本发明涉及包装材料技术领域，具体为一种热收缩膜及其制备方法。
背景技术：
热收缩膜俗称收缩薄膜，是一种受热后能发生大幅度收缩，从而能紧裹物品，并能长期保持其形状的薄膜；热收缩膜是随着其应用技术的发展而发展的，主要的两个用途是包装和标签，且由于其良好的透明、保洁、防窃、使用方便等特点，热收缩膜成为薄膜包装增长最快的材料之一；同时，由于其良好的印刷性、耐穿刺性、耐磨性、收缩时能贴近凸凹不平的物体表面等特点，热收缩膜也成为了标签行业最大的亮点。
目前常用的有聚氯乙烯（pvc）热收缩膜、聚偏二氯乙烯（pvdc）热收缩膜等，但随着各国对环保和安全的重视，pvc热收缩膜由于环保性差、难回收，燃烧时产生毒气等问题的存在，在包装领域的应用处于逐步下降趋势；则pvdc热收缩膜相对来说应用比较广，其安全环保，符合食品卫生要求，通过fda认证，能为食品包装安全保驾护航，可应用于奶酪、汤、零食、蒸煮袋、医用包装、干式食品包装、饼干及谷类食品、宠物食品、拉伸上下膜、酱料、肉制品、液体包装、豆制品包装、电子产品包装、化工包装等领域，但是pvdc材质太柔软，操作性能不良，结晶性强，易开裂穿孔，耐老化性差，影响热收缩膜的生产与使用，以及如中国专利申请号为201410427455.1公开有一种pvdc共挤膜，其利用eva代替传统的tie粘合剂，使产品更符合卫生标准，但该专利产品在实际生产中，热稳定性和物理性能都比较差，生产过程中膜会卷曲，从而影响了其在实际生产方面的应用。
技术实现要素：
针对现有pvc热收缩膜性能差而应用窄，pvdc热收缩膜的材质太柔软、操作性能不良、结晶性强、易开裂穿孔、耐老化性差以及pvdc共挤膜的热稳定性和物理性能差、生产过程中膜会卷曲，从而影响生产和使用的问题，本发明提供了一种热收缩膜，其在具备良好收缩应力与收缩率的同时，又能提高材料的热稳定性和物理性能，且避免生产时的卷曲现象，从而可有效用于实际生产和使用，另外，本发明还提供了一种热收缩膜的制备方法。
其技术方案是这样的，一种热收缩膜，其为五层复合层结构，从外到内依次为pe层、eva层、pvdc层、eva层、pe层，其特征在于，所述pe层为pe和pp的混合层，所述pp为均聚pp、共聚pp、嵌段pp中的一种，或几种的共混物。
其进一步特征在于：
所述热收缩膜厚度为30μm~100μm，且各层的厚度比为1~3∶1~2∶1~2∶1~2∶1~3；
在所述pe层中pe和pp的质量比为1~5∶1~5；
所述pe为茂金属线性低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯和超低密度茂金属线性低密度聚乙烯中的一种，或几种的共混物。
一种热收缩膜的制备方法，其将pe层、eva层、pvdc层、eva层、pe层的原料分别投入挤出机中，并塑化挤出，随后冷却定型并通过收卷机收卷，其特征在于：各层原料投入挤出机前，在所述pe层中加有pp，并与所述pe层中的pe相混合。
其进一步特征在于：
所述挤出机为五层挤出机，在两个所述pe层中分别加入与pe质量比为1~5∶1~5的pp后，相应层的原料投入所述挤出机内熔融后并经所述挤出机的共挤模头挤出，形成具有五层结构的流体，随后流体进入定型水套，在5℃~18℃的冷却水的作用下，冷却定型，形成具有五层结构的热收缩膜胚；
定型的热收缩膜胚经过高压电子束辐射后使之发生交联反应，交联后的薄膜经胶辊牵引，通过旋转式收卷机进行收卷；
高压电子束辐射具体为辐射电压100kv~500kv，辐射剂量1kgy~10kgy；
在交联前，冷却定型成的热收缩膜胚经远红外烘箱二次加热，加热完成后的膜胚被吹胀成型；
二次加热的温度为高于薄膜软化点，且低于薄膜熔点；以及二次加热后的膜胚在80℃~90℃的温度条件下，通过上吹或平吹的方式被吹胀成型。
本发明的有益效果是，其制备方法简单易行，原料成本低，pe层为pe和pp的混合层，pp为均聚pp、共聚pp、嵌段pp中的一种，或几种的共混物，通过pp中独有的耐热性和低变形温度，可使得热收缩膜结构稳定，不易卷曲，物理性能优良，利于生产和使用。
具体实施方式
下面根据具体实施例对本发明作进一步详细的说明。
实施例一
一种热收缩膜，其为五层复合层结构，热收缩膜厚度为50μm，且从外到内依次为pe层、eva层、pvdc层、eva层、pe层，pe层为pe和pp的混合层，在pe层中pe和pp的质量比为1：1，pp为聚丙烯，具体为一种改性的均聚pp，熔融指数为5.1g/10min，密度为0.913g/cm3；则加入pp后五层的厚度比为3∶1∶2∶1∶3。
pe为按照质量比为1：1：1的茂金属线性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的共混物，其中，低密度聚乙烯的熔融指数为0.3g/10min，密度为0.923g/cm3；茂金属线性低密度聚乙烯的熔融指数为1.0g/10min，密度为0.918g/cm3；高密度聚乙烯的熔融指数为0.7g/10min，密度为0.961g/cm3；eva层中采用的eva熔融指数为4.5g/10min，密度为0.937g/cm3，pvdc层中采用pvdc。
一种热收缩膜的制备方法，其制备工艺步骤是：
一、选取原料
选取pe层、eva层、pvdc层原料；
二、挤出
将选取的原料分别投入挤出机中，塑化挤出；
具体地，挤出机为五层挤出机，五层挤出机中从外到内依次放入pe层、eva层、pvdc层、eva层、pe层的原料，其中pe层中pe和pp的质量比为1：1，随后加入的原料在五层挤出机内熔融后经挤出机的共挤模头挤出，形成具有五层结构的流体；
三、膜胚成型
从共挤模头挤出的具有五层结构的流体进入定型水套，在10℃的冷却水的作用下，冷却定型，形成具有五层结构的热收缩膜胚，通过冷却可保证膜胚的冷却速度及冷却均匀度，从而确保制品的热收缩率和物理机械性能；
四、二次加热
将冷却定型的膜胚经远红外烘箱加热，其中温度高于薄膜软化点，且低于薄膜熔点；
五、吹胀
在82℃的温度条件下，将二次加热后的膜胚通过上吹或平吹的方式被吹胀成型；
六、交联
吹胀成型的薄膜经过高压电子束辐射，使得薄膜发生交联反应，通过交联可提高薄膜的物理机械性能及热性能；其中，高压电子束辐射具体为辐射电压100kv，辐射剂量1kgy；
七、收卷
交联后的薄膜经胶辊牵引，通过旋转式收卷机进行收卷。
得到的热收缩膜的拉伸强度（md/td）为54/48mpa，断裂伸长率（md/td）为60/250%，热收缩率（82℃*3s，md/td）为35%/40%。
实施例二
一种热收缩膜，其为五层复合层结构，热收缩膜厚度为100μm，从外到内依次为pe层、eva层、pvdc层、eva层、pe层，两侧的pe层为pe和pp的混合层，在pe层中pe和pp的质量比为3∶2，pp采用一种改性的共聚pp，熔融指数为6.0g/10min，密度为0.9g/cm3；则加入pp后五层的厚度比为2∶1∶1∶1∶2。
pe为按照质量比为2∶1∶1的低密度聚乙烯、茂金属线性低密度聚乙烯、超低密度茂金属线性低密度聚乙烯的共混物，低密度聚乙烯的熔融指数为0.3g/10min，密度为0.923g/cm3；茂金属线性低密度聚乙烯的熔融指数为1.0g/10min，密度为0.918g/cm3；超低密度茂金属线性低密度聚乙烯的熔融指数为1.0g/10min，密度为0.912g/cm3；eva层中的eva熔融指数为4.5g/10min，密度为0.937g/cm3，pvdc层中采用pvdc。
一种热收缩膜的制备方法，其制备工艺步骤是：
一、选取原料
选取pe层、eva层、pvdc层原料；
二、挤出
将选取的原料分别投入挤出机中，塑化挤出；
具体地，挤出机为五层挤出机，五层挤出机中从外到内依次放入pe层、eva层、pvdc层、eva层、pe层的原料，其中pe层中pe和pp的质量比为3∶2，随后加入的原料在五层挤出机内熔融后经挤出机的共挤模头挤出，形成具有五层结构的流体；
三、膜胚成型
从共挤模头挤出的具有五层结构的流体进入定型水套，在18℃的冷却水的作用下，冷却定型，形成具有五层结构的热收缩膜胚，通过冷却可保证膜胚的冷却速度及冷却均匀度，从而确保制品的热收缩率和物理机械性能；
四、二次加热
将冷却定型的膜胚经远红外烘箱加热，其中温度高于薄膜软化点，且低于薄膜熔点；
五、吹胀
在90℃的温度条件下，将二次加热后的膜胚通过上吹或平吹的方式被吹胀成型；
六、交联
吹胀成型的薄膜经过高压电子束辐射，使得薄膜发生交联反应，通过交联可提高薄膜的物理机械性能及热性能；其中，高压电子束辐射具体为辐射电压500kv，辐射剂量10kgy；
七、收卷
交联后的薄膜经胶辊牵引，通过旋转式收卷机进行收卷。
得到的热收缩膜的拉伸强度（md/td）为50/45mpa，断裂伸长率（md/td）50/200%，热收缩率（82℃*3s，md/td）为30%/35%。
实施例三
一种热收缩膜，其为五层复合层结构，热收缩膜厚度为80μm，从外到内依次为pe层、eva层、pvdc层、eva层、pe层，pe层为pe和pp的混合层，在pe层中pe和pp的质量比为2∶1，pp采用一种改性的共聚pp，熔融指数为7g/10min，密度为0.89g/cm3；则加入pp后五层的厚度比为3∶1∶1∶1∶3。
pe为按照质量比为1∶2的低密度聚乙烯和超低密度茂金属线性低密度聚乙烯的共混物；低密度聚乙烯的熔融指数为0.3g/10min，密度为0.923g/cm3；超低密度茂金属线性低密度聚乙烯的熔融指数为1.0g/10min，密度为0.912g/cm3；eva层中的eva熔融指数为4.5g/10min，密度为0.937g/cm3，pvdc层中采用pvdc。
一种热收缩膜的制备方法，其制备工艺步骤是：
一、选取原料
选取pe层、eva层、pvdc层原料；
二、挤出
将选取的原料分别投入挤出机中，塑化挤出；
具体地，挤出机为五层挤出机，五层挤出机中从外到内依次放入pe层、eva层、pvdc层、eva层、pe层的原料，其中pe层中pe和pp的质量比为2∶1，随后加入的原料在五层挤出机内熔融后经挤出机的共挤模头挤出，形成具有五层结构的流体；
三、膜胚成型
从共挤模头挤出的具有五层结构的流体进入定型水套，在15℃的冷却水的作用下，冷却定型，形成具有五层结构的热收缩膜胚，通过冷却可保证膜胚的冷却速度及冷却均匀度，从而确保制品的热收缩率和物理机械性能；
四、二次加热
将冷却定型的膜胚经远红外烘箱加热，其中温度高于薄膜软化点，且低于薄膜熔点；
五、吹胀
在87℃的温度条件下，将二次加热后的膜胚通过上吹或平吹的方式被吹胀成型；
六、交联
吹胀成型的薄膜经过高压电子束辐射，使得薄膜发生交联反应，通过交联可提高薄膜的物理机械性能及热性能；其中，高压电子束辐射具体为辐射电压200kv，辐射剂量4kgy；
七、收卷
交联后的薄膜经胶辊牵引，通过旋转式收卷机进行收卷。
得到的热收缩膜的拉伸强度（md/td）为60/49mpa，断裂伸长率（md/td）为40/180%，热收缩率（82℃*3s，md/td）为37%/40%。
实施例四
一种热收缩膜，其为五层复合层结构，热收缩膜厚度为30μm，从外到内依次为pe层、eva层、pvdc层、eva层、pe层，pe层为pe和pp的混合层，在pe层中pe和pp的质量比为2∶1，pp为按照质量比为3∶2∶1的改性共聚pp、均聚pp和嵌段pp的共混物；共聚pp的熔融指数为7g/10min，密度为0.89g/cm3；均聚pp的熔融指数为12g/10min，密度为0.9g/cm3；共聚pp的熔融指数为9.3g/10min，密度为0.91g/cm3；则加入pp后五层的厚度比为2∶1∶2∶1∶2。
pe为按照质量比为1∶2的低密度聚乙烯和超低密度茂金属线性低密度聚乙烯的共混物；低密度聚乙烯的熔融指数为0.3g/10min，密度为0.923g/cm3；超低密度茂金属线性低密度聚乙烯的熔融指数为1.0g/10min，密度为0.912g/cm3；eva层中的eva熔融指数为4.5g/10min，密度为0.937g/cm3，pvdc层中采用pvdc。
一种热收缩膜的制备方法，其制备工艺步骤是：
一、选取原料
选取pe层、eva层、pvdc层原料；
二、挤出
将选取的原料分别投入挤出机中，塑化挤出；
具体地，挤出机为五层挤出机，五层挤出机中从外到内依次放入pe层、eva层、pvdc层、eva层、pe层的原料，其中pe层中pe和pp的质量比为2∶1，随后加入的原料在五层挤出机内熔融后经挤出机的共挤模头挤出，形成具有五层结构的流体；
三、膜胚成型
从共挤模头挤出的具有五层结构的流体进入定型水套，在5℃的冷却水的作用下，冷却定型，形成具有五层结构的热收缩膜胚，通过冷却可保证膜胚的冷却速度及冷却均匀度，从而确保制品的热收缩率和物理机械性能；
四、二次加热
将冷却定型的膜胚经远红外烘箱加热，其中温度高于薄膜软化点，且低于薄膜熔点；
五、吹胀
在80℃的温度条件下，将二次加热后的膜胚通过上吹或平吹的方式被吹胀成型；
六、交联
吹胀成型的薄膜经过高压电子束辐射，使得薄膜发生交联反应，通过交联可提高薄膜的物理机械性能及热性能；其中，高压电子束辐射具体为辐射电压200kv，辐射剂量4kgy；
七、收卷
交联后的薄膜经胶辊牵引，通过旋转式收卷机进行收卷。
到的热收缩膜的拉伸强度（md/td）为53/45mpa，断裂伸长率（md/td）为53/210%，热收缩率（82℃*3s，md/td）为45%/57%。
综上所述，本发明的制备方法简单易行，原料成本低，薄膜的pe层为pe和pp的混合层，通过pp独有的耐热性和低变形温度，可使得热收缩膜结构稳定，不易卷曲，物理性能优良，利于生产和使用，且在制备过程中，通过高压电子束辐射，使共挤膜分子之间发生交联，使得薄膜由线性链状结构转化成网状结构，从而使共挤膜的物理及耐热性能也发生改变，相比普通的热收缩膜，具有更高的热封强度、更强的耐表面机械划伤性能，以及较低的热收缩温度和更宽的热封温度范围，制得的热收缩膜具有无异味、无卷曲、韧性好、强度高、热收缩率高、耐热性好，可用于食品、化妆品、玩具、电子等各行业产品的外包装和集体式包装。