粘合膜、太阳能电池用密封件、太阳能电池模块、夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及粘合膜、太阳能电池用密封件、太阳能电池模块、夹层玻璃用中间膜及 夹层玻璃。
[0002] 本申请基于2013年11月5日在日本申请的专利申请第2013-229665号要求优先权， 在此援引其内容。
【背景技术】
[0003] 为了密封并固定太阳能电池单元，在太阳能模块中广泛使用透明性、加工性、交联 性都优异的乙締-含极性基单体共聚物（乙締-乙酸乙締醋共聚物等）的密封用树脂形成的 太阳能电池用密封件（W下，还简称为密封件）。此外，密封件中常混合硅烷偶联剂，W提高 与配置在太阳能电池模块表面侧的玻璃板等透明保护件或背板等的粘合性(例如，专利文 献1)。
[0004] 但是，保管混合有硅烷偶联剂的密封件时，硅烷偶联剂因密封用树脂中或空气中 的水分而水解，进而引起缩合反应易于变质。若硅烷偶联剂因水解或缩合而变质，则出现密 封用树脂的交联特性不能如设计的一样，或因硅烷醇基的减少而降低密封件粘合性的问 题。
[0005] 作为能够抑制保管时水解和缩合的硅烷偶联剂，提出了调节缩合反应部位的结 构、配位数来降低缩合反应速度的硅烷偶联剂(专利文献2)。但是上述硅烷偶联剂中难W得 到粘合性充分的密封件。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[000引专利文献1:日本特开2000-174296号公报
[0009] 专利文献2:日本特开2008-120952号公报
【发明内容】
[0010] 本发明提供硅烷偶联剂不易变质且长期保管后也具有良好粘合性的粘合膜、太阳 能电池用密封件、W及使用所述太阳能电池用密封件的太阳能电池模块。
[0011] 此外，提供了由粘合膜构成的夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃。
[001^ 本发明的粘合膜包括:密封用树脂、硅烷偶联剂W及地b为5~12的碱性化合物。 [OOU]本发明的粘合膜中，所述碱性化合物优选地b为5~12的光稳定剂。
[0014] 本发明的太阳能电池用密封件由所述粘合膜构成。
[0015] 本发明的太阳能电池模块包括:太阳能电池单元W及夹持所述太阳能电池单元的 一对本发明的所述太阳能电池用密封件。
[0016] 本发明的夹层玻璃用中间膜由所述粘合膜构成。
[0017] 本发明的夹层玻璃由一对玻璃板W及由所述一对玻璃板夹持的所述夹层玻璃用 中间膜组成。
[0018] 发明效果
[0019] 对于本发明的粘合膜，硅烷偶联剂不易变质且长期保管后也具有良好的粘合性。
[0020] 本发明的太阳能电池模块的粘合膜的粘合性良好而不易发生剥离等不良情况。
【附图说明】
[0021] 图1是表示本发明的太阳能电池模块一例的剖面图。
[0022] 附图标记说明
[0023] 10太阳能电池模块
[0024] 11太阳能电池单元
[0025] 12太阳能电池用密封件
[0026] 13透明保护件
[0027] 14 背板
[0028] 15引线串
【具体实施方式】
[0029] <粘合膜〉
[0030] 本发明的粘合膜包括密封用树脂、硅烷偶联剂、W及地b为5~12的碱性化合物（W 下也称为碱性化合物(A))。此外，本发明的粘合膜还可W包括除密封用树脂、硅烷偶联剂和 碱性化合物(A) W外的其他添加剂。本发明的密封件由粘合膜构成。
[0031] [密封用树脂]
[0032] 密封用树脂可使用通常作为密封件使用的树脂。
[0033] 从透明性、加工性W及交联性优异的方面考虑，密封用树脂优选乙締-含极性基单 体共聚物。
[0034] 所述极性基可列举醋基(-C(O)O-R或R-C(O)CH但是，R为烷基)等）、簇基等。
[0035] 作为具有极性基的单体的具体例，可列举例如乙締基醋（乙酸乙締醋等）、（甲基） 丙締酸烷基醋（（甲基)丙締酸甲醋、（甲基）丙締酸乙醋、（甲基）丙締酸丙醋、（甲基）丙締酸 下醋等）、不饱和簇酸（（甲基)丙締酸等）、不饱和二簇酸的酸酢（马来酸酢）、不饱和二簇酸 醋(马来酸单甲醋、马来酸二甲醋等)等。
[0036] 从柔软性和透明性的方面考虑，乙締-含极性基单体共聚物优选乙締-乙酸乙締醋 共聚物（W下也称为EVA)、乙締-(甲基)丙締酸烷基醋共聚物，尤其优选EVA。
[0037] 从耐热性、粘合性、柔软性、成型性、耐久性、绝缘性的方面考虑，在全部结构单元 (100质量％ )中，乙締-含极性基单体共聚物中具有极性基的单体单元的比例优选为10~40 质量％，更优选为15~35质量％。
[0038] 乙締-含极性基单体共聚物的质均分子量优选为10000~300000,更优选为100000 ~170000。乙締-含极性基单体共聚物的质均分子量为所述下限值W上，则易于得到机械性 能良好的密封件。乙締-含极性基单体共聚物的质均分子量为所述上限值W下，则易于得到 加工性优异的密封件。
[0039] 此外，质均分子量为通过凝胶渗透色谱法测定的值。
[0040] 并且，密封用树脂还可W使用聚乙締、聚丙締、丙締酸树脂等。
[0041] 密封用树脂可W单独使用一种，也可W混合使用两种W上。
[0042] [硅烷偶联剂]
[0043] 硅烷偶联剂起到改善太阳能电池单元、透明保护件、背板等与密封件之间的粘合 性的作用。硅烷偶联剂可W使用通常在密封件中使用的硅烷偶联剂。
[0044] 作为硅烷偶联剂的具体例，可列举例如3-甲基丙締酷氧基丙基S甲氧基硅烷、3-甲基丙締酷氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、締丙基=甲氧基硅烷、3-缩水甘油酸氧基丙基= 甲氧基硅烷、3-琉基丙基二甲氧基硅烷、乙締基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油酸氧基丙基甲基 ^甲氧基硅烷等。
[0045] 从粘合性方面考虑，硅烷偶联剂优选具有=甲氧基娃烷基的硅烷偶联剂，更优选 3-甲基丙締酷氧基丙基=甲氧基硅烷、3-甲基丙締酷氧基=乙氧基硅烷。
[0046] 硅烷偶联剂可W单独使用一种，也可W混合使用两种W上。
[0047] [碱性化合物(A)]
[0048] 碱性化合物(A)是地b为5~12的碱性化合物。通过使用碱性化合物(A)，可降低保 管时密封件中的硅烷偶联剂的水解反应和缩合反应的速度。其结果是由于保管密封件之时 能够抑制硅烷偶联剂随时间发生变化，因此可抑制密封件粘合性降低。
[0049] 此外，可通过日本工业标准JIS K 2501中和值测定的电位差滴定法测定地b。
[0050] 碱性化合物(A)可W是地b为5~12的碱性化合物，从耐光性高、不易被氧化变色的 方面考虑，优选地b为5~12的光稳定剂（W下也称为光稳定剂(a))。
[0051 ]光稳定剂(a)可列举例如双（1，2,2,6,6-五甲基-4-赃晚基）癸二酸醋（9阮=5~ 6)、聚下二酸(4-径基-2,2,6,6-四甲基-1-赃晚乙醇）醋(pKb = 7~8)、双（1-辛氧基-2,2,6， 6-四甲基-4-赃晚基)癸二酸醋(口阮=8~10)、双（1-^^一烷氧基-2,2,6,6-四甲基-4-赃晚 酬)碳酸醋(pKb= 11~12)等。
[0052] 碱性化合物(A)可W单独使用一种，也可W混合使用两种W上。
[0053] [其他添加剂]
[0054] 其他添加剂可列举紫外线吸收剂、除光稳定剂(a)外的光稳定剂、抗氧化剂、交联 剂、交联助剂、颜料、染料、增塑剂、填料等。本发明的密封件优选包括交联剂，更优选包括交 联剂和交联助剂。
[0055] 交联剂是交联密封用树脂的成分。
[0056] 交联剂可列举公知的有机过氧化物(过氧化缩酬类、二烷基过氧化物类、过氧化醋 类等）、光敏剂等。
[0057] 交联助剂为具有一个W上(优选两个W上）聚合性不饱和基（乙締基、締丙基、（甲 基)丙締酷氧基等)的化合物。
[005引交联助剂可列举例如=締丙基异氯脈酸醋、=締丙基氯脈酸醋、=径甲基丙烷= 甲基丙締酸醋等。
[0059] 紫外线吸收剂可列举例如二苯甲酬类紫外线吸收剂、苯并=挫类紫外线吸收剂、 水杨酸醋类紫外线吸收剂等。
[0060] 除光稳定剂(a)外的光稳定剂可列举例如双(2,2,6,6-四甲基-4-赃晚基)癸二酸 醋（4如1(6<5)、3-(2,2,6,6-四甲基-4-赃晚基)-2-甲基-1-丙締-3-酬(4如1(6<5)等。
[0061] [各成分的比例]
[0062] 相对于100质量份密封用树脂，本发明的密封件中的硅烷偶联剂的含量优选为0.1 ~2质量份，更优选为0.2~1.0质量份。若硅烷偶联剂的含量为所述下限值W上，则易于得 到优异的粘合性。若硅烷偶联剂的含量为前述上限值W下，则有利于成本。
[0063] 本发明的密封件包含交联剂时，相对于100质量份密封用树脂，交联剂的含量优选 为大于0质量份且5质量份W下，更优选为大于0质量份且2质量份W下。
[0064] 本发明的密封件包含交联助剂时，相对于100质量份密封用树脂，交联助剂的用量 优选为大于0质量份且5质量份W下，更优选为大于0质量份且2质量份W下。
[0065] 密封件的厚度可W根据太阳能电池模块适当设置，优选0.05~1mm。若密封件的厚 度设为所述下限值W上，则容易密封太阳能电池单元。若密封件的厚度设为所述上限值W 下，则太阳能电池模块可变得更薄。
[0066] [密封件的制造方法]
[0067] 没有特别限定本发明的密封件的制造方法，可列举的方法有例如混合密封用树 月旨、硅烷偶联剂和碱性化合物(A)、W及根据需要使用的其他添加剂得到树脂组合物后，将 所述树脂