本发明涉及有机el(电致发光)显示装置(oled)。
背景技术：
近年来，搭载了有机el面板的有机el显示装置在手机、导航装置、个人电脑用监视器、电视机等各种用途中被广泛使用。对于有机el显示装置而言，通常，为了抑制外部光被金属电极(阴极)反射而被视觉辨认为镜面的情况，在有机el面板的视觉辨认侧表面配置圆偏振板(偏振板与1/4波片的层叠体等)。另外，有时在层叠于有机el面板的视觉辨认侧表面的圆偏振板上进一步层叠装饰面板等。上述圆偏振板、装饰面板等有机el显示装置的构成构件通常经由粘合剂层、胶粘剂层等接合材料进行层叠。
在有机el显示装置等图像显示装置中，有时图像显示装置内的构成构件等因入射的紫外光而发生劣化，已知为了抑制该由紫外光引起的劣化而设置含有紫外线吸收剂的层。具体而言，例如已知下述粘合片：一种图像显示装置用透明双面粘合片，其具有至少一层紫外线吸收层，波长380nm的光线透射率为30％以下，并且在比波长430nm更靠近长波长侧的可见光透射率为80％以上(例如参见专利文献1)；一种粘合片，其具有含有丙烯酸类聚合物和三嗪类紫外线吸收剂的粘合剂层(例如参见专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-211305号公报
专利文献2：日本特开2013-75978号公报
技术实现要素：
发明所要解决的课题
专利文献1、2中记载的粘合片能够控制波长380nm的光的透射率，但将该粘合片在有机el显示装置中使用的情况下，有时因长时间使用而导致有机el元件劣化，并不是令人满意的粘合片。认为这是由于，专利文献1、2中记载的粘合片虽然能够吸收波长380nm的光，但与有机el元件的发光范围(比430nm更靠近长波长侧)相比更靠近短波长侧的波长范围(380nm～430nm)的光未被充分吸收，因该透射光而产生劣化。
因此，为了抑制有机el元件的劣化，需要制成下述有机el显示装置，所述有机el显示装置具有能够抑制与有机el元件的发光范围(比430nm更靠近长波长侧)相比更靠近短波长侧的波长(380nm～430nm)的光的透射、并且能够充分确保上述有机el元件的发光范围内的可见光的透射率的机构。
因此，本发明的目的在于提供一种具有能够抑制有机el元件的劣化的机构的有机el显示装置。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题反复进行了深入研究，结果发现了下述有机el显示装置，从而完成了本发明。
即，本发明涉及一种有机el显示装置，其为包含光学层叠体以及有机el面板的有机el显示装置，所述光学层叠体包含偏振器、相位差膜和除此以外的至少一个层，所述有机el显示装置的特征在于，
紫外线吸收剂和吸收光谱的最大吸收波长存在于380nm～430nm的波长范围内的色素化合物配合在构成上述光学层叠体的不同的层中，并且
具有紫外线吸收剂的层存在于比具有色素化合物的层更靠近视觉辨认侧的部位。
优选：上述光学层叠体从视觉辨认侧起至少依次包含粘合胶粘剂层、透明保护膜、偏振器、相位差膜和粘合剂层，
上述紫外线吸收剂配合在比上述偏振器更靠近视觉辨认侧的层中，并且
上述色素化合物配合在比上述偏振器更靠近有机el面板侧的层中。
优选：上述紫外线吸收剂配合在选自由上述粘合胶粘剂层、上述透明保护膜和相位差膜构成的组中的至少一个层中，并且上述色素化合物配合在上述粘合剂层中。
优选上述色素化合物为有机类色素化合物。
优选上述紫外线吸收剂的吸收光谱的最大吸收波长存在于300nm～400nm的波长范围内。
发明效果
本发明的有机el显示装置中，由于包含紫外线吸收剂和吸收光谱的最大吸收波长存在于380nm～430nm的波长范围内的色素化合物的层以特定的顺序存在，因此，与有机el元件的发光范围(比430nm更靠近长波长侧)相比更靠近短波长侧的波长(380nm～430nm)的光被充分吸收，能够抑制有机el元件的劣化。特别是，本发明中，由于包含紫外线吸收剂的层存在于比包含色素化合物的层更靠近视觉辨认侧的部位，还能够防止色素化合物暴露于紫外线而发生劣化，因此能够更高度地抑制有机el元件的劣化。
附图说明
图1是示意性地示出本发明中使用的光学层叠体的一个实施方式的剖视图。
图2是示意性地示出本发明的有机el显示装置的一个实施方式的剖视图。
具体实施方式
本发明的有机el显示装置包含光学层叠体以及有机el面板，所述光学层叠体包含偏振器、相位差膜和除此以外的至少一个层，本发明的有机el显示装置的特征在于，
紫外线吸收剂和吸收光谱的最大吸收波长存在于380nm～430nm的波长范围内的色素化合物配合在构成上述光学层叠体的不同的层中，并且
具有紫外线吸收剂的层存在于比具有色素化合物的层更靠近视觉辨认侧的部位。
上述光学层叠体只要包含偏振器、相位差膜和除此以外的至少一个层即可，对于其它层没有特别限制。图1示出光学层叠体的优选的一个实施方式，但本发明不限于此。
如图1所示，光学层叠体1优选从视觉辨认侧起至少依次层叠有粘合胶粘剂层2/透明保护膜3/偏振器4/相位差膜5/粘合剂层6，也可以依次层叠有粘合胶粘剂层2/(视觉辨认侧)透明保护膜3/偏振器4/有机el面板侧透明保护膜/有机el面板侧第一粘合剂层(或胶粘剂层)/相位差膜5/(有机el面板侧第二)粘合剂层6。另外，除了这些层以外，例如还可以包含硬涂层、防眩处理层、减反射层等功能层、传感器层、和用于将它们层叠的粘合剂层或胶粘剂层等。有时也将上述透明保护膜4/偏振器5称为偏振膜。
本发明中，只要紫外线吸收剂和色素化合物配合在构成光学层叠体的不同的层中、并且包含紫外线吸收剂的层配置在比包含色素化合物的层更靠近视觉辨认侧的部位即可(包含色素化合物的层比包含紫外线吸收剂的层更靠近有机el面板侧)，其所配合的层没有特别限制。另外，在光学层叠体中，更优选将包含紫外线吸收剂的层配置在比偏振器更靠近视觉辨认侧的部位、并且包含色素化合物的层与偏振器相比更靠近有机el面板侧。通过为这样的构成，对于入射至包含色素化合物的层的光而言，其中的紫外线被包含紫外线吸收剂的层所阻隔，并且光量在偏振器的作用下减少，因此能够防止色素化合物劣化，能够更高度地抑制有机el元件的劣化。
作为其中配合紫外线吸收剂的层而言，具体而言，优选为选自由上述粘合胶粘剂层2、上述透明保护膜3和相位差膜5构成的组中的至少一个层，更优选为粘合胶粘剂层2或透明保护膜3，特别优选为粘合胶粘剂层2。另外，紫外线吸收剂可以配合在两个以上的层中，例如也可以配合在粘合胶粘剂层2和透明保护膜3这两者中。另外，作为其中配合色素化合物的层而言，具体而言，优选为相位差膜5或粘合剂层6，更优选为粘合剂层6。另外，色素化合物可以配合在两个以上的层中，例如可以配合在相位差膜5和粘合剂层6这两者中，在上述粘合剂层6有两层以上的情况下，可以配合在多层粘合剂层6中。另外，在偏振膜为双面保护偏振膜的情况下，也可以在有机el面板侧的透明保护膜中添加色素化合物。
以下，对本发明中使用的各种材料以及光学层叠体的各种层详细进行说明。
(1)紫外线吸收剂
作为上述紫外线吸收剂而言，没有特别限制，例如可以列举三嗪类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂、羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂、水杨酸酯类紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂等，这些紫外线吸收剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。其中，优选三嗪类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂，优选为选自由一分子中具有两个以下羟基的三嗪类紫外线吸收剂和一分子中具有一个苯并三唑骨架的苯并三唑类紫外线吸收剂构成的组中的至少一种紫外线吸收剂，这是因为其在丙烯酸类粘合剂组合物的形成中使用的单体中的溶解性良好、并且在波长380nm附近的紫外线吸收能力高。
作为一分子中具有两个以下羟基的三嗪类紫外线吸收剂而言，具体而言，可以列举：2,4-双[{4-(4-乙基己基氧基)-4-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(tinosorbs，巴斯夫(basf)制造)；2,4-双[2-羟基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪(tinuvin460，basf制造)；2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-羟基苯基与[(c10-c16(主要为c12-c13)烷基氧基)甲基]环氧乙烷的反应产物(tinuvin400，basf制造)；2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-[3-(十二烷基氧基)-2-羟基丙氧基]苯酚)、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪与缩水甘油酸2-乙基己酯的反应产物(tinuvin405，basf制造)；2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚(tinuvin1577，basf制造)；2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]苯酚(adkstabla46，株式会社艾迪科(adeka)制造)；2-(2-羟基-4-[1-辛基氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-双(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪(tinuvin479，basf公司制造)；6,6’,6”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基)三(3-己基氧基-2-甲基苯酚)(la-f70、株式会社艾迪科制造)等。
另外，作为一分子中具有一个苯并三唑骨架的苯并三唑类紫外线吸收剂而言，可以列举：2-(2h-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(tinuvin928，basf制造)、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2h-苯并三唑(tinuvinps，basf制造)、苯丙酸与3-(2h-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基(c7-9侧链和直链烷基)的酯化合物(tinuvin384-2，basf制造)；2-(2h-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(tinuvin900，basf制造)；2-(2h-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(tinuvin928，basf制造)；3-(3-(2h-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯/聚乙二醇300的反应产物(tinuvin1130，basf制造)；2-(2h-苯并三唑-2-基)对甲酚(tinuvinp，basf制造)；2-(2h-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(tinuvin234，basf制造)；2-[5-氯(2h)-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-叔丁基苯酚(tinuvin326，basf制造)；2-(2h-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚(tinuvin328，basf制造)；2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(tinuvin329，basf制造)；3-(3-(2h-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯与聚乙二醇300的反应产物(tinuvin213，basf制造)；2-(2h-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲酚(tinuvin571，basf制造)；2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑(sumisorb250、住友化学工业株式会社制造)；2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑(seesorb703，shipro化成株式会社制造，或kemisorb73，shipro化成株式会社制造)等。
另外，作为所述二苯甲酮类紫外线吸收剂(二苯甲酮类化合物)、羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂(羟基二苯甲酮类化合物)而言，例如可以列举：2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(无水盐和三水合盐)、2-羟基-4-辛基氧基二苯甲酮、4-十二烷基氧基-2-羟基二苯甲酮、4-苄基氧基-2-羟基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮(seesorb106，shipro化成株式会社制造)、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮(kemisorb111、chemipro化成株式会社制造)等。
另外，作为所述水杨酸酯类紫外线吸收剂(水杨酸酯类化合物)而言，例如可以列举：2-丙烯酰氧基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-3-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-4-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-5-甲基苯甲酸苯酯、2-丙烯酰氧基-3-甲氧基苯甲酸苯酯、2-羟基苯甲酸苯酯、2-羟基-3-甲基苯甲酸苯酯、2-羟基-4-甲基苯甲酸苯酯、2-羟基-5-甲基苯甲酸苯酯、2-羟基-3-甲氧基苯甲酸苯酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯(tinuvin120，basf制造)等。
作为所述氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂(氰基丙烯酸酯类化合物)而言，例如可以列举：2-氰基丙烯酸烷基酯、2-氰基丙烯酸环烷基酯、2-氰基丙烯酸烷氧基烷基酯、2-氰基丙烯酸烯基酯、2-氰基丙烯酸炔基酯等。
上述紫外线吸收剂的吸收光谱的最大吸收波长优选存在于300nm～400nm的波长范围内、更优选存在于300nm～380nm的波长范围内。在此，最大吸收波长是指，在300nm～460nm的波长范围内的分光吸收光谱中存在多个吸收极大值的情况下，其中显示出最大吸光度的吸收极大波长。
上述紫外线吸收剂可以单独使用，也可以混合使用两种以上，相对于添加紫外线吸收剂的层的总重量(100重量％)，作为整体的含量优选为约0.1重量％～约10重量％、更优选为约0.1重量％～约8重量％。通过将紫外线吸收剂的添加量设定在上述范围内，紫外线吸收剂添加层能够充分发挥紫外线吸收功能，因此优选。另外，在将紫外线吸收剂添加至两层以上中的情况下，优选全部层中的紫外线吸收剂量在上述范围内。
另外，在将上述紫外线吸收剂添加至上述粘合胶粘剂层2中的情况下，该紫外线吸收剂可以单独使用，也可以混合使用两种以上，相对于形成粘合胶粘剂层2的基础聚合物的单官能单体成分100重量份，作为整体的含量优选为约0.1重量份～约8重量份、更优选为约0.5重量份～约5重量份。通过将紫外线吸收剂的添加量设定在上述范围内，能够充分发挥粘合剂层的紫外线吸收功能，并且，在进行紫外线聚合的情况下不妨碍该聚合，因此优选。另外，在将紫外线吸收剂添加至两层以上中的情况下，优选全部层中的紫外线吸收剂量在上述范围内。
(2)色素化合物
作为在本发明中使用的色素化合物而言，只要是吸收光谱的最大吸收波长存在于380nm～430nm的波长范围内的化合物即可，没有特别限制。色素化合物的吸收光谱的最大吸收波长更优选存在于380nm～420nm的波长范围内。在此，最大吸收波长是指，在300nm～460nm的波长范围内的分光吸收光谱中存在多个吸收极大值的情况下，其中显示出最大吸光度的吸收极大波长。另外，色素化合物只要具有上述波长特性则没有特别限制，优选不妨碍有机el元件的显示性的、不具有荧光和磷光性能(光致发光)的材料。
另外，上述色素化合物的半峰宽没有特别限制，优选为80nm以下、更优选为5nm～70nm、进一步优选为10nm～60nm。通过色素化合物的半峰宽处于上述范围内，能够进行如下控制：充分吸收对有机el元件的发光没有影响的范围的光，并且比430nm更靠近长波长侧的光充分透射，因此优选。需要说明的是，半峰宽的测定方法利用如下所述的方法。
<半峰宽的测定方法>
关于色素化合物的半峰宽，使用紫外可见光分光光度计(u-4100、株式会社日立高新技术制造)，在以下的条件下由色素化合物溶液的透射吸收光谱进行了测定。由以使得最大吸收波长的吸光度为1.0的方式调节浓度而测定的分光光谱，将达到峰值的50％的两点间的波长的间距(半峰全宽)作为该色素化合物的半峰宽。
(测定条件)
溶剂：甲苯或氯仿
比色皿：石英比色皿
光程长度：10mm
作为上述色素化合物而言，只要是吸收光谱的最大吸收波长存在于380nm～430nm的波长范围内的化合物即可，其结构等没有特别限制。作为上述色素化合物而言，例如可以列举有机类色素化合物、无机类色素化合物，其中，从在基础聚合物等树脂成分中的分散性和透明性的维持的观点考虑，优选有机类色素化合物。上述有机类色素化合物优选不具有荧光和磷光性能(光致发光)的材料。
作为上述有机类色素化合物而言，可以列举偶氮甲碱类化合物、吲哚类化合物、肉桂酸类化合物、嘧啶类化合物、卟啉类化合物等。
作为上述有机色素化合物而言，可以适当使用市售的有机色素化合物，具体而言，作为上述吲哚类化合物而言，可以列举bonasorbua3911(商品名、吸收光谱的最大吸收波长：398nm、半峰宽：48nm、orient化学工业株式会社制造)、bonasorbua3912(商品名、吸收光谱的最大吸收波长：386nm、半峰宽：53nm、orient化学工业株式会社制造)，作为肉桂酸类化合物而言，可以列举som-5-0106(商品名、吸收光谱的最大吸收波长：416nm、半峰宽：50nm、orient化学工业株式会社制造)，作为卟啉类化合物而言，可以列举fdb-001(商品名、吸收光谱的最大吸收波长：420nm、半峰宽：14nm、山田化学工业株式会社制造)等。
上述色素化合物可以单独使用，也可以混合使用两种以上，相对于添加色素化合物的层的总重量(100重量％)，作为整体的含量优选为约0.01重量％～约10重量％、更优选为约0.02重量份～约7重量％。通过将色素化合物的添加量设定在上述范围内，能够充分吸收对有机el元件的发光没有影响的范围的光，能够抑制有机el元件的劣化，因此优选。
另外，在将上述色素化合物添加至粘合剂层6中的情况下，该色素化合物可以单独使用，也可以混合使用两种以上，相对于形成粘合胶粘剂层的基础聚合物的单官能单体成分100重量份，作为整体的含量优选为约0.01重量份～约10重量份、更优选为约0.02重量份～约5重量份。通过将色素化合物的添加量设定在上述范围内，能够充分吸收对有机el元件的发光没有影响的范围的光，能够抑制有机el元件的劣化，因此优选。另外，在将色素化合物添加至两层以上中的情况下，优选全部层中的色素化合物量在上述范围内。
(3)光学层叠体
本发明中使用的光学层叠体如上所述优选从视觉辨认侧起至少依次层叠有粘合胶粘剂层2/透明保护膜3/偏振器4/相位差膜5/粘合剂层6(图1)，也可以依次层叠有粘合胶粘剂层2/(视觉辨认侧)透明保护膜3/偏振器4/有机el面板侧透明保护膜/有机el面板侧第一粘合剂层(或胶粘剂层)/相位差膜5/(有机el面板侧第二)粘合剂层6。除了这些层以外，还可以包含例如硬涂层、防眩处理层、减反射层等功能层、传感器层、和用于将它们层叠的粘合剂层或胶粘剂层等。
(3-1)粘合胶粘剂层2
本发明中，“粘合胶粘剂层”是指粘合剂层或胶粘剂层。
(3-1-1)胶粘剂层
作为胶粘剂层而言，可以采用任意的适当的胶粘剂。作为这样的胶粘剂而言，例如可以列举天然橡胶胶粘剂、α-烯烃类胶粘剂、聚氨酯树脂类胶粘剂、乙烯-乙酸乙烯酯树脂乳液胶粘剂、乙烯-乙酸乙烯酯树脂类热熔胶粘剂、环氧树脂类胶粘剂、氯乙烯树脂溶剂型胶粘剂、氯丁橡胶类胶粘剂、氰基丙烯酸酯类胶粘剂、聚硅氧烷类胶粘剂、苯乙烯-丁二烯橡胶溶剂型胶粘剂、丁腈橡胶类胶粘剂、硝基纤维素类胶粘剂、反应性热熔胶粘剂、酚醛树脂类胶粘剂、改性聚硅氧烷类胶粘剂、聚酯类热熔胶粘剂、聚酰胺树脂热熔胶粘剂、聚酰亚胺类胶粘剂、聚氨酯树脂热熔胶粘剂、聚烯烃树脂热熔胶粘剂、聚乙酸乙烯酯树脂溶剂型胶粘剂、聚苯乙烯树脂溶剂型胶粘剂、聚乙烯醇类胶粘剂、聚乙烯基吡咯烷酮树脂类胶粘剂、聚乙烯醇缩丁醛类胶粘剂、聚苯并咪唑胶粘剂、聚甲基丙烯酸酯树脂溶剂型胶粘剂、三聚氰胺树脂类胶粘剂、脲树脂类胶粘剂、间苯二酚类胶粘剂等。这样的胶粘剂可以单独使用一种或混合使用两种以上。
作为胶粘剂而言，按胶粘形态来分类，例如可以列举热固型胶粘剂、热熔胶粘剂等。这样的胶粘剂可以为仅一种，也可以为两种以上。
热固型胶粘剂通过加热发生热固化而固化，由此表现出胶粘力。作为热固型胶粘剂而言，例如可以列举环氧类热固型胶粘剂、聚氨酯类热固型胶粘剂、丙烯酸类热固型胶粘剂等。热固型胶粘剂的固化温度例如为100℃～200℃。
热熔胶粘剂通过加热发生熔融或软化，从而与被粘物热熔接，通过之后的冷却而固化，由此胶粘到被粘物上。作为热熔胶粘剂而言，例如可以列举橡胶类热熔胶粘剂、聚酯类热熔胶粘剂、聚烯烃类热熔胶粘剂、乙烯-乙酸乙烯酯树脂类热熔胶粘剂、聚酰胺树脂热熔胶粘剂、聚氨酯树脂热熔胶粘剂等。热熔胶粘剂的软化温度(球环法)例如为100℃～200℃。另外，热熔胶粘剂的熔融粘度在180℃下例如为100mpa·s～30000mpa·s。
胶粘剂层的厚度没有特别限制，例如优选为约0.01μm～约10μm、更优选为约0.05μm～约8μm。
(3-1-2)粘合剂层
作为形成粘合剂层的粘合剂组合物的种类而言，没有特别限制，例如可以列举橡胶类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、聚硅氧烷类粘合剂、聚氨酯类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、聚乙烯醇类粘合剂、聚乙烯基吡咯烷酮类粘合剂、聚丙烯酰胺类粘合剂、纤维素类粘合剂等。这些粘合剂中，从光学透明性优异、显示出适当的粘附性、凝聚性和胶粘性等粘合特性、耐候性和耐热性等优异的方面考虑，优选使用丙烯酸类粘合剂。本发明中，优选为含有(甲基)丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的丙烯酸类粘合剂组合物。
上述丙烯酸类粘合剂组合物例如优选包含含有(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分的部分聚合物和/或由上述单体成分得到的(甲基)丙烯酸类聚合物，可以在该丙烯酸类粘合剂组合物中添加紫外线吸收剂或色素化合物。
(单体成分的部分聚合物和(甲基)丙烯酸类聚合物)
上述丙烯酸类粘合剂组合物包含含有(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分的部分聚合物和/或由上述单体成分得到的(甲基)丙烯酸类聚合物。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯而言，可以例示在酯末端具有直链状或支链状的碳原子数1～24的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用一种或组合使用两种以上。需要说明的是，“(甲基)丙烯酸烷基酯”是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯，本发明的(甲基)为相同的含义。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯而言，可以列举上述的直链状或支链状的碳原子数1～24的烷基(甲基)丙烯酸酯，其中，优选碳原子数1～9的烷基(甲基)丙烯酸酯，可以优选例示碳原子数4～9的具有支链的烷基(甲基)丙烯酸酯。该(甲基)丙烯酸烷基酯从容易获得粘合特性的平衡的方面考虑是优选的。作为碳原子数4～9的具有支链的烷基(甲基)丙烯酸酯而言，可以列举(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯等，可以单独使用它们中的一种或组合使用两种以上。
本发明中，相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体成分的总量，上述在酯末端具有碳原子数1～24的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯优选为40重量％以上、更优选为50重量％以上、进一步优选为60重量％以上。
上述单体成分中，可以含有除上述(甲基)丙烯酸烷基酯以外的共聚单体作为单官能单体成分。共聚单体可以作为单体成分中的上述(甲基)丙烯酸烷基酯的其余部分使用。
作为共聚单体而言，例如可以包含环状含氮单体。作为上述环状含氮单体而言，可以没有特别限制地使用含有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团、并且具有环状氮结构的单体。环状氮结构优选在环状结构内具有氮原子。作为环状含氮单体而言，例如可以列举n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基-ε-己内酰胺、甲基乙烯基吡咯烷酮等内酰胺类乙烯基单体；乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基
本发明中，相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体成分的总量，环状含氮单体优选为0.5重量％～50重量％、更优选为0.5重量％～40重量％、进一步优选为0.5重量％～30重量％。
本发明中使用的单体成分中可以包含含羟基单体作为单官能单体成分。作为含羟基单体而言，可以没有特别限制地使用含有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团、并且具有羟基的单体。作为含羟基单体而言，例如可以列举(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯；(甲基)丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基环烷酯。此外，可以列举羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、烯丙醇、2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚等。这些含羟基单体可以单独使用或组合使用。其中，优选(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。
本发明中，从提高胶粘力、凝聚力的方面考虑，相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体成分的总量，上述含羟基单体优选为1重量％以上、更优选为2重量％以上、进一步优选为3重量％以上。另一方面，上述含羟基单体过多时，有时粘合剂层变硬、胶粘力降低，另外，有时粘合剂的粘度过高、或者发生凝胶化，因此，相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体成分的总量，上述含羟基单体优选为30重量％以下、更优选为27重量％以下、进一步优选为25重量％以下。
另外，形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分中可以含有其它含官能团单体作为单官能单体，例如可以列举含羧基单体、具有环状醚基的单体。
作为含羧基单体而言，可以没有特别限制地使用含有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团、并且具有羧基的单体。作为含羧基单体而言，例如可以列举(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等，这些含羧基单体可以单独使用或组合使用。对于衣康酸、马来酸而言，可以使用它们的酸酐。其中，优选丙烯酸、甲基丙烯酸，特别优选丙烯酸。需要说明的是，本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物的制造中使用的单体成分中可以任选地使用含羧基单体，另一方面，也可以不使用含羧基单体。
作为具有环状醚基的单体而言，可以没有特别限制地使用含有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团、并且具有环氧基或氧杂环丁烷基等环状醚基的单体。作为含环氧基单体而言，例如可以列举(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚等。作为含氧杂环丁烷基单体而言，例如可以列举(甲基)丙烯酸3-氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3-乙基氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3-丁基氧杂环丁烷基甲酯、(甲基)丙烯酸3-己基氧杂环丁烷基甲酯等。这些具有环状醚基的单体可以单独使用或组合使用。
本发明中，相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体成分的总量，上述含羧基单体、具有环状醚基的单体优选为30重量％以下、更优选为27重量％以下、进一步优选为25重量％以下。
形成本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分中，作为共聚单体而言，例如可以列举由ch2＝c(r1)coor2(上述r1表示氢或甲基，r2表示碳原子数1～3的经取代的烷基、环状的环烷基)表示的(甲基)丙烯酸烷基酯。
在此，作为r2的碳原子数1～3的经取代的烷基的取代基优选为碳原子数为3个～8个的芳基或碳原子数为3个～8个的芳氧基。作为芳基而言，没有限制，但优选苯基。
作为这样的由ch2＝c(r1)coor2表示的单体的例子而言，可以列举(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。这些单体可以单独使用或组合使用。
本发明中，相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体成分的总量，上述由ch2＝c(r1)coor2表示的(甲基)丙烯酸酯可以以50重量％以下使用，优选45重量％以下、更优选40重量％以下、进一步优选35重量％以下。
作为其它共聚单体而言，还可以使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯；(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇类丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟代(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯类单体；含酰胺基单体、含氨基单体、含酰亚胺基单体、n-丙烯酰基吗啉、乙烯基醚单体等。另外，作为共聚单体而言，可以使用萜烯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯等具有环状结构的单体。
此外，可以列举含有硅原子的硅烷类单体等。作为硅烷类单体而言，例如可以列举：3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。
形成本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分中，除了上述例示的单官能单体以外，为了调节粘合剂的凝聚力，可以根据需要含有多官能单体。
多官能单体为具有至少两个(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团的单体，例如可以列举：(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯等多元醇与(甲基)丙烯酸的酯化合物；(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等。其中，可以优选使用三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。多官能单体可以单独使用一种或组合使用两种以上。
多官能单体的使用量根据其分子量、官能团数等而有所不同，相对于单官能单体的合计100重量份，优选使用3重量份以下、更优选2重量份以下、进一步优选1重量份以下。另外，作为下限值而言没有特别限制，优选为0重量份以上、更优选为0.001重量份以上。通过多官能单体的使用量在上述范围内，能够提高胶粘力。
上述(甲基)丙烯酸类聚合物的制造可以适当选择溶液聚合、紫外线(uv)聚合等辐射聚合、本体聚合、乳液聚合等各种自由基聚合等公知的制造方法。另外，所得到的(甲基)丙烯酸类聚合物可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任意一种。
另外，本发明中，也可以适当使用上述单体成分的部分聚合物。
在通过自由基聚合制造上述(甲基)丙烯酸类聚合物的情况下，可以在上述单体成分中适当添加自由基聚合中使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等而进行聚合。上述自由基聚合中使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别限制，可以适当选择使用。需要说明的是，(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量可以通过聚合引发剂、链转移剂的使用量、反应条件进行控制，根据它们的种类适当调节其使用量。
例如，在溶液聚合等中，使用例如乙酸乙酯、甲苯等作为聚合溶剂。作为具体的溶液聚合例而言，在氮气等非活性气体气流下添加聚合引发剂，通常在约50℃～约70℃下且约5小时～约30小时的反应条件下进行反应。
作为溶液聚合等中使用的热聚合引发剂而言，例如可以列举：2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、偶氮双异戊腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(n,n’-二亚甲基异丁基脒)、2,2’-偶氮双[n-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(va-057、和光纯药工业株式会社制造)等偶氮类引发剂；过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔己酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化二(4-甲基苯甲酰)、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-二(叔己基过氧基)环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物类引发剂、过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等将过氧化物与还原剂组合而得到的氧化还原型引发剂等，但不限于这些。
上述聚合引发剂可以单独使用或者混合使用两种以上，相对于单体成分的总量100重量份，上述聚合引发剂的使用量优选为约1重量份以下、更优选为约0.005重量份～约1重量份、进一步优选为约0.02重量份～约0.5重量份。
需要说明的是，在使用2,2’-偶氮二异丁腈作为聚合引发剂的情况下，相对于单体成分的总量100重量份，聚合引发剂的使用量优选为约0.2重量份以下、更优选为约0.06重量份～约0.2重量份。
作为链转移剂而言，例如可以列举：月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇等。链转移剂可以单独使用、也可以混合使用两种以上，作为整体的含量相对于单体成分的总量100重量份为约0.3重量份以下。
另外，作为进行乳液聚合的情况下所使用的乳化剂而言，例如可以列举：月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧化乙烯烷基醚硫酸铵、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸钠等阴离子型乳化剂；聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段聚合物等非离子型乳化剂等。这些乳化剂既可以单独使用也可以并用两种以上。
此外，作为反应性乳化剂，作为引入了丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能团的乳化剂，具体而言，例如有aqualonhs-10、hs-20、kh-10、bc-05、bc-10、bc-20(以上均为第一工业制药株式会社制造)、adekareasoapse10n(艾迪科(adeka)公司制造)等。相对于单体成分的总量100重量份，乳化剂的使用量优选为5重量份以下。
另外，在通过辐射聚合制造上述(甲基)丙烯酸类聚合物的情况下，可以通过对上述单体成分照射电子射线、紫外线(uv)等放射线而进行聚合来制造。其中，优选紫外线聚合。以下，对辐射聚合中作为优选方式的紫外线聚合进行说明。
在进行紫外线聚合时，由于能够缩短聚合时间的优点等，优选在单体成分中含有光聚合引发剂。
作为上述光聚合引发剂而言，可以列举在波长小于400nm处具有吸收带的光聚合引发剂(b)。另外，光聚合引发剂(b)优选在波长400nm以上不具有吸收带。作为该光聚合引发剂(b)而言，只要是在紫外线作用下产生自由基而引发光聚合、且在波长小于400nm处具有吸收带的光聚合引发剂，则没有特别限制，可以适当使用通常所用的光聚合引发剂中的任意一种。例如可以使用苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-酮醇类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、苯偶酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂、酰基氧化膦类光聚合引发剂等。
具体而言，作为苯偶姻醚类光聚合引发剂而言，例如可以列举苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、茴香偶姻甲醚等。
作为苯乙酮类光聚合引发剂而言，例如可以列举2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮等。
作为α-酮醇类光聚合引发剂而言，例如可以列举2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮等。
作为光活性肟类光聚合引发剂而言，例如可以列举1-苯基-1,2-丙二酮-2-(o-乙氧基羰基)肟等。
作为苯偶姻类光聚合引发剂而言，例如可以列举苯偶姻等。
作为苯偶酰类光聚合引发剂而言，例如包括苯偶酰等。
二苯甲酮类光聚合引发剂中例如包含二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基甲酮等。
缩酮类光聚合引发剂中包含苯偶酰二甲基缩酮等。
噻吨酮类光聚合引发剂中例如包含噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
酰基氧化膦类光聚合引发剂中例如包含2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦等。
上述在波长小于400nm处具有吸收带的光聚合引发剂(b)可以单独使用或组合使用两种以上。上述在波长小于400nm处具有吸收带的光聚合引发剂(b)可以在不损害本发明效果的范围内进行添加，作为添加量而言，相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体成分100重量份，优选为约0.005重量份～约0.5重量份、更优选为约0.02重量份～约0.1重量份。
另外，在上述粘合剂层中包含紫外线吸收剂(或色素化合物)并进行紫外线聚合的情况下，例如优选通过对包含上述含有(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分和/或上述单体成分的部分聚合物、紫外线吸收剂(或色素化合物)以及光聚合引发剂的紫外线固化型丙烯酸类粘合剂组合物进行紫外线聚合而形成。通过对上述紫外线固化型丙烯酸类粘合剂组合物进行紫外线聚合而形成的粘合剂层也能够形成150μm以上的较厚的粘合剂层，能够形成厚度范围宽的粘合剂层，因此优选。
作为此时的光聚合引发剂而言，优选包含在波长400nm以上具有吸收带的光聚合引发剂(a)。在粘合剂组合物中包含紫外线吸收剂(或色素化合物)的情况下，进行紫外线聚合时，有时因上述紫外线吸收剂(或色素化合物)而导致紫外线被吸收，无法充分进行聚合。但是，如果为在波长400nm以上具有吸收带的光聚合引发剂(a)，则即使包含紫外线吸收剂(或色素化合物)，也能够充分进行聚合，因此优选。
作为在波长400nm以上具有吸收带的光聚合引发剂(a)而言，可以列举双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(irgacure819、basf制造)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(lucirintpo、basf制造)等。
上述在波长400nm以上具有吸收带的光聚合引发剂(a)可以单独使用，也可以混合使用两种以上。
另外，上述在波长400nm以上具有吸收带的光聚合引发剂(a)的添加量没有特别限制，优选比紫外线吸收剂(或色素化合物)的添加量少，相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体成分100重量份，优选为约0.005重量份～约1重量份、更优选为约0.02重量份～约0.8重量份。通过光聚合引发剂(a)的添加量在上述范围内，能够使紫外线聚合充分进行，因此优选。
另外，在上述粘合剂层中包含紫外线吸收剂(或色素化合物)并进行紫外线聚合的情况下，优选：先向上述单体成分中添加在波长小于400nm处具有吸收带的光聚合引发剂(b)，照射紫外线使一部分聚合而得到单体成分的部分聚合物(预聚物组合物)，在该预聚物组合物中添加上述在波长400nm以上具有吸收带的光聚合引发剂(a)、紫外线吸收剂(或色素化合物)而进行紫外线聚合。在照射紫外线进行部分聚合而得到的单体成分的部分聚合物(预聚物组合物)中添加上述在波长400nm以上具有吸收带的光聚合引发剂(a)时，优选将上述光聚合引发剂溶解在单体中后进行添加。
(硅烷偶联剂)
此外，在本发明的粘合剂组合物中可以含有硅烷偶联剂。相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体成分100重量份，硅烷偶联剂的配合量优选为1重量份以下、更优选为0.01重量份～1重量份、进一步优选为0.02重量份～0.6重量份。
作为上述硅烷偶联剂而言，例如可以列举3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基的硅烷偶联剂；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-n-(1,3-二甲基亚丁基)丙胺、n-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基的硅烷偶联剂；3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂；3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基的硅烷偶联剂等。
(交联剂)
本发明的粘合剂组合物可以含有交联剂。作为交联剂而言，包含异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、聚硅氧烷类交联剂、
上述交联剂可以单独使用一种或混合使用两种以上，相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物的单官能单体成分100重量份，作为整体的含量优选为5重量份以下、更优选为0.01重量份～5重量份、进一步优选为0.01重量份～4重量份、特别优选为0.02重量份～3重量份。
异氰酸酯类交联剂是指一分子中具有两个以上异氰酸酯基(包括通过封端剂或多聚物化等暂时对异氰酸酯基进行了保护的异氰酸酯再生型官能团)的化合物。作为异氰酸酯类交联剂而言，可以列举甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯等。
更具体而言，例如可以列举亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类；亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯类；2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯类；三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物(商品名：coronatel、日本聚氨酯工业株式会社制造)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚物加成物(商品名：coronatehl、日本聚氨酯工业株式会社制造)、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯形式(商品名：coronatehx、日本聚氨酯工业株式会社制造)等异氰酸酯加成物、苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(商品名：d110n、三井化学株式会社制造)、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(商品名：d160n、三井化学株式会社制造)；聚醚多异氰酸酯、聚酯多异氰酸酯、以及它们与各种多元醇的加成物、利用异氰脲酸酯键、缩二脲键、脲基甲酸酯键等多官能化而得到的多异氰酸酯等。
(其它添加剂)
本发明的粘合剂组合物中，除了上述成分以外，可以根据用途含有适当的添加剂。例如可以列举增粘剂(例如包含松香衍生物树脂、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚树脂等的、常温下为固体、半固体或液态的物质)；中空玻璃微球等填充剂；增塑剂；防老化剂；抗氧化剂等。
本发明中，对于上述粘合剂组合物而言，优选调节至适合于在基材上涂布等的作业的粘度。粘合剂组合物的粘度的调节例如通过添加增稠性添加剂等各种聚合物或多官能单体等、或使粘合剂组合物中的单体成分部分聚合来进行。需要说明的是，该部分聚合可以在添加增稠性添加剂等各种聚合物或多官能单体等之前进行，也可以在其后进行。上述粘合剂组合物的粘度根据添加剂的量等而变化，因此使粘合剂组合物中的单体成分部分聚合时的聚合率不能唯一地确定，作为大致基准而言，优选为约20％以下、更优选为约3％～约20％、进一步优选为约5％～约15％。大于20％时，粘度变得过高，因此难以向基材上涂布。
(粘合剂层的形成方法)
作为粘合剂层的形成方法而言，没有特别限制，可以利用通常在本领域中使用的方法来形成。具体而言，可以通过将上述粘合剂组合物涂敷至基材的至少单面上，并对由该粘合剂组合物形成的涂布膜进行干燥而形成；或者，可以通过照射紫外线等活性能量射线而形成。另外，也可以将形成在上述基材上的粘合剂层转印至偏振膜等上。
作为上述基材而言，没有特别限制，例如可以适当使用脱模膜、透明树脂膜基材等各种基材、或后述的偏振膜作为基材。
作为上述脱模膜的构成材料而言，例如可以列举聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等树脂膜、纸、布、无纺布等多孔材料、网状物、发泡片、金属箔和它们的层压体等适当的薄纸状物(薄葉体)等，从表面平滑性优异的方面考虑，优选使用树脂膜。
作为该树脂膜而言，例如可以列举聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
上述脱模膜的厚度通常为5μm～200μm、优选为约5μm～约100μm。也可以根据需要对上述脱模膜进行利用聚硅氧烷类、含氟型、长链烷基类或脂肪酸酰胺类脱模剂、二氧化硅粉等的脱模和防污处理、或进行涂布型、捏合型、蒸镀型等的防静电处理。特别是通过对上述脱模膜的表面适当进行聚硅氧烷处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理，能够进一步提高从上述粘合剂层的剥离性。
作为上述透明树脂膜基材而言，没有特别限制，使用具有透明性的各种树脂膜。该树脂膜由一层膜形成。作为其材料，例如可以列举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类树脂、醋酯类树脂、聚醚砜类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚烯烃类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、聚氯乙烯类树脂、聚偏二氯乙烯类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚乙烯醇类树脂、聚芳酯类树脂、聚苯硫醚类树脂等。这些之中，特别优选聚酯类树脂、聚酰亚胺类树脂和聚醚砜类树脂。
上述膜基材的厚度优选为15μm～200μm、更优选为25μm～188μm。
将上述粘合剂组合物涂布在上述基材上的方法可以使用辊涂、辊舐涂布、凹版涂布、反向涂布、辊刷、喷涂、浸渍辊涂布、刮棒涂布、刮刀涂布、气刀涂布、幕帘涂布、唇模涂布、口模式涂布机等公知的适当方法，没有特别限制。
在上述粘合剂层通过对由上述粘合剂组合物形成的涂布膜进行干燥而形成的情况下，其干燥条件(温度、时间)没有特别限制，可以根据粘合剂组合物的组成、浓度等适当设定，例如为在约60℃～约170℃、优选60℃～150℃下1分钟～60分钟、优选2分钟～30分钟。
在上述粘合剂组合物为紫外线固化型粘合剂组合物且通过对由该紫外线固化型粘合剂组合物形成的涂布膜照射紫外线而形成的情况下，所照射的紫外线的照度优选为5mw/cm2以上。该紫外线的照度小于5mw/cm2时，聚合反应时间变长，有时生产率差。需要说明的是，该紫外线的照度优选为200mw/cm2以下。该紫外线的照度大于200mw/cm2时，光聚合引发剂被急剧消耗，因此有时会发生聚合物的低分子量化，特别是高温下的保持力降低。另外，紫外线的累积光量优选为100mj/cm2～5000mj/cm2。
本发明中使用的紫外线灯没有特别限制，优选led灯。与其它紫外线灯相比，led灯是释放热较低的灯，因此能够抑制粘合剂层的聚合中的温度。因此，能够防止聚合物的低分子量化，能够防止粘合剂层的凝聚力的降低，并且在制成粘合片的情况下能够提高在高温下的保持力。另外，也可以将多个紫外线灯进行组合。另外，也可以间歇地照射紫外线，设置照射紫外线的明期和不照射紫外线的暗期。
本发明中，紫外线固化型粘合剂组合物中的单体成分的最终聚合率优选为90％以上、更优选为95％以上、进一步优选为98％以上。
本发明中，对上述紫外线固化型粘合剂组合物照射的紫外线的峰值波长优选处于200nm～500nm的范围内、更优选处于300nm～450nm的范围内。紫外线的峰值波长大于500nm时，有时光聚合引发剂不分解，不引发聚合反应。另外，紫外线的峰值波长小于200nm时，有时聚合物链被切断，胶粘特性降低。
反应会受到空气中的氧气的抑制，因此，为了阻隔氧气，优选在由紫外线固化型丙烯酸类粘合剂组合物形成的涂布膜上形成脱模膜等、或者在氮气气氛下进行光聚合反应。作为脱模膜而言，可以列举上述的脱模膜。需要说明的是，在使用脱模膜的情况下，该脱模膜可以直接作为带有粘合剂层的偏振膜的隔片使用。
另外，在本发明中使用的紫外线固化型粘合剂组合物包含紫外线吸收剂(或色素化合物)的情况下，优选：对包含含有(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分和上述光聚合引发剂(b)(有时也称为“先添加聚合引发剂”)的组合物照射紫外线，形成上述单体成分的部分聚合物，在上述单体成分的部分聚合物中添加紫外线吸收剂(或色素化合物)以及在波长400nm以上具有吸收带的光聚合引发剂(a)(有时也称为“后添加聚合引发剂”)，从而制作紫外线固化型粘合剂组合物。部分聚合物的聚合率优选为约20％以下、更优选为约3％～约20％、进一步优选为约5％～约15％。紫外线的照射条件如上所述。
如上所述，在由含有紫外线吸收剂(或色素化合物)的紫外线固化型粘合剂组合物形成粘合剂层的情况下，通过以如上所述的两个阶段进行聚合，能够提高单体成分的聚合率，并且能够提高最终制作的粘合剂层的紫外线吸收功能。
粘合剂层的厚度优选为12μm以上、更优选为50μm以上、进一步优选为100μm以上、特别优选为150μm以上。粘合剂层的厚度的上限值没有特别限制，优选为1mm以下。粘合剂层的厚度大于1mm时，紫外线难以透射，单体成分的聚合耗费时间，此外在加工性、工序中的卷绕、运送性方面产生问题，有时生产率差，因此不优选。
本发明的粘合剂层的凝胶分数没有特别限制，优选为35％以上、更优选为50％以上、进一步优选为75％以上、特别优选为85％以上。在粘合剂层的凝胶分数小的情况下，有时加工性、处理性出现问题。
上述粘合剂层在厚度25μm时测定的雾度值优选为2％以下、更优选为0～1.5％、进一步优选为0～1％。通过雾度处于上述范围内，粘合剂层具有高透明性，因此优选。
在上述粘合剂层暴露的情况下，可以用脱模膜对粘合剂层进行保护直至供于实际使用为止。
(3-2)偏振膜
上述偏振膜可以列举在偏振器的至少一个面上具有透明保护膜的偏振膜。
(3-2-1)偏振器4
偏振器没有特别限制，可以使用各种偏振器。作为偏振器而言，例如可以列举：使聚乙烯醇类膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性聚合物膜吸附碘或二色性染料等二色性物质后进行单轴拉伸而得到的偏振器、聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱氯化氢处理物等聚烯类取向膜等。其中，优选包含聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质的偏振器。这些偏振器的厚度没有特别限制，通常为约5μm～约80μm。
用碘将聚乙烯醇类膜染色并进行单轴拉伸而得到的偏振器例如可以通过将聚乙烯醇浸渍在碘的水溶液中进行染色并拉伸至原长度的3～7倍来制作。也可以浸渍在可以根据需要含有硼酸或硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。进一步可以根据需要在染色前将聚乙烯醇类膜浸渍在水中进行水洗。通过将聚乙烯醇类膜水洗可以清洗掉聚乙烯醇类膜表面的污渍、防粘连剂，除此以外，还具有通过使聚乙烯醇类膜溶胀而防止染色不均等不均匀的效果。拉伸可以在利用碘进行染色后进行，也可以在染色的同时进行拉伸，并且还可以在进行拉伸后利用碘进行染色。可以在硼酸、碘化钾等的水溶液或水浴中进行拉伸。
另外，在本发明中，还可以使用厚度为10μm以下的薄型偏振器。从薄型化的观点而言，该厚度优选为1μm～7μm。这样的薄型的偏振器的厚度不均少、视觉辨认性优异、并且尺寸变化少，因此耐久性优异，此外，从作为偏振膜的厚度而言也实现薄型化的方面考虑是优选的。
作为薄型的偏振器而言，代表性地可以列举：日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、国际公开第2010/100917号单行本、国际公开第2010/100917号单行本、或日本专利4751481号说明书、日本特开2012-073563号公报中记载的薄型偏振膜。这些薄型偏振膜可以通过包含将聚乙烯醇类树脂(以下也称为pva类树脂)层与拉伸用树脂基材在层叠体的状态下进行拉伸的工序和进行染色的工序的制造方法得到。利用该制造方法，即使pva类树脂层薄，也能够通过由拉伸用树脂基材支撑而在不产生因拉伸引起的断裂等问题的情况下进行拉伸。
作为上述薄型偏振膜而言，包含在层叠体的状态下进行拉伸的工序和进行染色的工序的制造方法中，在能够以高倍率进行拉伸而提高偏振性能的方面，优选如国际公开第2010/100917号单行本、国际公开第2010/100917号单行本、或日本专利4751481号说明书、日本特开2012-073563号公报中记载的通过包含在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制造方法而得到的偏振膜，特别是优选如日本专利4751481号说明书、日本特开2012-073563号公报中记载的通过包含在硼酸水溶液中进行拉伸之前辅助性地进行空气中拉伸的工序的制造方法得到的偏振膜。
(3-2-2)透明保护膜3
本发明中使用的透明保护膜3配置在偏振器4的视觉辨认侧，但可以在偏振器4的有机el面板侧也配置透明保护膜。
关于透明保护膜，可以适当使用一直以来使用的透明保护膜。具体而言，优选由透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的材料形成的透明保护膜，例如可以列举：聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类聚合物、二乙酰纤维素或三乙酰纤维素等纤维素类聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类聚合物、聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物(as树脂)等苯乙烯类聚合物、聚碳酸酯类聚合物等。另外，也可以列举聚乙烯、聚丙烯、具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃类聚合物、氯乙烯类聚合物、尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物、酰亚胺类聚合物、砜类聚合物、聚醚砜类聚合物、聚醚醚酮类聚合物、聚苯硫醚类聚合物、乙烯醇类聚合物、偏二氯乙烯类聚合物、乙烯醇缩丁醛类聚合物、芳酯类聚合物、聚甲醛类聚合物、环氧类聚合物或者上述聚合物的共混物等作为形成上述透明保护膜的聚合物的例子。透明保护膜还可以以丙烯酸类、聚氨酯类、丙烯酸聚氨酯类、环氧类、聚硅氧烷类等热固化型、紫外线固化型的树脂的固化层的形式形成。
透明保护膜的厚度可以适当确定，通常，从强度、处理性等作业性、薄膜性等方面考虑，为约1μm～约500μm。
上述偏振器与透明保护膜优选经由水性胶粘剂等进行粘附。作为水性胶粘剂而言，可以例示异氰酸酯类胶粘剂、聚乙烯醇类胶粘剂、明胶类胶粘剂、乙烯基型乳胶类、水性聚氨酯、水性聚酯等。除上述以外，作为偏振器与透明保护膜的胶粘剂而言，可以列举：紫外线固化型胶粘剂、电子射线固化型胶粘剂等。电子射线固化型偏振膜用胶粘剂对上述各种视觉辨认侧透明保护膜显示出适合的胶粘性。另外，在本发明中使用的胶粘剂中可以含有金属化合物填料。
可以在上述透明保护膜的不与偏振器胶粘的面上形成硬涂层或减反射层、防粘连层等功能层，另外，也可以实施以扩散或防眩光为目的的处理。
作为上述硬涂层而言，例如可以优选使用由三聚氰胺类树脂、聚氨酯类树脂、醇酸类树脂、丙烯酸类树脂、聚硅氧烷类树脂等固化型树脂构成的固化覆膜。作为上述硬涂层的厚度而言，优选为0.1μm～30μm。
也可以在上述功能层中添加紫外线吸收剂、光稳定剂(hals)、抗氧化剂、色素化合物。
(3-3)相位差膜5
关于上述相位差膜，在将慢轴方向的折射率设为nx、将面内的快轴方向的折射率设为ny、将厚度方向的折射率设为nz的情况下，根据各种用途选择使用满足nx＝ny>nz、nx>ny>nz、nx>ny＝nz、nx>nz>ny、nz＝nx>ny、nz>nx>ny、nz>nx＝ny的关系的相位差膜。需要说明的是，nx＝ny不仅包括nx与ny完全相同的情况，还包括nx与ny实质上相同的情况。另外，ny＝nz不仅包括ny与nz相同的情况，还包括ny与nz实质上相同的情况。
本发明中，由于用于有机el显示装置，因此上述相位差膜优选为将正面延迟设定为1/4波长(约100nm～170nm)的1/4波片。通过将上述偏振膜与1/4波片层叠，作为有机el显示装置的减反射用的圆偏振膜起作用，因此优选。
即，入射至该有机el显示装置的外部光在偏振膜的作用下仅直线偏振光成分透射。该直线偏振光在相位差膜的作用下通常成为椭圆偏振光，特别是在相位差板为1/4波片、而且偏振光方向与相位差膜所成的角为π/4时成为圆偏振光。
该圆偏振光从有机el面板中的透明基板、透明电极、有机薄膜中透射，被金属电极反射，再次从有机薄膜、透明电极、透明基板中透射，在相位差膜的作用下再次成为直线偏振光。并且，该直线偏振光与偏振膜的偏振方向正交，因此无法从偏振板中透射。其结果，能够将金属电极的镜面完全屏蔽。
(3-4)粘合剂层6
作为本发明中使用的粘合剂层6(有机el面板侧的粘合剂层)而言，可以列举与上述粘合胶粘剂层的粘合剂层同样的粘合剂层，其中，优选由以(甲基)丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的(甲基)丙烯酸类粘合剂组合物形成的丙烯酸类粘合剂层。另外，粘合剂层的制造方法、优选方式等也可以列举同样的制造方法、优选方式等。
作为粘合剂层的厚度而言，没有特别限制，优选为约10μm～约75μm、更优选为约12μm～约50μm。
(3-5)其它层
作为上述(有机el面板侧)透明保护膜而言，可以例示与透明保护膜3相同的透明保护膜，作为上述有机el面板侧第一粘合剂层(或胶粘剂层)而言，本说明书中的任意的粘合剂层、胶粘剂层均可以适当使用。
(4)包含紫外线吸收剂的层的透射率
上述包含紫外线吸收剂的层的波长380nm下的透射率优选为9％以下、更优选为7％以下、进一步优选为5％以下、特别优选为3％以下。通过波长380nm下的透射率在上述范围内，能够更高度地阻隔入射的紫外线，因此能够显著抑制有机el元件的劣化。
另外，上述包含紫外线吸收剂的层的波长450nm下的透射率优选为60％以上、优选为70％以上、更优选为75％以上。通过波长450nm下的透射率在上述范围内，能够使有机el元件的发光充分透射，能够在有机el显示装置中确保充分的显示性能，因此优选。
(5)包含色素化合物的层的透射率
关于上述粘合剂层包含色素化合物的情况下的透射率，400nm的透射率优选为50％以下、优选为35％以下、更优选为20％以下。通过波长400nm下的透射率在上述范围内，能够更高度地阻隔入射的紫外线，因此能够显著抑制有机el元件的劣化。
另外，上述包含色素化合物的层的波长450nm下的透射率优选为60％以上、优选为70％以上、更优选为75％以上。通过波长450nm下的透射率在上述范围内，能够使有机el元件的发光充分透射，能够在有机el显示装置中确保充分的显示性能，因此优选。
(6)光学层叠体的透射率
上述光学层叠体的波长380nm下的透射率优选为9％以下、更优选为7％以下、进一步优选为5％以下、特别优选为3％以下。通过波长380nm下的透射率在上述范围内，能够更高度地阻隔入射的紫外线，因此能够显著抑制有机el元件的劣化，因此优选。
另外，上述光学层叠体的波长400nm下的透射率优选为20％以下、优选为15％以下、更优选为10％以下。通过波长400nm下的透射率在上述范围内，能够更高度地阻隔入射的紫外线，因此能够显著抑制有机el元件的劣化，因此优选。
另外，上述光学层叠体的波长450nm下的透射率优选为25％以上、优选为30％以上、更优选为33％以上。通过使波长450nm下的透射率在上述范围内，能够使有机el元件的发光充分透射，能够在有机el显示装置中确保充分的显示性能，因此优选。
(7)有机el显示装置
本发明的有机el显示装置包含上述光学层叠体1和有机el面板，也可以包含其它的层。具体而言，优选如图2所示从视觉辨认侧起依次层叠有保护构件7/粘合胶粘剂层2/保护膜3/偏振器4/相位差膜5/粘合剂层6/有机el面板8的有机el显示装置10，还可以列举依次层叠有保护构件7/粘合胶粘剂层2/(视觉辨认侧)保护膜3/偏振器4/有机el面板侧保护膜/有机el面板侧第一粘合剂层(或胶粘剂层)/相位差膜5/(有机el面板侧第二)粘合剂层6/有机el面板8的有机el显示装置等。另外，可以列举除了这些层以外还包含硬涂层、防眩处理层、减反射层等功能层、传感器层、和用于将它们层叠的粘合剂层或胶粘剂层等的构成。
上述保护构件没有特别限制，可以适当使用本领域中通常使用的保护构件，可以列举保护玻璃、保护塑料等。另外，有机el面板没有特别限制，可以适当使用本领域中通常使用的有机el面板，例如可以列举具有基材、并列设置在上述基材上的多个有机el元件、设置在上述有机el元件上的保护层和设置在上述保护层上的密封膜的面板。
实施例
以下，通过实施例具体地对本发明进行说明，但本发明不受这些实施例限制。需要说明的是，各例中的份和％均为重量基准。
制造例1(丙烯酸类粘合剂组合物(a)的制造)
在由丙烯酸2-乙基己酯(2eha)78重量份、n-乙烯基-2-吡咯烷酮(nvp)18重量份和丙烯酸2-羟基乙酯(hea)15重量份构成的单体混合物中配合作为光聚合引发剂的1-羟基环己基苯基甲酮(商品名：irgacure184、在波长200nm～370nm范围内具有吸收带、basf公司制造)0.035重量份、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名：irgacure651、在波长200nm～380nm范围内具有吸收带、basf公司制造)0.035重量份，然后照射紫外线直至粘度(测量条件：bh粘度计no.5转子、10rpm、测定温度30℃)为约20pa·s，从而得到了上述单体成分的一部分聚合而成的预聚物组合物(聚合率：8％)。接着，在该预聚物组合物中添加己二醇二丙烯酸酯(hdda)0.15重量份、硅烷偶联剂(商品名：kbm-403、信越化学工业株式会社制造)0.3重量份并进行混合，从而得到了丙烯酸类粘合剂组合物(a)。
制造例2(粘合剂层(b1)的制造)
在具有温度计、搅拌器、回流冷凝管和氮气导入管的可分离式烧瓶中投入丙烯酸丁酯95重量份、丙烯酸5重量份、作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.2重量份和乙酸乙酯233重量份，然后通入氮气，在搅拌的同时进行约1小时氮气置换。然后，将烧瓶加热至60℃，进行7小时反应，从而得到了重均分子量(mw)110万的丙烯酸类聚合物。
在上述丙烯酸类聚合物溶液(将固体成分设为100重量份)中加入作为异氰酸酯类交联剂的三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯(商品名：coronatel、日本聚氨酯工业株式会社制造)0.8重量份、硅烷偶联剂(商品名：kbm-403、信越化学工业株式会社制造)0.1重量份，从而制备了粘合剂组合物(溶液)。
以使得干燥后的厚度为12μm的方式将所得到的粘合剂组合物溶液涂布至厚度38μm的隔片(表面经剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯类膜)上，在100℃下干燥3分钟而除去溶剂，从而得到了粘合剂层。然后，在50℃下加热48小时而进行了交联处理。以下，将该粘合剂层称为“粘合剂层(b1)”。
制造例3(含有色素化合物的粘合剂层(b1-1)的制造)
在制造例2中，在上述丙烯酸类聚合物溶液(将固体成分设为100重量份)中与异氰酸酯类交联剂、硅烷偶联剂一起加入作为色素化合物的、以使得固体成分为1％的方式溶解于甲苯中的bonasorbua3911(商品名、吲哚类化合物、表1中的“色素化合物(c1)”、吸收光谱的最大吸收波长：398nm、半峰宽：48nm、orient化学工业株式会社制造)1.5重量份(固体成分重量)，从而制备了粘合剂组合物(溶液)。
以使得干燥后的厚度为15μm的方式将所得到的粘合剂组合物溶液涂布至厚度38μm的隔片(表面经剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯类膜)上，在100℃下干燥3分钟而除去溶剂，从而得到了粘合剂层。然后，在50℃下加热48小时而进行了交联处理。以下，将该粘合剂层称为“粘合剂层(b1-1)”。相对于粘合剂层(b1-1)的总重量(100重量％)，色素化合物的添加量为1.5重量％。
制造例4(含有色素化合物的粘合剂层(b1-2)的制造)
将色素化合物(c)的添加量变更为2.5重量份(固体成分重量)，除此以外，以与制造例3相同的方式形成了粘合剂层。以下，将该粘合剂层称为“粘合剂层(b1-2)”。相对于粘合剂层(b1-2)的总重量(100重量％)，色素化合物的添加量为2.5重量％。
制造例5(含有色素化合物的粘合剂层(b1-3)的制造)
将色素化合物(c)设定为肉桂酸类化合物(商品名：som-5-0106、表1中的“紫外线吸收剂(c3)”、吸收光谱的最大吸收波长：416nm、半峰宽：50nm、orient化学工业株式会社制造)1.0重量份，除此以外，以与制造例3相同的方式形成了粘合剂层。以下，将该粘合剂层称为“粘合剂层(b1-3)”。相对于粘合剂层(b1-3)的总重量(100重量％)，色素化合物的添加量为1.0重量％。
制造例6(粘合剂层(b2)的制造)
以使得干燥后的厚度为23μm的方式将制造例2中得到的粘合剂组合物溶液涂布至厚度38μm的隔片(表面经脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯类膜)上，在100℃下干燥3分钟而除去溶剂，从而得到了粘合剂层。然后，在50℃下加热48小时而进行了交联处理。以下，将该粘合剂层称为“粘合剂层(b2)”。
制造例7(含有色素化合物的粘合剂层(b2-1)的制造)
在制造例2中得到的丙烯酸类聚合物溶液(将固体成分设为100重量份)中加入作为色素化合物的、以使得固体成分为5％的方式溶解于甲苯中的bonasorbua3912(商品名、吲哚类化合物、表1中的“色素化合物(c2)”、吸收光谱的最大吸收波长：386nm、半峰宽：53nm、orient化学工业株式会社制造)1.0重量份(固体成分重量)、作为异氰酸酯类交联剂的三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯(商品名：coronatel、日本聚氨酯工业株式会社制造)0.8重量份、硅烷偶联剂(商品名：kbm-403、信越化学工业株式会社制造)0.1重量份，从而制备了制备粘合剂组合物(溶液)。
以使得干燥后的厚度为23μm的方式将上述粘合剂组合物溶液涂布至厚度38μm的隔片(表面经脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯类膜)上，在100℃下干燥3分钟而除去溶剂，从而得到了粘合剂层。然后，在50℃下加热48小时而进行了交联处理。以下，将该粘合剂层称为“粘合剂层(b2-1)”。相对于粘合剂层(b2-1)的总重量(100重量％)，色素化合物的添加量为1.0重量％。
制造例8(保护膜(c1)的制作)
利用双螺杆混炼机在220℃下将日本特开2010-284840号公报的制造例1中记载的酰亚胺化ms树脂100重量份与6,6’,6”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基)三(3-己基氧基-2-甲基苯酚)(商品名：la-f70、表1中的“紫外线吸收剂(b1)”、吸收光谱的最大吸收波长：357nm、株式会社adeka制造)0.65重量份混合，制作了树脂颗粒。使所得到的树脂颗粒在100.5kpa、100℃下干燥12小时，利用单螺杆挤出机在模头温度270℃下从t模头挤出，从而成形为膜状(厚度160μm)。进一步将该膜在150℃的气氛下沿其运送方向进行拉伸(厚度80μm)，接着在150℃的气氛下沿与膜运送方向正交的方向进行拉伸，从而得到了厚度40μm的基材膜a((甲基)丙烯酸类树脂膜)。所得到的基材膜a的波长380nm的光的透射率为7％、波长400nm的光的透射率为68％。
在包含异氰脲酸三丙烯酸酯13份、季戊四醇三丙烯酸酯16份、二季戊四醇六丙烯酸酯62份和异佛尔酮二异氰酸酯聚氨酯9份的紫外线固化型树脂(商品名：unidic17-806、固体成分：80％、溶剂：乙酸丁酯、dic株式会社制造)100份中混合2,4-双[{4-(4-乙基己基氧基)-4-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(商品名：tinosorbs、表1中的“紫外线吸收剂(b2)”、吸收光谱的最大吸收波长：346nm、basf日本公司制造)1.5重量份、流平剂(商品名：grandicpc-4100、dic株式会社制造)5份、作为光聚合引发剂的双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(商品名：irgacure819、在波长200nm～450nm具有吸收带、basf日本公司制造)3重量份，用甲基异丁基酮稀释使得固体成分浓度为50％，从而制备了硬涂层形成用组合物。在所得到的基材膜a上涂布上述硬涂层形成用组合物而形成涂布层，在120℃下将该涂布层加热1分钟。利用高压汞灯对加热后的涂布层照射累积光量500mj/cm2的紫外线而使涂布层固化，形成了7μm的硬涂层。以下，将该带表面处理层的保护膜层称为“保护膜层(c1)”。相对于保护膜(c1)的总重量(100重量％)，紫外线吸收剂的添加量为0.77重量％。
制造例9(保护膜(c2-1)的制作)
使日本特开2010-284840号公报的制造例1中记载的酰亚胺化ms树脂100重量份溶解于二氯甲烷中，制作了12重量％的涂布溶液。添加肉桂酸类化合物(商品名：som-5-0106、表1中的“紫外线吸收剂(c3)”、吸收光谱的最大吸收波长：416nm、半峰宽：50nm、orient化学工业株式会社制造)0.3重量份，然后以使得干燥后的厚度为40μm的方式将上述粘合剂组合物溶液涂布至实施了脱模处理的玻璃板上，在100℃下干燥3分钟而除去溶剂，得到了厚度40μm的保护膜(c2-1)。所得到的保护膜(c2-1)的波长380nm的光的透射率为14％、波长400nm的光的透射率为2.6％。相对于保护膜(c2-1)的总重量(100重量％)，色素化合物的添加量为0.3重量％。
制造例10(保护膜(c2-2)的制作)
使用了bonasorbua3912(商品名、吲哚类化合物、表1中的“色素化合物(c2)”、吸收光谱的最大吸收波长：386nm、半峰宽：53nm、orient化学工业株式会社制造)1.3重量份作为色素化合物(c)，除此以外，以与制造例9相同的方式得到了保护膜(c2-2)。所得到的保护膜(c2-2)的波长380nm的光的透射率为0.3％、波长400nm的光的透射率为0.8％。相对于保护膜(c2-2)的总重量(100重量％)，色素化合物的添加量为1.3重量％。
实施例1
(粘合剂组合物(a1)的制造)
在制造例1中得到的丙烯酸类粘合剂组合物(a)(将形成丙烯酸类聚合物的单体成分设为100重量份)中，添加以使得固体成分为15％的方式溶解于丙烯酸丁酯中的2,4-双[{4-(4-乙基己基氧基)-4-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(商品名：tinosorbs、表1中的“紫外线吸收剂b2”、吸收光谱的最大吸收波长：346nm、basf日本公司制造)1.4重量份(固体成分重量)和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(商品名：irgacure819、在波长200nm～450nm具有吸收波段、basf日本公司制造)0.2重量份并进行搅拌，由此得到了粘合剂组合物(a1)。
(粘合剂层(a1)的制造)
以使得粘合剂层形成后的厚度为150μm的方式将上述粘合剂组合物(a1)涂布至脱模膜的经剥离处理的膜上，接着，在该粘合剂组合物层的表面贴合了脱模膜。然后，在照度：6.5mw/cm2、光量：1500mj/cm2、峰值波长：350nm的条件下进行紫外线照射，使粘合剂组合物层发生光固化，从而形成了粘合剂层(a1)。相对于粘合剂层(a1)的总重量(100重量％)，紫外线吸收剂的添加量为1.4重量％。
(偏振膜(p1)的制造)
在包含浸渗有碘的厚度5μm的拉伸聚乙烯醇膜的偏振器的视觉辨认侧，使用聚乙烯醇类胶粘剂贴合厚度25μm的环烯烃聚合物膜，使用聚乙烯醇类胶粘剂在偏振器的有机el面板侧表面层叠厚度20μm的丙烯酸类膜，从而制成了偏振膜(p1)。偏振膜的单片透射率y值为42.4％、偏振度为99.995。
(带有粘合剂层的偏振膜的制造)
在上述偏振膜(p1)的视觉辨认侧(即，厚度25μm的环烯烃聚合物膜的表面)层叠了粘合剂层(a1)。在上述偏振膜(p)的有机el面板侧表面(即，厚度20μm的丙烯酸类膜的表面)层叠制造例3中得到的粘合剂层(b1-1)，进一步层叠相位差膜(厚度：56μm、材料：聚碳酸酯)和制造例7中得到的粘合剂层(b2-1)，从而形成了带有粘合剂层的偏振膜。所得到的带有粘合剂层的偏振膜具有粘合剂层(a1)/环烯烃聚合物膜/偏振器/丙烯酸类膜/粘合剂层(b1-1)/相位差膜/粘合剂层(b2-1)的构成。
实施例2
(粘合剂组合物(a2)的制造)
在制造例1中得到的丙烯酸类粘合剂组合物(a)中添加2-(2h-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(商品名：tinuvin928、表1中的“紫外线吸收剂b3”、吸收光谱的最大吸收波长：349nm、basf日本公司制造)1.5重量份(固体成分重量)和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(商品名：irgacure819、在波长200nm～450nm具有吸收带、basf日本公司制造)0.2重量份并进行搅拌，由此得到了粘合剂组合物(a2)。
(粘合剂层(a2)的制造)
以使得粘合剂层形成后的厚度为150μm的方式将上述所得到的粘合剂组合物(a2)涂布至脱模膜的经剥离处理的膜上，接着，在该粘合剂组合物层的表面贴合了脱模膜。然后，在照度：6.5mw/cm2、光量：1500mj/cm2、峰值波长：350nm的条件下进行紫外线照射，使粘合剂组合物层发生光固化，从而形成了粘合剂层(a2)。相对于粘合剂层(a2)的总重量(100重量％)，紫外线吸收剂的添加量为1.5重量％。
(偏振膜(p2)的制造)
在包含浸渗有碘的厚度5μm的拉伸聚乙烯醇膜的偏振器的视觉辨认侧，使用聚乙烯醇类胶粘剂贴合厚度25μm的环烯烃聚合物膜，使用聚乙烯醇类胶粘剂在偏振器的有机el面板侧表面层叠制造例9中得到的保护膜(c2-1)，从而制成了偏振膜(p2)。偏振膜的单片透射率y值为42.5％、偏振度为99.995。
(带有粘合剂层的偏振膜的制造)
在上述偏振膜(p2)的视觉辨认侧(即，厚度25μm的环烯烃聚合物膜的表面)层叠了所制作的粘合剂层(a2)。在上述偏振膜(p)的有机el面板侧表面(即，保护膜(c2-1)的表面)层叠制造例2中得到的粘合剂层(b1)，进一步层叠相位差膜(厚度：56μm、材料：聚碳酸酯)和制造例6中得到的粘合剂层(b2)，从而形成了带有粘合剂层的偏振膜。所得到的带有粘合剂层的偏振膜具有粘合剂层(a2)/环烯烃聚合物膜/偏振器/保护膜(c2-1)/粘合剂层(b1)/相位差膜/粘合剂层(b2)的构成。
实施例3
(粘合剂组合物(a3)的制造)
在制造例1中得到的丙烯酸类粘合剂组合物(a)中添加以使得固体成分为15％的方式溶解于丙烯酸丁酯中的2,4-双[{4-(4-乙基己基氧基)-4-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(商品名：tinosorbs、表1中的“紫外线吸收剂b2”、吸收光谱的最大吸收波长：346nm、basf日本公司制造)0.7重量份(固体成分重量)和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(商品名：irgacure819、在波长200nm～450nm具有吸收带、basf日本公司制造)0.2重量份并进行搅拌，由此得到了粘合剂组合物(a3)。
(粘合剂层(a3)的制造)
以使得粘合剂层形成后的厚度为150μm的方式将上述粘合剂组合物(a3)涂布至脱模膜的经剥离处理的膜上，接着，在该粘合剂组合物层的表面贴合了脱模膜。然后，在照度：6.5mw/cm2、光量：1500mj/cm2、峰值波长：350nm的条件下进行紫外线照射，使粘合剂组合物层发生光固化，从而形成了粘合剂层(a3)。相对于粘合剂层(a3)的总重量(100重量％)，紫外线吸收剂的添加量为0.7重量％。
(偏振膜(p3)的制造)
在包含浸渗有碘的厚度5μm的拉伸聚乙烯醇膜的偏振器的视觉辨认侧，使用聚乙烯醇类胶粘剂以使得基材膜a侧与偏振器接触的方式贴合了制造例8中得到的保护膜(c1)，使用聚乙烯醇类胶粘剂在偏振器的有机el面板侧表面层叠制造例10中得到的有机el侧保护膜(c2-2)，从而制成了偏振膜(p3)。偏振膜的单片透射率y值为42.4％、偏振度为99.995。
(带有粘合剂层的偏振膜的制造)
在上述偏振膜(p3)的视觉辨认侧(即，保护膜(c1)的表面)层叠了所制作的粘合剂层(a3)。在上述偏振膜(p)的有机el面板侧表面(即，保护膜(c2-2)的表面)层叠制造例4中得到的粘合剂层(b1-2)，进一步层叠相位差膜(厚度：56μm、材料：聚碳酸酯)和制造例6中得到的粘合剂层(b2)，从而形成了带有粘合剂层的偏振膜。所得到的带有粘合剂层的偏振膜具有粘合剂层(a3)/保护膜(c1)/偏振器/保护膜(c2-2)/粘合剂层(b1-2)/相位差膜/有机el显示面板侧粘合剂层(b2)的构成。
比较例1
在实施例1中得到的偏振膜(p1)的视觉辨认侧(即，厚度25μm的环烯烃聚合物膜的表面)层叠了实施例3中得到的粘合剂层(a3)。在上述偏振膜(p)的有机el面板侧表面(即，厚度20μm的丙烯酸类膜的表面)层叠制造例2中得到的粘合剂层(b1)，进一步层叠相位差膜(厚度：56μm、材料：聚碳酸酯)和制造例6中得到的粘合剂层(b2)，从而形成了带有粘合剂层的偏振膜。所得到的带有粘合剂层的偏振膜具有粘合剂层(a3)/环烯烃聚合物膜/偏振器/丙烯酸类膜/粘合剂层(b1)/相位差膜/有机el显示面板侧粘合剂层(b2)的构成。
比较例2
(粘合剂层的制造)
在实施例1的(粘合剂组合物(a1)的制造)中，不含有紫外线吸收剂(b2)，除此以外，以与实施例1同相同的方式得到了粘合剂组合物(a4)。另外，在实施例1的(粘合剂层(a1)的制造)中，除了使用上述粘合剂组合物(a4)以外，以与实施例1同相同的方式形成了厚度为150μm的粘合剂层(a4)。
(带有粘合剂层的偏振膜的制造)
在实施例1中得到的偏振膜(p1)的视觉辨认侧(即，厚度25μm的环烯烃聚合物膜的表面)层叠了上述粘合剂层(a4)。在上述偏振膜(p)的有机el面板侧表面(即，厚度20μm的丙烯酸类膜的表面)层叠制造例5中得到的粘合剂层(b1-3)，进一步层叠相位差膜(厚度：56μm、材料：聚碳酸酯)和制造例6中得到的粘合剂层(b2)，从而形成了带有粘合剂层的偏振膜。所得到的带有粘合剂层的偏振膜具有粘合剂层(a4)/环烯烃聚合物膜/偏振器/丙烯酸类膜/粘合剂层(b1-3)/相位差膜/粘合剂层(b2)的构成。
对于所得到的各层及光学层叠体(带有粘合剂层的偏振膜)，进行了以下的评价。
<具有紫外线吸收剂的层的透射率的测定>
将实施例和比较例中得到的含有紫外线吸收剂的层(粘合剂层)的脱模膜剥离，安装到测定用夹具上，使用分光光度计(产品名：u4100、株式会社日立高新技术制造)进行了测定。关于透射率，对波长350nm～780nm的范围内的透射率进行了测定。需要说明的是，在实施例3的含有紫外线吸收剂的保护膜的情况下，除了经由膜夹持器安装到测定用夹具上以外，与粘合剂层的情况同样地测定了透射率。
<具有色素吸收剂的层的透射率的测定>
将实施例和比较例中得到的含有色素吸收剂的层(粘合剂层)的脱模膜剥离，安装到测定用夹具上，使用分光光度计(产品名：u4100、株式会社日立高新技术制造)进行了测定。关于透射率，对波长350nm～780nm的范围内的透射率进行了测定。需要说明的是，在实施例2和3的含有色素化合物的保护膜的情况下，除了经由膜夹持器安装到测定用夹具上以外，与粘合剂层的情况同样地测定透射率。
<带有粘合剂层的偏振膜的透射率的测定>
将实施例和比较例中得到的带有粘合剂层的偏振膜的脱模膜剥离，安装到测定用夹具上，使用分光光度计(产品名：u4100、株式会社日立高新技术制造)进行了测定。关于透射率，对波长350nm～780nm的范围内的透射率进行了测定。
附图标记
1光学层叠体
2粘合胶粘剂层
3透明保护膜
4偏振器
5相位差膜
6粘合剂层
7保护构件
8有机el面板
10有机el显示装置