上述水溶液中，放置10分钟后，取出后依次用去离子水、酒精交替冲洗后，吹干，得到覆有SiO(CdS)纳米线网络。(4)将质量比为1 0.8的P3HT和PCBM溶解在氯苯中，配成P3HT的浓度为20mg/ml的混合溶液，采用旋涂法将混合溶液注入到SiO(CcK)纳米线网络中，得到 ZnO(CdS) :P3HT:PCBM活性层。同时，以甲苯做溶剂，配制浓度为20mg/ml P3HT溶液。采用旋涂法将P3HT溶液分别注入到ai0、ai0(CdS)纳米线网络中，得到ai0:P3HT、Zn0(CdS) :P3HT
活性层。(5)将步骤(4)所得SiO(CdS) :P3HT:PCBM活性层放入手套箱中，在120°C下热处理10分钟后取出，采用旋涂法在ZnO (CdS) P3HT PCBM活性层上旋涂PEDOT PSS (聚3，4-亚乙基二氧噻吩聚对苯乙烯磺酸，从Baytron P，Bayer AG.购买，型号4083)溶液，在200°C 下热处理30分钟，制备厚度为80nm的PED0T:PSS层，得到有PED0T:PSS阻挡层的活性层。 将SiO:P3HT、ZnO(CdS) :P3HT活性层放入手套箱中，在100°C下热处理20分钟后取出，待蒸电极。(6)将步骤( 所得样品放入热蒸发仪中，采用热蒸发法在1X10—8毫托气压下以10nm/min的速度，蒸镀一层厚IOOnm的金电极，取出蒸好电极的SiO(CdS) :P3HT:PCBM电池，放入手套箱中在130°C下热处理10分钟。&ιΟ:Ρ3ΗΤ、ZnO(CdS) :P3HT电池取出后，在手套箱中80°C下热处理20分钟。采用环氧树脂封装电池，得到&ιΟ:Ρ3ΗΤ，ZnO(CdS) :P3HT， ZnO(CdS) :P3HT: PCBM有机-无机复合太阳能电池。实施例3 (1)在清洁的ITO导电玻璃上，采用旋涂法旋涂浓度为10wt%醋酸锌的乙二醇甲醚溶液，在500°C下烧结制备厚度为IOOnm的ZnO膜。(2)在乙二醇甲醚与异丙醇的质量比为6 1的溶剂中加入醋酸锌，配置成浓度为10wt%的醋酸锌溶液；在醋酸锌溶液中加入聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)，搅拌是PVP溶解， 得到PVP浓度为5wt %的澄清透明溶液；将澄清透明溶液注入到注射器中，采用电纺丝法在步骤(1)所得覆有ZnO膜上制备有序纳米线。制备3层交叉结构的ZnO纳米线，每层喷30 分钟，每喷完一层后将样品旋转90°后再喷下一层。采用500°C热处理纳米线，得到3层交叉结构的有序ZnO纳米线网络。(3)将摩尔比为1 1的硝酸镉和硫代乙酰胺配置成水溶液，其中硝酸镉的含量为 0. 将步骤( 所得有序ZnO纳米线网络放入上述水溶液中，常温下放置30分钟后取出用去离子水、酒精交替冲洗后，吹干，得到覆有SiO(CdS)纳米线网络。(4)将质量比为1 1的P3HT和PCBM溶解在氯苯中配成P3HT的浓度为 20mg/ml的混合溶液，采用旋涂法将混合溶液注入到SiO (CcK)纳米线网络中，得到 ZnO (CdS) P3HT PCBM 活性层。(5)将步骤(4)所得ZnO(CdS) P3HTPCBM活性层放入手套箱中，在150°C下热处理5分钟后取出。采用旋涂法在SiO(CcK) :P3HT:PCBM活性层上旋涂PEDOT PSS (聚3，4-亚乙基二氧噻吩聚对苯乙烯磺酸，从Baytron P,Bayer AG.购买，型号4083)溶液，在 160°C下热处理样品90分钟，制备厚度为IOOnm的PEDOTPSS层，得到有PEDOTPSS阻挡层的 ZnO (CdS) P3HT PCBM 活性层。(6)将步骤(5)所得覆有PED0T:PSS层的导电玻璃放入热蒸发仪中，采用热蒸发法在8X 10_7毫托气压下，以5nm/min的速度制备厚120nm的Au电极，取出蒸好电极的电池，放入手套箱中在150°C下热处理5分钟；采用环氧树脂封装热处理后的电池，得到 ZnO(CdS) :P3HT: PCBM有机-无机复合太阳能电池。实施例4 将实施例2所得SiO(CcK) :P3HT复合太阳能电池与未经CdS修饰的&ι0:Ρ3ΗΤ电池的性能对比。在室温环境下，使用Newport公司的91159太阳光模拟器，在光强为lOOmW/cm2条件下，分析测试电池，电池的有效面积为0. 25cm2。测试结果显示由CdS修饰的SiO(CdS) 网络，制备的ZnO (CdS) P3HT复合太阳能电池的光电转换效率是未修饰的ZnO P3HT的两倍多。经CdS修饰后，&ι0:Ρ3ΗΤ复合太阳能电池的短路电流由1.91mACnT2提高到 ZnO(CdS) :P3HT电池的2. 25mAcm_2，开路电压由396mV提高到619mV，填充因子由0. 394提高到0. 465，光电转换效率由0. 3%提高到0. 65%。可见CdS修饰ZnO纳米线，能改善其制备电池的各性能参数，提高电池的光电转换效率。实施例5 将实施例1所得ZnO纳米线制备的SiO P3HT PCBM电池与CdS修饰ZnO纳米线制备的SiO(CdS) :P3HT:PCBM电池进行性能对比。在室温环境下，使用Newport公司的91159太阳光模拟器，光强为lOOmW/cm2条件下，分析测试电池，电池的有效面积为0. 25cm2。测试结果显示本发明经CdS修饰的ZnO纳米线，制成的SiO(CdS) :P3HT:PCBM有机-无机复合太阳能电池与未修饰的SiOP3HTPCBM 相比，各性能参数均有提高。SiO(CcK) :P3HT:PCBM有机-无机复合太阳能电池各性能参数与ai0:P3HT:PCBM电池的相比，具体如下短路电流由9. 05mAcnT2提高到10. 24mAcm-2,开路电压由540mV提高到545mV，填充因子由0. 498提高到0. 526，光电转换效率由2. 44%提高到2. 94%。可见CdS修饰ZnO纳米线可制备高效率的SiO(CdS) :P3HT:PCBM有机-无机复合太阳能电池。实施例6:将实施例2所得ZnO纳米线制备的SiO P3HT PCBM电池与CdS修饰ZnO纳米线制备的SiO(CdS) :P3HT:PCBM电池进行性能对比。在室温环境下，使用Newport公司的91159太阳光模拟器，光强为lOOmW/cm2条件下，分析测试电池，电池的有效面积为0. 25cm2。测试结果显示本发明经CdS修饰制备的 ZnO(CdS) :P3HT:PCBM有机-无机复合太阳能电池与未修饰的ZnO:P3HT:PCBM相比，各性能参数均有提高。具体如下=SiO(CcK) :P3HT:PCBM有机-无机复合太阳能电池各性能参数与 ZnO:P3HT:PCBM电池的相比，短路电流由10. 9mAcnT2提高到11. 03mAcnT2，开路电压由509mV 提高到562mV，填充因子由0. 398提高到0. 533，光电转换效率由2. 35%提高到3. 52 %。 可见CdS修饰ZnO纳米能较好改善电池的性能，可制备高效率的SiO(CcK) :P3HT:PCBM有机-无机复合太阳能电池。
实施例7 将实施例3所得ZnO纳米线制备的SiO P3HT PCBM电池与CdS修饰ZnO纳米线制备的SiO(CdS) :P3HT:PCBM电池进行性能测试对比。在室温环境下，使用Newport公司的91159太阳光模拟器，光强为lOOmW/cm2条件下，分析测试电池，电池的有效面积为0. 25cm2。测试结果显示本发明经CdS修饰制备的 ZnO(CdS) :P3HT:PCBM有机-无机复合太阳能电池与未修饰的ZnO:P3HT:PCBM相比，各性能参数均有提高。具体如下=SiO(CcK) :P3HT:PCBM有机-无机复合太阳能电池各性能参数与ZnO:P3HT:PCBM电池的相比，短路电流由10. 88mAcnT2提高到10. 98mAcnT2，开路电压由 516mV提高到593mV，填充因子由0. 453提高到0. 477，光电转换效率由2. 7%提高到3. 1%0 可见CdS修饰ZnO纳米能较好改善电池的性能，可制备高效率的SiO(CcK) :P3HT:PCBM有机-无机复合太阳能电池。上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化， 均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
权利要求
1.一种在空气中制备SiO(CcK) :P3HT:PCBM有机-无机复合太阳能电池的方法，其特征在于包括以下操作步骤(1)在清洁的氧化铟锡导电玻璃上，采用旋涂法旋涂醋酸锌溶液，在300 500°C下热处理，制备厚度为50 IOOnm的ZnO膜；所述醋酸锌溶液以乙二醇甲醚为溶剂，浓度为5 15wt% ；(2)在乙二醇甲醚与异丙醇的质量比为2 1 6 1的溶剂中，加入醋酸锌，配置成浓度为2 IOwt %的醋酸锌溶液；在醋酸锌溶液中加入PVP，搅拌使其溶解均勻，得到PVP 浓度为2 10wt%的澄清透明溶液；将澄清透明溶液吸入注射器中，采用电纺丝法在步骤 (1)所得有ZnO膜的ITO导电玻璃上制备有序纳米线，在400 500°C热处理纳米线，得到有序ZnO纳米线网络；(3)将摩尔比为1 1的硝酸镉与硫代乙酰胺配置成水溶液；采用纳米晶层沉积法， 将步骤( 所得有序ZnO纳米线网络放入上述溶液中，常温下静置3 30分钟后，在有序 ZnO纳米线上沉积CdS层，取出ZnO纳米线网络用去离子水、乙醇交替冲洗，吹干，即制得 ZnO(CdS)纳米线网络。(4)将质量比为1 0.8 1 1的P3HT与PCBM溶解在氯苯中配成浓度为36 40mg/ml的混合溶液，采用旋涂法将混合溶液注入到SiO(CcK)纳米线网络中，得到 ZnO (CdS) P3HT PCBM 活性层；(5)将步骤(4)所得的ZnO(CdS):P3HT:PCBM活性层放入手套箱中，在100 150°C下热处理5 30分钟后取出，采用旋涂法在SiO(CcK) :P3HT:PCBM活性层上旋涂PED0T:PSS 溶液，在80 200°C下热处理30 120分钟，制备厚度为50 IOOnm的PED0T:PSS膜，即得到有PEDOT PSS阻挡层的SiO(CdS) :P3HT:PCBM活性层。(6)采用热蒸发法在步骤( 所得的活性层上蒸镀一层厚80 150nm的金电极，取出蒸好电极的电池，放入手套箱中在100 150°C下热处理5 30分钟；封装制备好的电池， 即得到可在空气中测试的SiO(CcK) :P3HT:PCBM有机-无机复合太阳能电池。
2.根据权利要求1所述的一种在空气中制备SiO(CcK):P3HT:PCBM有机-无机复合太阳能电池的方法，其特征在于步骤⑶所述水溶液中硝酸镉含量为0. 2 0. #t%。
3.根据权利要求1所述的一种在空气中制备SiO(CcK):P3HT:PCBM有机-无机复合太阳能电池的方法，其特征在于步骤(6)所述热蒸发法是在热蒸发仪中进行；所述蒸镀是在 气压为6X10—6 1X10—8毫托，速度为1 10nm/min条件下进行。
4.根据权利要求1所述的一种在空气中制备SiO(CcK):P3HT:PCBM有机-无机复合太阳能电池的方法，其特征在于步骤(6)所述封装采用的材料为环氧树脂。
5.一种根据权利要求1 4任一项所述方法制备得到的SiO (CcK) :P3HT:PCBM有机-无机复合太阳能电池。
全文摘要
本发明公开了一种在空气中制备ZnO(CdS):P3HT:PCBM有机-无机复合太阳能电池的方法。该方法包括以下步骤在ITO导电玻璃上采用旋涂法制备ZnO膜后，采用电纺丝法制备有序ZnO纳米线网络；引入CdS修饰ZnO纳米线，制得ZnO(CdS)纳米网络；将P3HT:PCBM溶液通过旋涂法注入到纳米网络中，再在手套箱中热处理活性层后，在活性层上旋涂制备PEDOT:PSS层，热蒸镀制备Au电极；在手套箱中热处理后封装，得到产品。ZnO(CdS)的引入是一种制备高效率、性能稳定P3HT:PCBM基聚合物电池的有效方法，且生产工艺简单、成本低廉。
文档编号H01L51/48GK102280591SQ201110225480
公开日2011年12月14日 申请日期2011年8月8日 优先权日2011年8月8日
发明者刘俊明, 吴素娟, 温明菊, 钟健 申请人:华南师范大学