一种具有梯度包覆层的氟化铜氟化铁复合锂电正极材料及其制备方法
【专利摘要】一种Fe2O3|FeF3?2xOx梯度包覆氟化铜氟化铁双组份复合锂电正极材料及制备方法，该方法以不同结构的聚季铵盐为模板固相制备氟化铜氟化铁双组份复合正极材料，根据FeF3在较高温度下容易逐步被氧化成为Fe2O3的特性，在氟化铜氟化铁双组份复合正极材料外依次包覆FeF3?2xOx，0＜x＜0.3，及Fe2O3层以提高氟化铜氟化铁双组份复合正极材料的表面电子导电能力及抵御有机电解液对材料颗粒表面的有害作用；从而大幅度提高氟化铜氟化铁双组份复合正极材料的综合电化学性能。
【专利说明】
一种具有梯度包覆层的氟化铜氟化铁复合锂电正极材料及其制备方法
技术领域
[0001 ]本发明涉及一种高性能氟化铜氟化铁复合锂电正极材料制造方法技术领域。
【背景技术】
[0002]锂离子二次电池具有体积、重量能量比高、电压高、自放电率低、无记忆效应、循环寿命长、功率密度高等绝对优点，目前在全球移动电源市场有超过300亿美元/年份额并以超过10%的速度逐渐增长。特别是近年来，随着化石能源的逐渐枯竭，太阳能、风能、生物质能等新能源逐渐成为传统能源的替代方式，其中风能、太阳能具有间歇性，为满足持续的电力供应需要同时使用大量的储能电池;汽车尾气带来的城市空气质量问题日益严重，电动车(EV)或混合电动车(HEV)的大力倡导和发展已经到了刻不容缓的地步;这些需求提供了锂离子电池爆发式增长点，同时也对锂离子电池的性能提出了更高的要求。
[0003]锂离子电池正极材料的容量的提高是科技人员研究的首要目标，高容量正极材料的研发可以缓解目前锂离子电池组体积大、份量重、价格高难以满足高耗电及高功率设备需要的局面。然而自从1991年锂离子电池商业化以来，正极材料的实际比容量始终徘徊在100-180mAh/g之间，正极材料比容量低已经成为提升锂离子电池比能量的瓶颈。目前商用的锂离子电池最为广泛的实用的正极材料是LiCoO2，钴酸锂的理论比容量为274mAh/g，而实际比容量在130-140mAh/g之间，而且钴为战略物资，价格昂贵并有较大的毒性。因此近年来，世界各国的研究人员一直致力于新型锂离子电池正极材料的研究和开发，到目前，筛选出的锂离子电池正极多达数十种，但真正有潜在商业化应用前景或已经出现在市场上的正极材料确是非常之少。如尖晶石型锰酸锂LiMn2O4,其成本较低，比较容易制备，安全性能也比较好，然而容量较低，理论容量为148mAh/g，实际容量在100-120mAh/g，而且该材料容量循环保持能力不佳，高温下容量衰减很快，Mn3+的John-Teller效应及在电解质中的溶解长期以来困扰着研究人员。层状结构的LiN12和LiMnO2虽然有着较大的理论比容量，分别为275mAh/g和285mAh/g，但是它们制备非常困难，热稳定性差，循环性很差，容量衰减很快。而目前已经逐步商业化的磷酸铁锂LiFePO4成本低、热稳定性好、环境友好，但是其理论容量约只有 170mAh/g，而实际容量在 140mAh/g左右[Chun SY,Bloking J T,Chiang Y M,NatureMaterials，2002，1:123-128.]。目前有市场前景的超过200mAh/g比容量的正极材料只有钒酸锂Li1+xV308，Li1+xV308材料能有拥有甚至接近300mAh/g的容量，但其放电平均电压较低而且生产过程中钒氧化物往往毒性较大。近年来高锂比正极材料上，特别是锰基锰-镍二元及锰基锰-镍-钴三元固溶体系的高锂比正极材料，具有超过200mAh/g的容量比、较高的热稳定性和相对低廉的成本而受到人们的关注，然而该材料高倍率下的性能非常不理想，限制了其在动力电池中的应用[Young-Sik Hong ,Yong Joon Park, et al., Solid State1nics，2005,176:1035-1042]。
[0004]近年来，氟化物正极材料由于其容量高、原材料价格低而进入了研究者的视野。氟化物材料与传统锂离子电池正极材料的工作原理有所不同，传统的锂离子电池正极和负极都存在锂离子可以嵌入或脱嵌的空间，而电解质中的锂离子在正极和负极之间来回嵌入和脱嵌而放电正如Armand等所提出的“摇椅”电池。而氟化物则是一种转换材料，也就是在整个放电过程中，尽管Me各有不同，MeFn会发生类似如下的变化[Badway F,Cosandey F，PereiraN,et al.,Electrodes for Li Batteries,J.Electrochem.Soc.,2003,150(10):A1318-A1327.]:
[0005]nLi++MeFn+ne——nLiF+Me0
[0006]在这个过程中会释放出远超过SOOmAh.g—1的比容量，因而获得了材料研究人员高度的重视。然而，各类氟化物正极材料各有自己的特点和缺点，总体来说，氟化物正极材料对结晶水非常敏感，少量的结晶水对电化学性能的影响可能却是致命的；另外氟化物正极材料的平均放电电位比较低，缺乏放电电压平台，从而导致能量密度比较低，功率比较小；还有大多数的氟化物在有机电解液中的稳定性比较差，多次循环后容易导致结构的变化而使得循环容量保持能力不佳;常规的氟化物的合成方法为在高温下用氟化氢气体与金属氧化物/氢氧化物或氟气与金属单质进行反应，工艺条件苛刻，设备要求非常高，能耗高，因此价格非常昂贵;最后大多数的氟化物正极材料是电子绝缘体，电子电导率极低，因此在充放电过程中会导致很高的极化电压。但也有一些氟化物有着突出的优点，比如氟化铜有着高达3.2V的放电平台；氟化铁的优点是少量的结晶水并不影响其电化学性能，在某些情况下还可能反过来促进其电化学性能，而且铁在地壳中的储量非常丰富。通常离子掺杂、表面包覆改性是有效的调节表面微观结构，改变材料电子和离子输运特性的手段，有可能提高材料的电化学性能。然而电池材料在经历多次循环后，由于包覆材料与母体材料的晶格失配及母体材料在循环过程中的体积变化而导致包覆材料从母体材料的脱离而失效。不同电极材料的复合也可能是一种发挥材料各自的优点而克服各自的缺点，从而提高综合电化学性能的一种手段，然而复合材料能否发挥更好的性能往往还与制备方法、各自组分的形貌及结构有密切的关系，并非是必然的。
[0007]因此开发一种工艺简单、产品质量稳定、具有优异电化学性能的复合氟化物正极材料制备方法是氟化物材料作为二次电池应用的关键。
【发明内容】
[0008]本发明针对现有【背景技术】提出了一种Fe2O31FeF3-2xOx梯度包覆氟化铜氟化铁双组份复合锂电正极材料及制备方法，该方法以不同结构的聚季铵盐为模板固相制备氟化铜氟化铁双组份复合正极材料，既避免铁离子和铜离子互相进入对方的晶格形成掺杂，也避免大颗粒氟化铁组分和氟化铜组分聚集在一起，而是使得氟化铁组分和氟化铜组分以纳米到亚微米的尺度紧密交错聚集在一起，既保留各组分自身的特性，又能互相影响，改善其缺点。同时根据FeF3在较高温度下容易逐步被氧化成为Fe2O3的特性，在氟化铜氟化铁双组份复合正极材料颗粒外依次包覆FeF3-2x0x，0<X<0.3，及Fe2O3层以提高氟化铜氟化铁双组份复合正极材料颗粒的表面电子导电能力及抵御有机电解液对材料颗粒表面的有害作用;在包覆层中，氧的含量渐次变化，形成梯度结构，从而大幅度改善材料在循环过程中的体积变化而导致的包覆层脱落;从而大幅度提高其综合电化学性能。
[0009]这种Fe2O31FeF3-2xOx梯度包覆氟化铜氟化铁双组份复合锂电正极材料及制备方法，其特征为:将铜盐、铜盐质量0.5-5%的体积比为1:1的聚季铵盐-15和聚季铵盐-28的混合物、铜盐质量0.5-5 %的丙三醇和乙二醇以体积比为I: I的混合液体混合后放入球磨机，球磨子与物料的质量比为20: I，以200-400转/分钟的速度球磨3-6小时，球磨完毕后取出物料，并称此物料为物料I;将铁盐、铁盐质量0.5-5%的体积比为1:1的聚季铵盐-7和聚季铵盐-10的混合物、铁盐质量0.5-5%的丙三醇和乙二醇以体积比为1:1的混合液体混合后放入球磨机，球磨子与物料的质量比为20:1，以200-400转/分钟的速度球磨3-6小时，球磨完毕后取出物料，并称此物料为物料II;将质量比为1:0.7-1.3的物料I和物料I1、物料I中铜盐物质的量与物料II中铁盐物质的量之和3.0-3.6倍的氟化铵混合后放入球磨机，球磨子与物料的质量比为20:1，以200-400转/分钟的速度球磨10-20小时，球磨完毕后取出物料并称此物料为物料III;将物质的量比为1:3.0-3.6的铁盐和氟化铵、质量为铁盐和氟化铵总质量80-170倍的物料II1、铁盐和氟化铵总质量的2-10%的以氟为阴离子的季铵盐、质量为铁盐，氟化铵和物料III总质量0.5-4%的无水乙醇混合后放入球磨机，球磨子与物料的质量比为20:1，以300-500转/分钟的速度球磨10-20小时后取出物料，经过三次水洗后，在100°C_120°C干燥箱内干燥10-20小时后放入管式炉中，通入流量为1-10L.h—1的体积比为10:90的氧气和氩气混合气体，以2-10°C/分钟的速度升温到180-260°C并在此温度下保持15-36分钟;将此物料取出后即放入一空气气氛、温度恒定为800 °C的马弗炉中保持10-30秒，然后取出在氩气气氛中室温下冷却到常温制得Fe2O31 FeF3-2xOx梯度包覆氟化铜氟化铁双组份复合锂电正极材料。
[0010]如上所述的制备方法中的铜盐为五水合硫酸铜、三水合硝酸铜中的一种;铁盐为九水合硝酸铁、六水合三氯化铁中的一种；以氟为阴离子的季铵盐为四正丁基氟化铵、四甲基氟化铵、苄基三甲基氟化铵中的一种。
[0011]图1为该材料的前1次循环的充电容量、放电容量和充放电效率图，电压区间
1.8V-4.0V，充放电电流0.5C。
[0012]与现有技术相比，本发明的优点在于:以不同结构的聚季铵盐为模板固相制备氟化铜氟化铁双组份复合正极材料，既避免铁离子和铜离子互相进入对方的晶格形成掺杂，也避免大颗粒氟化铁组分和氟化铜组分聚集在一起，而是使得氟化铁组分和氟化铜组分以纳米到亚微米的尺度紧密交错聚集在一起，既保留各组分自身的特性，又能互相影响，改善其缺点。同时根据FeF3在较高温度下容易逐步被氧化成为Fe2O3的特性，在氟化铜氟化铁双组份复合正极材料颗粒外依次包覆FeF3-2x0x，0<x<0.3，及Fe2O3层以提高氟化铜氟化铁双组份复合正极材料颗粒的表面电子导电能力及抵御有机电解液对材料颗粒表面的有害作用;在包覆层中，氧的含量渐次变化，形成梯度结构，从而大幅度改善材料在循环过程中的体积变化而导致的包覆层脱落;从而大幅度提高其综合电化学性能。
【附图说明】
[0013]图1该材料的前1次循环的充电容量、放电容量和充放电效率图，电压区间1.8V-
4.0V，充放电电流0.5C。
【具体实施方式】
[0014]以下结合实施实例对本发明作进一步详细描述。
[0015]实施例1:将五水合硫酸铜、五水合硫酸铜质量0.6 %的体积比为I: I的聚季铵盐-15和聚季铵盐-28的混合物、五水合硫酸铜质量0.6 %的丙三醇和乙二醇以体积比为1:1的混合液体混合后放入球磨机，球磨子与物料的质量比为20:1，以210转/分钟的速度球磨3小时，球磨完毕后取出物料，并称此物料为物料I;将九水合硝酸铁、九水合硝酸铁质量0.8%的体积比为1:1的聚季铵盐-7和聚季铵盐-10的混合物、九水合硝酸铁质量0.8%的丙三醇和乙二醇以体积比为I: I的混合液体混合后放入球磨机，球磨子与物料的质量比为20:1，以220转/分钟的速度球磨3小时，球磨完毕后取出物料，并称此物料为物料II;将质量比为1:
0.7的物料I和物料I1、物料I中五水合硫酸铜物质的量与物料II中九水合硝酸铁物质的量之和3.1倍的氟化铵混合后放入球磨机，球磨子与物料的质量比为20:1，以220转/分钟的速度球磨10小时，球磨完毕后取出物料并称此物料为物料III ；将物质的量比为1:3.1的九水合硝酸铁和氟化铵、质量为九水合硝酸铁和氟化铵总质量85倍的物料II1、九水合硝酸铁和氟化铵总质量的2.1%的四正丁基氟化铵、质量为九水合硝酸铁，氟化铵和物料III总质量
0.6%的无水乙醇混合后放入球磨机，球磨子与物料的质量比为20:1，以320转/分钟的速度球磨10小时后取出物料，经过三次水洗后，在100°C干燥箱内干燥10小时后放入管式炉中，通入流量为2L.h—1的体积比为10:90的氧气和氩气混合气体，以2°C/分钟的速度升温到190°C并在此温度下保持15分钟;将此物料取出后即放入一空气气氛、温度恒定为800°C的马弗炉中保持12秒，然后取出在氩气气氛中室温下冷却到常温制得Fe2O31 FeF3-2xOx梯度包覆氟化铜氟化铁双组份复合锂电正极材料。
[0016]实施例2:将五水合硫酸铜、五水合硫酸铜质量2.5%的体积比为1:1的聚季铵盐-15和聚季铵盐-28的混合物、五水合硫酸铜质量2.5 %的丙三醇和乙二醇以体积比为1:1的混合液体混合后放入球磨机，球磨子与物料的质量比为20:1，以300转/分钟的速度球磨4小时，球磨完毕后取出物料，并称此物料为物料I;将九水合硝酸铁、九水合硝酸铁质量3.2%的体积比为1:1的聚季铵盐-7和聚季铵盐-10的混合物、九水合硝酸铁质量3.2%的丙三醇和乙二醇以体积比为I: I的混合液体混合后放入球磨机，球磨子与物料的质量比为20:1，以320转/分钟的速度球磨4小时，球磨完毕后取出物料，并称此物料为物料II;将质量比为1:1的物料I和物料I1、物料I中五水合硫酸铜物质的量与物料II中九水合硝酸铁物质的量之和3.3倍的氟化铵混合后放入球磨机，球磨子与物料的质量比为20: I，以320转/分钟的速度球磨15小时，球磨完毕后取出物料并称此物料为物料III;将物质的量比为1: 3.2的九水合硝酸铁和氟化铵、质量为九水合硝酸铁和氟化铵总质量125倍的物料II1、九水合硝酸铁和氟化铵总质量的5%的四正丁基氟化铵、质量为九水合硝酸铁，氟化铵和物料III总质量2%的无水乙醇混合后放入球磨机，球磨子与物料的质量比为20:1，以400转/分钟的速度球磨16小时后取出物料，经过三次水洗后，在110°C干燥箱内干燥16小时后放入管式炉中，通入流量为6L.h—1的体积比为10:90的氧气和氩气混合气体，以6°C/分钟的速度升温到220°C并在此温度下保持25分钟;将此物料取出后即放入一空气气氛、温度恒定为800°C的马弗炉中保持20秒，然后取出在氩气气氛中室温下冷却到常温制得Fe2O31 FeF3—2xOx梯度包覆氟化铜氟化铁双组份复合锂电正极材料。
[0017]实施例3:将五水合硫酸铜、五水合硫酸铜质量5%的体积比为1:1的聚季铵盐-15和聚季铵盐-28的混合物、五水合硫酸铜质量5 %的丙三醇和乙二醇以体积比为1:1的混合液体混合后放入球磨机，球磨子与物料的质量比为20:1，以400转/分钟的速度球磨6小时，球磨完毕后取出物料，并称此物料为物料I;将九水合硝酸铁、九水合硝酸铁质量5%的体积比为1:1的聚季铵盐-7和聚季铵盐-10的混合物、九水合硝酸铁质量5%的丙三醇和乙二醇以体积比为I: I的混合液体混合后放入球磨机，球磨子与物料的质量比为20: I，以400转/分钟的速度球磨6小时，球磨完毕后取出物料，并称此物料为物料II;将质量比为I: 1.3的物料I和物料I1、物料I中五水合硫酸铜物质的量与物料II中九水合硝酸铁物质的量之和3.6倍的氟化铵混合后放入球磨机，球磨子与物料的质量比为20:1，以400转/分钟的速度球磨20小时，球磨完毕后取出物料并称此物料为物料III;将物质的量比为1:3.6的九水合硝酸铁和氟化铵、质量为九水合硝酸铁和氟化铵总质量150倍的物料II1、九水合硝酸铁和氟化铵总质量的8%的四甲基氟化铵、质量为九水合硝酸铁，氟化铵和物料III总质量4%的无水乙醇混合后放入球磨机，球磨子与物料的质量比为20:1，以500转/分钟的速度球磨20小时后取出物料，经过三次水洗后，在120 °C干燥箱内干燥20小时后放入管式炉中，通入流量为1L.h—1的体积比为10:90的氧气和氩气混合气体，以10°C/分钟的速度升温到260°C并在此温度下保持30分钟;将此物料取出后即放入一空气气氛、温度恒定为800°C的马弗炉中保持30秒，然后取出在氩气气氛中室温下冷却到常温制得Fe2O31 FeF3—2xOx梯度包覆氟化铜氟化铁双组份复合锂电正极材料。
[0018]实施例4:将三水合硝酸铜、三水合硝酸铜质量1.5%的体积比为1:1的聚季铵盐-15和聚季铵盐-28的混合物、三水合硝酸铜质量1.5%的丙三醇和乙二醇以体积比为1:1的混合液体混合后放入球磨机，球磨子与物料的质量比为20:1，以320转/分钟的速度球磨5小时，球磨完毕后取出物料，并称此物料为物料I;将六水合三氯化铁、六水合三氯化铁质量
2.2%的体积比为1:1的聚季铵盐-7和聚季铵盐-10的混合物、六水合三氯化铁质量2.2%的丙三醇和乙二醇以体积比为1:1的混合液体混合后放入球磨机，球磨子与物料的质量比为20:1，以320转/分钟的速度球磨5小时，球磨完毕后取出物料，并称此物料为物料II;将质量比为1: 1.2的物料I和物料I1、物料I中三水合硝酸铜物质的量与物料II中六水合三氯化铁物质的量之和3.3倍的氟化铵混合后放入球磨机，球磨子与物料的质量比为20:1，以320转/分钟的速度球磨15小时，球磨完毕后取出物料并称此物料为物料III;将物质的量比为1:3.4的六水合三氯化铁和氟化铵、质量为六水合三氯化铁和氟化铵总质量120倍的物料II 1、六水合三氯化铁和氟化铵总质量的6 %的四甲基氟化铵、质量为六水合三氯化铁，氟化铵和物料III总质量3%的无水乙醇混合后放入球磨机，球磨子与物料的质量比为20:1，以400转/分钟的速度球磨17小时后取出物料，经过三次水洗后，在110 °C干燥箱内干燥15小时后放入管式炉中，通入流量为5L.h—1的体积比为10:90的氧气和氩气混合气体，以5°C/分钟的速度升温到220°C并在此温度下保持25分钟;将此物料取出后即放入一空气气氛、温度恒定为800°C的马弗炉中保持20秒，然后取出在氩气气氛中室温下冷却到常温制得Fe2O31 FeF3-2x0x梯度包覆氟化铜氟化铁双组份复合锂电正极材料。
[0019]实施例5:将三水合硝酸铜、三水合硝酸铜质量5%的体积比为1:1的聚季铵盐-15和聚季铵盐-28的混合物、三水合硝酸铜质量1.6 %的丙三醇和乙二醇以体积比为1:1的混合液体混合后放入球磨机，球磨子与物料的质量比为20:1，以230转/分钟的速度球磨3小时，球磨完毕后取出物料，并称此物料为物料I;将六水合三氯化铁、六水合三氯化铁质量5%的体积比为1:1的聚季铵盐-7和聚季铵盐-10的混合物、六水合三氯化铁质量2.2%的丙三醇和乙二醇以体积比为1:1的混合液体混合后放入球磨机，球磨子与物料的质量比为20:1，以400转/分钟的速度球磨5小时，球磨完毕后取出物料，并称此物料为物料II;将质量比为1:0.8的物料I和物料I1、物料I中三水合硝酸铜物质的量与物料II中六水合三氯化铁物质的量之和3.3倍的氟化铵混合后放入球磨机，球磨子与物料的质量比为20:1，以300转/分钟的速度球磨15小时，球磨完毕后取出物料并称此物料为物料III;将物质的量比为1:3.1的六水合三氯化铁和氟化铵、质量为六水合三氯化铁和氟化铵总质量155倍的物料II1、六水合三氯化铁和氟化铵总质量的8 %的苄基三甲基氟化铵、质量为六水合三氯化铁，氟化铵和物料III总质量3%的无水乙醇混合后放入球磨机，球磨子与物料的质量比为20:1，以400转/分钟的速度球磨15小时后取出物料，经过三次水洗后，在100 °C干燥箱内干燥16小时后放入管式炉中，通入流量为7L.h—1的体积比为10:90的氧气和氩气混合气体，以5°C/分钟的速度升温到220°C并在此温度下保持25分钟;将此物料取出后即放入一空气气氛、温度恒定为800°C的马弗炉中保持20秒，然后取出在氩气气氛中室温下冷却到常温制得Fe2O31 FeF3-2x0x梯度包覆氟化铜氟化铁双组份复合锂电正极材料。
【主权项】
1.Fe2O3 |FeF3-2xOx梯度包覆氟化铜氟化铁双组份复合锂电正极材料，其特征在于以不同结构的聚季铵盐为模板固相制备氟化铜氟化铁双组份复合正极材料，在氟化铜氟化铁双组份复合正极材料颗粒外依次包覆FeF3-2x0x，O < X < 0.3，及Fe2O3层，在FeF3-2x0x，O < x < 0.3包覆层中，氧的含量渐次变化，形成梯度结构；制备过程为:将铜盐、铜盐质量0.5-5 %的体积比为1:1的聚季铵盐-15和聚季铵盐-28的混合物、铜盐质量0.5-5 %的丙三醇和乙二醇以体积比为I: I的混合液体混合后放入球磨机，球磨子与物料的质量比为20: I，以200-400转/分钟的速度球磨3-6小时，球磨完毕后取出物料，并称此物料为物料I;将铁盐、铁盐质量0.5-5 %的体积比为1:1的聚季铵盐-7和聚季铵盐-1O的混合物、铁盐质量0.5-5%的丙三醇和乙二醇以体积比为1:1的混合液体混合后放入球磨机，球磨子与物料的质量比为20:1，以200-400转/分钟的速度球磨3-6小时，球磨完毕后取出物料，并称此物料为物料II;将质量比为1:0.7-1.3的物料I和物料I1、物料I中铜盐物质的量与物料II中铁盐物质的量之和3.0-3.6倍的氟化铵混合后放入球磨机，球磨子与物料的质量比为20:1，以200-400转/分钟的速度球磨10-20小时，球磨完毕后取出物料并称此物料为物料III ；将物质的量比为1:3.0-3.6的铁盐和氣化钱、质量为铁盐和氣化钱总质量80_170倍的物料II1、铁盐和氣化钱总质量的2-10%的以氟为阴离子的季铵盐、质量为铁盐，氟化铵和物料III总质量0.5-4%的无水乙醇混合后放入球磨机，球磨子与物料的质量比为20:1，以300-500转/分钟的速度球磨10-20小时后取出物料，经过三次水洗后，在100°C-120°C干燥箱内干燥10-20小时后放入管式炉中，通入流量为1-10L.h—1的体积比为10:90的氧气和氩气混合气体，以2-10°C/分钟的速度升温到180-260°C并在此温度下保持15-36分钟;将此物料取出后即放入一空气气氛、温度恒定为800 °C的马弗炉中保持10-30秒，然后取出在氩气气氛中室温下冷却到常温制得Fe2O3FeF3-2xOx梯度包覆氟化铜氟化铁双组份复合锂电正极材料。2.根据权利要求1所述的Fe2O31FeF3—2xOx梯度包覆氟化铜氟化铁双组份复合锂电正极材料，其特征在于上述的铜盐为五水合硫酸铜、三水合硝酸铜中的一种;铁盐为九水合硝酸铁、六水合三氯化铁中的一种；以氟为阴离子的季铵盐为四正丁基氟化铵、四甲基氟化铵、苄基三甲基氟化铵中的一种。
【文档编号】H01M4/62GK105914349SQ201610209887
【公开日】2016年8月31日
【申请日】2016年3月29日
【发明人】方敏华, 水淼, 李月, 陈超, 李弯弯, 舒杰, 任元龙
【申请人】宁波大学