蓄电装置用外包装材料的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种蓄电装置用外包装材料。
[0002] 本申请基于2013年9月24日在日本所申请的日本特愿2013-197043号主张优先权， 将其内容W引用方式并入本文。
【背景技术】
[0003] 作为便携电话、笔记本式个人计算机等便携终端装置、摄像机、卫星、电动汽车等 所使用的蓄电装置，例如已知有可W超薄型化、小型化的裡离子电池。在运种蓄电装置中， 正极材料、负极材料、隔板、电解液等内容物被容纳于将蓄电装置用外包装材料(下面，有时 简称为"外包装材料"。）成型为规定的形状的外包装体内。作为外包装体，W往使用了挤压 成型金属板等而成的金属制罐型的外包装体。近年来，从形状的自由度高、容易进行轻量化 方面考虑，广泛使用将具有侣锥等金属锥的层压膜(例如基材层/第一粘接层/金属锥层/第 二粘接层/密封层那样的层叠构成)进行了冷成型的层压膜型的外包装体。
[0004] 使用层压膜作为外包装材料的蓄电装置通过如下方法制造:通过冷成型深拉层压 膜而形成凹部，在所述凹部内容纳装置用内容物，通过热密封将周边部进行热封绒。在所述 蓄电装置中，随着所述凹部的深度加深，内容物的容纳量增加，能量密度升高。因此，在外包 装材料的基材层中，优选使用即使加深凹部的深度也不易产生裂纹或针孔的、具有优异的 成型性的聚酷胺膜(例如专利文献1、2)。但是，聚酷胺膜不具有充分的耐电解液性。因此，当 层叠多个蓄电装置而使用时等，若在一个蓄电装置中产生破损而电解液漏出，则电解液会 附着在位于破损的蓄电装置的周围的其它蓄电装置的外包装材料上，此时有可能基材层因 电解液而溶解，使外包装材料的内侧的金属锥层腐蚀。另外，聚酷胺膜不具有充分的耐刮伤 性，有时在操作处理时会刮伤基材层的表面、且外观设计性、耐久性等降低。
[0005] 另一方面，在专利文献1中，公开有W进一步提高外包装材料的成型性为目的，在 基材层的外表面上形成哑光清漆(matt vanish)层。所述哑光清漆层通过纤维素系、氯乙 締-醋酸乙締醋系、改性聚締控系、橡胶系、丙締酸系、氨基甲酸醋系等締控系、或醇酸系合 成树脂与二氧化娃系、高岭±系等消光剂来形成。但是，即使设置所述哑光清漆层，也难W 充分地抑制基材层的由电解液导致的劣化、且难W赋予充分的耐刮伤性。
[0006] 作为裡离子电池用的外包装材料，大多利用将尼龙用于基材层的外包装材料，但 也提出了为了对该基材层赋予耐电解液性或外观设计性而在基材层的外侧设置基材保护 层。
[0007] 现有技术文献 [000引专利文献
[0009] 专利文献1:日本国特开2011-54563号公报 [0010] 专利文献2:日本国专利第4559547号公报
【发明内容】
[0011] 发明所要解决的课题
[0012] 但是，具有设置有基材保护层的构成的外包装材料留有W下的问题。
[0013] 在裡离子电池等蓄电装置的制造时，有时W批次追踪等为目的，通过喷墨印刷在 外包装材料的表面印字条形码等。存在印字错误的情况下，使用酒精等除去油墨之后，在外 包装材料的表面进行再印字。但是，根据形成基材保护层的材料的种类，基材保护层有时不 具有对酒精的耐性，基材保护层会与油墨一起剥下。
[0014] 另外，在蓄电装置的制造工序中，在外包装材料表面附着电解液的情况下，有时使 用酒精擦掉电解液。该情况中，也会有基材保护层剥下而失去电解液耐性的情况。
[0015] 上述的任一种情况中都不能进行外包装材料的再利用，因此，存在蓄电装置的制 造效率降低的问题。
[0016] 鉴于上述情况，本发明的目的在于，提供一种利用基材保护层提高耐电解液性、并 且在利用酒精等进行擦拭后也能够优选再利用的蓄电装置用外包装材料。
[0017] 用于解决课题的技术方案
[0018] 本发明的一方面的蓄电装置用外包装材料具备:基材层，其具有第一面和第二面， 并且在所述第一面上至少依次层叠有第一粘接层、金属锥层、防腐蚀处理层、第二粘接层及 密封层，W及
[0019] 基材保护层，其层叠于所述基材层的所述第二面上，并且包含主剂和固化剂而形 成，所述主剂为选自由在侧链具有含有径基的基团的聚醋多元醇和丙締酸多元醇构成的组 中的至少1种，所述固化剂含有异氯酸醋的缩二脈体及异氯脈酸醋体中的至少一者。
[0020] 在本发明的一方面的蓄电装置用外包装材料中，相对于所述固化剂的总体质量， 所述缩二脈体及所述异氯脈酸醋体所占的比例可W为10质量％ W上。
[0021] 在本发明的一方面的蓄电装置用外包装材料中，相对于所述固化剂的总体质量， 所述缩二脈体所占的比例可W为10质量％ ^上40质量％ W下。
[0022] 在本发明的一方面的蓄电装置用外包装材料中，所述固化剂可W由所述缩二脈体 及所述异氯脈酸醋体中的仅一者的材料构成。
[0023] 在本发明的一方面的蓄电装置用外包装材料中，所述固化剂可W由所述缩二脈体 及所述异氯脈酸醋体两者的材料构成。
[0024] 在本发明的一方面的蓄电装置用外包装材料中，所述异氯酸醋可W为1,6-六亚甲 基二异氯酸醋。
[0025] 在本发明的一方面的蓄电装置用外包装材料中，所述基材保护层可W含有填料。
[0026] 在本发明的一方面的蓄电装置用外包装材料中，所述第一粘接层可W含有填料。
[0027] 发明的效果
[0028] 根据本发明的一方面的蓄电装置用外包装材料，可W提供一种利用基材保护层提 高了耐电解液性、并且在利用酒精等进行擦拭后也能够优选再利用的蓄电装置用外包装材 料。
【附图说明】
[0029] 图1是表示本发明的一个实施方式的蓄电装置用外包装材料的截面图。
【具体实施方式】
[0030] 本说明书中，（甲基)丙締酸是指丙締酸或甲基丙締酸。关于本说明书中所记载的 其它化合物，"(甲基r所示的材料也与上述同样地解释。
[0031] 下面，对本发明的一个实施方式的蓄电装置用外包装材料进行说明。
[0032] 本实施方式的蓄电装置用外包装材料1(下面，简称为"外包装材料r。）如图1所 示，为在基材层11的第一面上依次层叠第一粘接层12、金属锥层13、防腐蚀处理层14、第二 粘接层15及密封层16且在基材层11的第二面上层叠基材保护层17而成的层叠体。在将外包 装材料1用作蓄电装置用外包装材料时，W基材保护层17位于最外层的方式、W密封层16位 于最内层的方式使用外包装材料1。外包装材料1为在基材层11的外侧(靠近第二面的位置） 层叠基材保护层17的外包装材料。
[0033] (基材保护层17)
[0034] 基材保护层17为层叠于基材层11的外侧的面(第二面）的层，由主剂和固化剂形 成，该主剂为选自由在侧链具有含有径基的基团（官能团）的聚醋多元醇及丙締酸多元醇构 成的组中的至少1种（下面，有时将它们总称为"多元醇"。），固化剂含有异氯酸醋的缩二脈 体及异氯脈酸醋体中的至少一者。
[0035] 在侧链具有含有径基的基团（官能团）的聚醋多元醇（下面，称为"聚醋多元醇 (air。）为除重复单元的末端的径基之外，在侧链上也具有径基的聚醋多元醇。
[0036] 作为聚醋多元醇(al)，可列举例如通过使二元酸的1种W上和具有3个W上径基的 化合物的巧巾W上反应而得到的聚醋多元醇。具有3个W上径基的化合物的径基中的未反应 的部位成为聚醋多元醇(al)的侧链的径基。
[0037] 作为二元酸，可列举例如：班巧酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二 酸、十=烧二酸等脂肪族系二元酸；间苯二甲酸、对苯二甲酸、糞二簇酸等芳香族系二元酸 等。
[0038] 作为具有3个W上径基的化合物，可列举例如：己=醇、=径甲基丙烷、季戊四醇 等。
[0039] 另外，关于聚醋多元醇(al)，也可W使用除所述二元酸及具有3个W上径基的化合 物之外，根据需要还使二醇反应而成的化合物。
[0040] 作为二醇，可列举例如：乙二醇、丙二醇、下二醇、新戊二醇、甲基戊二醇、己二醇、 庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十二烧二醇等脂肪族系二醇;环己二醇、氨化苯二甲醇等 脂环式系二醇;苯二甲醇等芳香族系二醇等。
[0041] 另外，可W使用使2官能W上的异氯酸醋化合物的巧巾W上与所述聚醋多元醇的两 末端的径基反应并进行了扩链的聚醋氨基甲酸醋多元醇。
[0042] 作为2官能W上的异氯酸醋化合物，可列举例如:2,4-或2,6-甲苯二异氯酸醋、苯 二甲基二异氯酸醋、4,4'-二苯基甲烧二异氯酸醋、亚甲基二异氯酸醋、异丙締二异氯酸醋、 赖氨酸二异氯酸醋、2，2，4-或2，4，4-S甲基六亚甲基二异氯酸醋、1，6-六亚甲基二异氯酸 醋、甲基环己烧二异氯酸醋、异佛尔酬二异氯酸醋、4,4'-二环己基甲烧二异氯酸醋、亚异丙 基二环己基-4,4'-二异氯酸醋等。另外，可W为使用运些异氯酸醋化合物的加合物、缩二脈 体、异氯脈酸醋体进行了扩链的聚醋氨基甲酸醋多元醇。
[0043] 在侧链具有含有径基的基团的丙締酸多元醇(下面，称为"丙締酸多元醇(a2)"。）） 为除重复单元的末端的径基之外，在侧链上也具有径基的丙締酸多元醇。
[0044] 作为丙締酸多元醇(a2)，可列举例如：至少使含径基丙締酸单体和（甲基）丙締酸 进行共聚而得到的、W源自（甲基)丙締酸的重复单元为主成分的共聚物。
[0045] 作为含径基丙締酸单体，可列举：（甲基)丙締酸2-径基乙醋、（甲基)丙締酸2-径基 丙醋等。
[0046] 作为与含径基丙締酸单体及（甲基）丙締酸共聚的成分，可列举：（甲基）丙締酸烧 基醋系单体(作为烷基，可列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、异下基、叔下基、2-乙 基己基、环己基等。）；（甲基）丙締酷胺、N-烷基（甲基)丙締酷胺、N，N-二烷基（甲基)丙締酷 胺(作为烷基，可列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、异下基、叔下基、2-乙基己基、环 己基等。）、N-烷氧基（甲基)丙締酷胺、N，N-二烷氧基（甲基)丙締酷胺(作为烷氧基，可列举： 甲氧基、乙氧基、T氧基、异下氧基等。）、N-径甲基（甲基)丙締酷胺、N-苯基（甲基)丙締酷胺 等含酷胺基单体；（甲基)