[0035][液晶聚合物] 本发明的三层膜的液晶聚合物层中使用的液晶聚合物是以羟基羧酸作为液晶原基团 的液晶聚合物。作为典型例，可列举出使一种或多种芳香族羟基羧酸聚合得到聚合物；使一 种或多种芳香族羟基羧酸与选自芳香族二羧酸、芳香族二醇、芳香族羟基胺和芳香族二胺 中的至少1种化合物聚合(缩聚）得到的聚合物；以及，使聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯与 芳香族羟基羧酸聚合得到的聚合物。
[0036] 源自羟基羧酸的液晶原基团没有特别限定，优选含有源自2-羟基苯甲酸或2-羟 基-6-萘甲酸的结构单元。此处，液晶原基团是指：液晶分子中包含的分子形状为棒状或板 状且沿着分子长链的刚性高的分子链。液晶原基团可以存在于液晶聚合物的主链或侧链中 的任一者或两者，若追求高耐热性，则优选存在于主链。
[0037] 本发明中，液晶聚合物优选含有源自2-羟基苯甲酸或2-羟基-6-萘甲酸的结构 单元。
[0038] 液晶聚合物优选具有下述（1)所示的重复单元（以下有时称为"重复单元（1 )"。）， 更优选具有重复单元（1)和下述式（2)所示的重复单元（以下有时称为"重复单元（2)"。）。 (1) -C〇-Ar-C〇- (2) -X-Ar2-Y- (式中，Ar1和Ar 2各自独立地表示亚苯基、亚萘基、亚联苯基或下述式（3 )所示的基团。 X和Y各自独立地表示氧原子或亚氨基。Ar1或Ar2所示的前述基团中的氢原子可以各自独 立地被卤素原子、烷基或芳基取代。） (3) -Ar3-Z-Ar4- (Ar3和Ar4各自独立地表示亚苯基或亚萘基。Z表示氧原子、硫原子、羰基、磺酰基或亚 烷基。)〇
[0039] 作为前述卤素原子，可列举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
[0040] 作为前述烷基的例子，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁 基、叔丁基、正己基、2-乙基己基、正辛基和正癸基，其碳原子数优选为1~10。
[0041] 作为前述芳基的例子，可列举出苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、1-萘基和 2-萘基，其碳原子数优选为6~20。
[0042] Ar^Ar4所示的前述基团中的氢原子被这些基团取代时，其数量对于各个Ar^Ar4 所示的前述基团而言分别独立地优选为2个以下，更优选为1个。
[0043] 作为前述亚烷基的例子，可列举出亚甲基、亚乙基、亚异丙基、亚正丁基和2-乙基 亚己基，其碳原子数优选为1~1〇。
[0044] 重复单元（1)是源自规定的芳香族二羧酸的重复单元。作为重复单元（1)，优选的 是，Ar 1为对亚苯基(源自对苯二甲酸的重复单元XAr1为间亚苯基(源自间苯二甲酸的重复 单元)、Ar 1为2, 6-亚萘基(源自2, 6-萘二羧酸的重复单元)、以及Ar 1为二苯醚-4, 4' -二 基(源自二苯醚-4,4' -二羧酸的重复单元)。
[0045] 重复单元（2)是源自规定的芳香族二醇、芳香族羟基胺或芳香族二胺的重复单元。 作为重复单元（2)，优选的是，Ar 2为对亚苯基(源自对苯二酚、对氨基苯酚或对苯二胺的重 复单元)、以及Ar2为4, 4' -亚联苯基(源自4, 4' -二羟基联苯、4-氨基-4' -羟基联苯或 4, 4' -二氨基联苯的重复单元)。
[0046] 重复单元（1)的含量相对于全部重复单元的总量(通过构成液晶聚合物的各重复 单元的质量除以各重复单元的式量，求出各重复单元的物质量相当量(摩尔)，并将它们加 合而得到的值)优选为40摩尔％以下、更优选为10摩尔％以上且37. 5摩尔％以下、进一步 优选为20摩尔％以上且37. 5摩尔％以下、更进一步优选为25摩尔％以上且37. 5摩尔％ 以下。
[0047] 同样地，重复单元（2)的含量相对于全部重复单元的总量优选为40摩尔％以下、更 优选为10摩尔％以上且37. 5摩尔％以下、进一步优选为20摩尔％以上且37. 5摩尔％以 下、更进一步优选为25摩尔％以上且37. 5摩尔％以下。
[0048] 源自羟基羧酸的液晶原基团的含量相对于所有重复单元的总量优选为55摩尔％ 以下、更优选为20摩尔％以上且50摩尔％以下、进一步优选为25摩尔％以上且45摩尔％ 以下、更进一步优选为30摩尔％以上且45摩尔％以下。在液晶聚合物中，源自羟基羧酸的 液晶原基团的含量高于55摩尔％时，存在所得液晶聚合物难溶于后述溶剂的倾向，因此存 在难以获得液晶聚合物层的倾向。
[0049] 重复单元（1)的含量与重复单元（2)的含量的比例用[重复单元（1)的含量]/[重 复单元（2)的含量](摩尔/摩尔)表示时，优选为0. 9/1~1/0. 9、更优选为0. 95/1~1/0. 95、 进一步优选为〇· 98/1~1/(λ 98。
[0050] 需要说明的是，液晶聚合物可以各自独立地具有2种以上的重复单元（1)~ (2)。 另外，液晶聚合物也可以具有重复单元（1)~ (2)之外的重复单元，其含量相对于所有重复 单元的总量优选多于〇摩尔％且为10摩尔％以下、更优选多于〇摩尔％且为5摩尔％以下。
[0051] 液晶聚合物具有X和Υ中的任一者或两者为亚氨基的重复单元作为重复单元（2)、 即具有源自规定的芳香族羟基胺的重复单元和源自芳香族二胺的重复单元中的任一者或 两者时候，在溶剂中的溶解性优异，故而优选，更优选仅具有X和Υ中的任一者或两者为亚 氨基的重复单元作为重复单元（2)。
[0052] 液晶聚合物可以是源自羟基羧酸的液晶原基团与重复单元（1) ~ (2)无规键合而 得到的聚合物，若显示液晶性，则也可以是嵌段共聚物。
[0053] 液晶聚合物优选通过使与构成该聚合物的重复单元相应的原料单体进行熔融聚 合，并使所得聚合物(预聚物）进行固相聚合来制造。由此，能够操作性良好地制造耐热性、 强度·刚性高的高分子量的液晶聚合物。熔融聚合可以在催化剂的存在下进行，作为该催 化剂的例子，可列举出醋酸镁、醋酸亚锡、钛酸四丁酯、醋酸铅、醋酸钠、醋酸钾、三氧化锡等 金属化合物；4-(二甲氨基）吡啶、1-甲基咪唑等含氮杂环式化合物，优选使用含氮杂环式 化合物。
[0054] 液晶聚合物的流动起始温度优选为250°C以上、更优选为250°C以上且350°C以 下、进一步优选为260°C以上且330°C以下。流动起始温度越高，则耐热性、强度·刚性越容 易提高，过高时，在有机溶剂中的溶解性容易变低或者溶液粘度容易变高。
[0055] 需要说明的是，流动起始温度也被称为粘流温度或流动温度，是使用毛细管流变 仪在9. 8MPa (lOOkgf/cm2)的载重下以4°C /分钟的速度进行升温，同时使液晶聚合物熔融 并从内径1mm和长度l〇mm的喷嘴挤出时，显示4800Pa · s (48000泊）的粘度的温度，成为 液晶聚合物的分子量的指标(参照小出直之编纂、"液晶聚合物-合成·成形·应用-"、株 式会社シ一工厶シ一、1987年6月5日、ρ· 95)。
[0056] 本发明中，液晶聚合物层可以通过包含前述那样的液晶聚合物和溶剂的液状组合 物来形成。作为溶剂，优选为有机溶剂，有机溶剂可适当选择并使用能够溶解所用液晶聚合 物的溶剂，具体而言是在50°C下能够溶解1质量％以上的浓度（[液晶聚合物]/ [液晶聚合 物+有机溶剂])的溶剂。
[0057] 作为有机溶剂的例子，可列举出二氯甲烷、氯仿、1，2_二氯乙烷、1，1，2,2_四氯 乙烷、邻二氯苯等卤代烃；对氯苯酚、五氯苯酚、五氟苯酚等卤代苯酚；二乙醚、四氢呋喃、 1，4-二噁烷等醚；丙酮、环己酮等酮；醋酸乙酯、γ - 丁内酯等酯；碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯 等碳酸酯；三乙胺等胺；吡啶等含氮杂环芳香族化合物；乙腈、琥珀腈等腈；N，N-二甲基甲 酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺系溶剂(分子内具有酰胺键的有机溶剂)； 四甲基脲等脲化合物；硝基甲烷、硝基苯等硝基化合物；二甲基亚砜、环丁砜等硫化合物； 以及，六甲基磷酸酰胺、三正丁基磷酸等磷化合物。另外，这些有机溶剂之中，可以组合使用 2种以上的有机溶剂。
[0058] 作为有机溶剂，由于腐蚀性低、容易操作，因此优选为以非质子性化合物作为主成 分的溶剂(非质子性溶剂)，特别优选为以不具有卤素原子的非质子性化合物作为主成分的 溶剂。作为该非质子性化合物，由于容易溶解液晶聚合物，因此优选使用N，N-二甲基甲酰 胺、N，N_二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺系溶剂。另外，非质子性化合物在有机溶 剂整体中所占的比例优选为50质量％以上且100质量％以下、更优选为70质量％以上且 100质量％以下、进一步优选为90质量％以上且100质量％以下。
[0059] 另外，作为有机溶剂，由于容易溶解液晶聚合物，因此优选为以偶极矩为3~5 (单 位：德拜）的化合物作为主成分的溶剂，更优选使用属于上述非质子性化合物且偶极矩为 3~5的化合物。
[0060] 另外，偶极矩为3~5的化合物在有机溶剂整体中所占的比例优选为50质量％以上 且100质量％以下、更优选为70质量％以上且100质量％以下、进一步优选为90质量％以 上且100质量％以下。
[0061] 作为属于非质子性化合物且偶极矩为3~5的化合物，可例示出二甲基亚砜(偶极 矩：4. 1德拜)、N，N-二甲基乙酰胺（3. 7德拜)、N，N-二甲基甲酰胺（3. 9德拜)、N-甲基吡咯 烷酮（4. 1德拜)。
[0062] 另外，作为有机溶剂，由于容易去除，因此优选为以1个大气压下的沸点为220°C 以下的化合物作为主成分的溶剂，更优选使用属于上述非质子性化合物且1个大气压下的 沸点为220°C以下的化合物。另外，1个大气压下的沸点为220°C以下的化合物在有机溶剂 整体中所占的比例优选为50质量％以上且100质量％以下、更优选为70质量％以上且100 质量％以下、进一步优选为90质量％以上且100质量％以下。
[0063] 作为属于非质子性化合物且1个大气压下的沸点为220°C以下的化合物，可例示 出N，N-二甲基乙酰胺(沸点：160°C)、N，N-二甲基甲酰胺(沸点：153°C)、N-甲基吡咯烷酮 (沸点：202°C)。
[0064] (液状组合物） 液状组合物中的液晶聚合物的含量相对于液晶聚合物和有机溶剂的总量优选为5质 量％以上且60质量％以下、更优选为10质量％以上且50质量％以下、进一步优选为15质 量％以上且45质量％以下，以能够得到期望粘度的液状组合物的方式适当调整。
[0065]另外，液状组合物在不损害本发明三层膜的效果的范围内可以包含1