附有粘着剂层的光学薄膜的制作方法

文档序号:10638428阅读:462来源:国知局
附有粘着剂层的光学薄膜的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种即使在使用经薄膜化的光学薄膜时,仍然耐久性优异且不易发生热不均的附有粘着剂层的光学薄膜。所述附有粘着剂层的光学薄膜(10A)具备光学薄膜、以及层叠于光学薄膜的至少一个面上的粘着剂层(1),该附有粘着剂层的光学薄膜(10A)中,光学薄膜的与粘着剂层(1)相接的面由丙烯酸类树脂构成,粘着剂层(1)由从粘着性组合物得到的粘着剂所构成,所述粘着性组合物含有:(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),其含有含脂环结构单体(a1)及含芳香环单体(a2)作为构成共聚物的单体单元;以及交联剂(B),并且低分子量成分的含量为5质量%以下。
【专利说明】
附有粘着剂层的光学薄膜
技术领域
[0001] 本发明涉及附有粘着剂层的光学薄膜,尤其涉及在液晶单元(liquid crystal cell)等上贴合偏振片或复合偏振片等光学薄膜时使用的附有粘着剂层的光学薄膜。
【背景技术】
[0002] 近年来,作为各种电子设备的显示面板,广泛使用兼作显示装置和输入设备的触 控面板。触控面板的种类主要有电阻膜式、静电电容式、光学式及超声波式,电阻膜式有模 拟电阻膜式及矩阵电阻膜式;静电电容式有表面型及投影型。
[0003]在最近备受瞩目的智能型手机或平板终端等便携电子设备的触控面板中,广泛使 用投影型静电电容式触控面板。作为相关便携电子设备的投影型静电电容式触控面板,提 出例如从下方依次层叠了液晶显示装置(LCD)、粘着剂层、透明导电膜(锡掺杂氧化铟: IT0 )、玻璃衬底、透明导电膜(IT0)以及强化玻璃等保护板的投影型静电电容式触控面板。
[0004] 作为构成上述液晶显示装置的光学部件,通常使用液晶单元。液晶单元通常配置 为将形成取向层的两片透明电极衬底的取向层置于内侧,并通过间隔物形成既定间隔,且 密封其周围并在两片透明电极衬底之间夹持液晶材料。通常在液晶单元中的两片透明电极 衬底之外侧分别经由粘着剂粘接偏振片、具有相位差板的复合偏振片。
[0005] 作为光学用粘着剂,已知有例如专利文献1所示的光学用粘着剂。该粘着剂含有 (甲基)丙烯酸类聚合物、以及相对于(甲基)丙烯酸类聚合物1〇〇质量份的作为交联剂的过 氧化物0.02~2质量份及环氧类交联剂0.005~5质量份,所述(甲基)丙烯酸类聚合物含有 作为单体单元的相对于1〇〇质量份具有碳原子数为4~14的烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯为 0.2~20质量份的含羧基单体作为共聚成分而形成。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1:日本特开2009-242786号公报

【发明内容】

[0009]本发明要解决的技术问题
[0010] 在此,随着近年来对便携电子设备的薄型化的要求,对偏振片等光学薄膜也要求 薄膜化。但是,在薄膜偏振片因热等引起收缩率高的、专利文献1等以往的粘着剂中,在高温 条件下或湿热条件下会发生翘起或表面剥离。还指出由于光学薄膜热收缩时的应力,会产 生由光学薄膜的光学轴偏离所引起的漏光(即所谓热不均)的问题。
[0011] 另外,优先进行光学薄膜的薄膜化时,与粘着剂的贴附性恶化,在专利文献1等传 统粘着剂中,光学薄膜与粘着剂之间的界面上的贴附性并不充分,从而耐久性有进一步恶 化的倾向。
[0012] 本发明是鉴于这种实际情况而完成的,其目的为提供一种即使在使用经薄膜化的 光学薄膜时,仍然耐久性优异、且不易发生热不均的附有粘着剂层的光学薄膜。
[0013] 解决技术问题的技术手段
[0014] 为了实现上述目的,首先本发明提供一种附有粘着剂层的光学薄膜,其具备光学 薄膜、以及层叠于所述光学薄膜的至少一个面上的粘着剂层,其特征在于,所述光学薄膜的 与所述粘着剂层相接的面由丙烯酸类树脂构成,所述粘着剂层由从粘着性组合物得到的粘 着剂所构成,所述粘着性组合物含有:(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),其含有含脂环结构单体 (al)及含芳香环单体(a2)作为构成共聚物的单体单元;以及交联剂(B),并且低分子量成分 的含量为5质量%以下(发明1)。
[0015]根据上述发明(发明1),即使在所使用的光学薄膜与传统产品相比已进行薄膜化 的情况下,在适用于显示面板时耐久性优异,在高温条件下或湿热条件下,也可抑制发生翘 起或表面剥离。另外,使用上述附有粘着剂层的光学薄膜的显示面板不易发生热不均。
[0016] 在上述发明(发明1)中,所述光学薄膜的与所述粘着剂层相接的最外层由经挤出 成形而形成的丙烯酸类树脂层构成为优选(发明2)。
[0017] 在上述发明(发明2)中,所述光学薄膜具备至少具有所述丙烯酸类树脂层以及相 位差表现层的相位差板为优选(发明3)。
[0018] 在上述发明(发明3)中,所述相位差表现层由苯乙烯类树脂构成为优选(发明4)。
[0019] 在上述发明(发明3、4)中,所述相位差板在所述相位差表现层的与所述丙烯酸类 树脂层侧的面相反的一面侧具有第二丙烯酸类树脂层为优选(发明5)。
[0020] 在上述发明(发明3~5)中,在所述相位差板的与所述粘着剂层侧的面相反的一面 侧还层叠有第二相位差板为优选(发明6)。
[0021] 在上述发明(发明6)中,所述第二相位差板由环烯烃类树脂构成为优选(发明7)。
[0022] 在上述发明(发明6、7)中,在所述第二相位差板的与所述相位差板侧的面相反的 一面侧还层叠有偏振片为优选(发明8)。
[0023] 在上述发明(发明1~8)中,所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)还含有含羟基单体 (a3)作为构成该共聚物的单体单元,且羟值为5~20mgK0H/g为优选(发明9)。
[0024] 在上述发明(发明1~9)中,所述交联剂(B)为异氰酸酯类交联剂为优选(发明10)。
[0025] 在上述发明(发明1~10)中,所述粘着性组合物还含有硅烷偶联剂(C)为优选(发 明11)。
[0026] 在上述发明(发明1~11)中,所述粘着性组合物还含有抗静电剂(D)为优选(发明 12)〇
[0027] 在上述发明(发明12)中,所述抗静电剂(D)在室温下为固体且由含氮杂环阳离子 及卤代磷酸阴离子构成的离子化合物为优选(发明13)。
[0028]发明效果
[0029] 根据本发明的附有粘着剂层的光学薄膜,即使在光学薄膜已进行薄膜化的情况 下,仍然耐久性优异,而且显示面板不易发生热不均。
【附图说明】
[0030] 图1为本发明的一个实施方式的附有粘着剂层的光学薄膜的截面图。
[0031] 图2为本发明的另一实施方式的附有粘着剂层的光学薄膜的截面图。
[0032] 图3为示出相位差板的结构例的截面图。
[0033]图4为示出附有粘着剂层的光学薄膜的耐热不均性试验(肉眼观察)的评价标准的 图。
[0034] 附图标记说明
[0035] 10A、10B:附有粘着剂层的光学薄膜
[0036] 1:粘着剂层
[0037] 2A:偏振片
[0038] 2B:复合偏振片
[0039] 21:偏振镜
[0040] 22:第一保护层
[0041] 23:第二保护层
[0042] 24:第一相位差板
[0043] 241:第一丙烯酸类树脂层
[0044] 242:相位差表现层
[0045] 243:第二丙烯酸类树脂层
[0046] 25:第二相位差板
[0047] 26:第二粘着剂层
[0048] 27:保护层
【具体实施方式】
[0049]下面对本发明的实施方式进行说明。
[0050]本实施方式的附有粘着剂层的光学薄膜的构成为,具备光学薄膜、以及层叠于该 光学薄膜的至少一个面上的粘着剂层。光学薄膜的与粘着剂层相接的面由丙烯酸类树脂构 成,粘着剂层由从粘着性组合物(以下,有时称为"粘着性组合物P")得到的粘着剂所构成, 所述粘着性组合物含有:(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),其含有含脂环结构单体(al)及含芳香 环单体(a2)作为构成共聚物的单体单元;以及交联剂(B),并且低分子量成分的含量为5质 量%以下。另外,在本说明书中,(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯这两者。其 他类似术语也相同。
[0051]上述附有粘着剂层的光学薄膜即使在所使用的光学薄膜与传统产品相比已进行 薄膜化的情况下,在适用于显示面板时,在耐久条件下(包括如后述试验例所例示的高温条 件下、湿热条件下或热冲击下,此外还包括实际使用时的高温环境下或湿热环境下等。除非 特别提及,否则以下相同),也可抑制发生翘起或表面剥离。另外,使用上述附有粘着剂层的 光学薄膜的显示面板不易发生热不均。
[0052]在此,光学薄膜大多包括表现偏振性能或相位差性能等光学性能的功能表现层、 以及用于保护该功能表现层且保持形态稳定性的(用于形态保持性的)保护层。本发明人发 现,通过在该保护层中使用丙烯酸类树脂,能够不降低功能表现层的光学性能而进行薄膜 化。然而,在传统的附有粘着剂层的光学薄膜中,对保护层使用丙烯酸类树脂且进行薄膜化 的情况下,耐久条件下的形态保持性并不充分,此外与粘着剂层的贴附性也不充分,其结果 为,使用了该光学薄膜的附有粘着剂层的光学薄膜未能成为可满足耐久性及耐热不均性中 任一者的光学薄膜。相反,再本实施方式的附有粘着剂层的光学薄膜中,通过所述组成来提 高粘着剂层的应力松弛性,由此消除耐久条件下的基于光学薄膜收缩的粘着剂层的残余应 力。
[0053]另外,关于由丙烯酸类树脂构成的保护层与粘着剂层之间的贴附不足的情况,本 发明人等锐意观察耐久性试验后的保护层与粘着剂层之间的界面,结果发现存在会观察到 从粘着剂层向保护层侧有某种成分被吸出的缺点。从该所发现的现象推论出,在耐久条件 下,粘着剂层中的低分子量成分被吸引到保护层侧,使保护层与粘着剂层之间的界面上存 在上述低分子量成分,因为是低分子,所以发挥像润滑油般的作用,从而使界面的贴附性下 降。基于该推论,通过所述组成来提升粘着剂层的主剂聚合物的玻璃化转变温度(Tg),并且 将低分子量成分的含量抑制为5质量%以下,由此在耐久条件下不易使低分子量成分从粘 着剂层被吸引到光学薄膜(由丙烯酸类树脂构成的部分),并且即使被吸引,该量也非常少, 因此可防止像润滑油般发挥作用的情况。
[0054][粘着剂层]
[0055] (1)(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)
[0056] 在本实施方式中的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,含有含脂环结构单体(al)以及 含芳香环单体(a2)作为构成该共聚物的单体单元。通过含有该含脂环结构单体(al)以及含 芳香环单体(a2)所得到的粘着剂能够兼备适当的内聚力与应力松弛性,并且相对于丙烯酸 类树脂的贴附性提高,因此,当使用于显示面板时,能够发挥优异的耐久性、翘曲抑制性以 及耐热不均性。
[0057] 在(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,作为构成该共聚物的单体单元,除了上述的含脂 环结构单体(al)以及含芳香环单体(a2)之外,还含有含羟基单体(a3)为优选,进而含有烷 基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯为特别优选。另外,也可根据需要含有其他单 体。
[0058]在此,从使通过确保交联点并保持较高的内聚力而得到的粘着剂的耐久性优异的 角度考虑,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的羟值为5mgK0H/g以上为优选,8mgK0H/g以上为特别 优选,10mgK0H/g以上为进一步优选。另一方面,从使通过防止交联点变得过多而得到的粘 着剂的耐久性以及耐热不均性优异的角度考虑,上述羟值为30mgK0H/g以下为优选,如果还 考虑显示面板在高温下的翘曲抑制性的方面,则20mgK0H/g以下为特别优选,16mgK0H/g以 下为进一步优选。
[0059]另外,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的酸值为5mgK0H/g以下为优选,特别优选为 2mgK0H/g以下,进一步优选为lmgKOH/g以下。(甲基)丙稀酸酯共聚物(A)的酸值为5mgK0H/g 以下时,则粘着剂的贴附对象为因酸产生不良状况之物、例如为锡掺杂氧化铟(IT0)等透明 导电膜或金属膜等时,也能够抑制他们因酸产生不良状况。尤其,当贴附对象为透明导电膜 时,能够抑制该透明导电膜的腐蚀或该透明导电膜的电阻值的改变。另外,由于优选(甲基) 丙烯酸酯共聚物(A)的酸值的下限值越小越好,因此特别优选为0mgK0H/g。
[0060] 在此,本说明书中的羟值及酸值基本上设为从(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的混合 比例推导出的理论值,当无法推导出该理论值时,设为基于JIS K0070测定的值。
[0061] (甲基)丙烯酸酯共聚物(A),作为构成该共聚物的单体单元含有烷基的碳原子数 为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,由此能够表现优选的粘着性。作为烷基的碳原子数为1~ 20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯 酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸 2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲 基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。其中,从进 一步提高粘着性的角度考虑,烷基的碳原子数为1~8的(甲基)丙烯酸酯为优选,(甲基)丙 烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯为特别优选。另外,他们可以单独使用,也可以组合 两种以上使用。
[0062](甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,作为构成该共聚物的单体单元含有40~97.5质 量%的烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯为优选,特别优选为含有55~94质 量%,进一步优选为含有65~83质量%。若含有40质量%以上的(甲基)丙烯酸烷基酯,则能 够赋予(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)适宜的粘着性。另外,通过将(甲基)丙烯酸烷基酯设为 97.5质量%以下,能够向(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中导入所需量的其他单体成分。
[0063] 含脂环结构单体(al)中的脂环结构的碳环可以为饱和结构,也可以为局部具有不 饱和键。另外,脂环结构可以为单环的脂环结构,也可以为二环、三环等多环的脂环结构。从 将所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的相互之间的距离设为适当来赋予粘着剂应力松弛 性的观点、以及通过提升所得到的共聚物(A)的玻璃化转变温度(Tg)来防止粘着剂中的低 分子量成分移动到丙烯酸类树脂侧而阻碍贴附性的观点来看,上述脂环结构优选为多环的 脂环结构(多环结构)。进一步考虑(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)与其他成分的相容性,则上述 多环结构为二环至四环为特别优选。另外,从与上述相同地赋予应力松弛性的角度考虑,月旨 环结构的碳原子数(是指形成环的部分的所有碳原子数,多个环独立存在时,指其合计的碳 原子数)通常为5以上为优选,7以上为特别优选。另一方面,脂环结构的碳原子数的上限并 没有特别限制,但是,与上述相同地,从相容性的角度考虑,15以下为优选,10以下为特别优 选。
[0064] 作为脂环结构,例如可举出包含如下骨架的脂环结构,所述骨架为环己基骨架、二 环戊二烯骨架、金刚烷骨架、异冰片骨架、环烷骨架(环庚烷骨架、环辛烷骨架、环壬烷骨架、 环癸烷骨架、环十一烷骨架、环十二烷骨架等)、环烯骨架(环庚烯骨架、环辛烯骨架等)、降 冰片烯骨架、降冰片二烯骨架、立方烷骨架、篮烷骨架、房烷骨架、螺环骨架等,其中,包含可 发挥更加优异的耐久性的二环戊二烯骨架(脂环结构的碳原子数:10)、金刚烷骨架(脂环结 构的碳原子数:10)或异冰片骨架(脂环结构的碳原子数:7)为优选,特别优选包含异冰片骨 架。
[0065] 作为上述含脂环结构单体(al),包含上述骨架的(甲基)丙烯酸酯单体为优选,具 体而言,可举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲 基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯等,其中, 可发挥比较优异的耐久性的(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯或(甲基)丙烯 酸异冰片酯为优选,特别优选为(甲基)丙烯酸异冰片酯,他们可以单独使用,也可以组合两 种以上使用。
[0066] 从所得到的粘着剂发挥优异的耐久性、翘曲抑制性以及耐热不均性的角度考虑, (甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中作为构成该共聚物的单体单元含有1~20质量%的含脂环结 构单体(al)为优选。除上述观点之外,还从所得到的粘着剂发挥良好的再操作性的角度考 虑,尤其是含有2~15质量%的含脂环结构单体(al)为更加优选,含有3~9质量%为特别优 选。
[0067]作为含芳香环单体(a2),具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯为优选。作为芳香环,可以 举出苯环、萘环、蒽环、联苯环、芴环等,其中苯环为优选。
[0068]作为含芳香环单体(a2),例如可举出(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2-苯基乙 酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧 基丁酯、乙氧基化邻苯基苯酚丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性甲 酚(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷(E0)改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯等,其中,从提高内聚力的 角度考虑,(甲基)丙烯酸2-苯基乙酯为优选。他们可以单独使用,也可以组合两种以上使 用。
[0069] (甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,作为构成该共聚物的单体单元含有1~30质量%的 含芳香环单体(a2)为优选,特别优选为含有3~25质量%,进一步优选为含有12~22质 量%。通过将含芳香环单体(a2)的含量设在上述范围内,能够使所得到的粘着剂发挥优异 的耐久性、翘曲抑制性以及耐热不均性。
[0070] 在(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,作为构成该共聚物的单体单元含有含羟基单体 (a3)为优选。羟基显示出与交联剂(B)的良好的反应性,通过他们的反应,(甲基)丙烯酸酯 共聚物(A)通过交联剂(B)交联。由于该交联结构,所得到的粘着剂耐久性优异。
[0071] 作为含羟基单体(a3),例如可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟 基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、 (甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等,其中,从与交联剂(B)的反应性的 角度考虑,(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯或(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯为优选,特别优选为(甲 基)丙烯酸2-羟基乙酯。他们可以单独使用,也可以组合两种以上使用。
[0072] 在(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,作为构成该共聚物的单体单元,含有0.5~10质 量%的含羟基单体(a3)为优选,特别优选为含有1~5质量%,进一步优选为含有2~4质 量%。由于含羟基单体(a3)的含量在上述范围内,容易使(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的羟值 落入所述范围内,能够有效地发挥优异的耐久性以及耐热不均性。另外,尤其含羟基单体 (a3)的含量为4质量%以下时,在所得到的显示面板中,高温下的翘曲抑制性优异。
[0073] 为了使酸值在所述范围内,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中作为构成该共聚物的单 体单元不含有含羧基单体为优选,即使含有含羧基单体,也含有〇. 5质量%以下的含量为优 选,特别优选为含有〇. 1质量%以下的含量。
[0074] 在(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中,作为构成该共聚物的单体单元,也可含有所述单 体以外的其他单体。作为该其他单体,为了不妨碍上述含羟基单体(a3)的羟基与交联剂(B) 的反应,优选不含有与交联剂(B)具有反应性的官能基的单体。
[0075]作为该其他单体,例如可举出:(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙 酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等非交联性的丙烯酰胺;(甲基) 丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯等具有非交联性叔氨基的 (甲基)丙烯酸酯;乙酸乙烯酯等。他们可以单独使用,也可以组合两种以上使用。
[0076](甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的聚合形态可为无规共聚物,也可为嵌段共聚物。
[0077](甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量为130万~300万为优选,特别优选为150 万~250万,进一步优选为160万~190万。(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量为130万 以上时,能够良好地确保所得到的粘着剂的耐久性。另外,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重 均分子量为300万以下时,能够良好地确保所得到的粘着剂的应力松弛性,且有效地发挥翘 曲抑制性以及耐热不均性。
[0078]在此,本说明书中的重均分子量为利用凝胶渗透层析(GPC)法测定的标准聚苯乙 烯换算值。
[0079] (甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的聚合形态可为无规共聚物,也可为嵌段共聚物。
[0080] 在粘着性组合物P中,(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)可以单独使用一种,也可以组合 两种以上使用。另外,粘着性组合物P还可含有如下(甲基)丙烯酸酯聚合物,该(甲基)丙烯 酸酯聚合物不含有含脂环结构单体(al)或含芳香环单体(a2)作为结构单体单元。
[0081] (2)交联剂(B)
[0082] 交联剂(B)只要是可与(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)所具有的官能基发生反应者即 可,例如可举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶 类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属烷氧类交联剂、金属螯合物类交 联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。
[0083] 当(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)中作为构成该共聚物的单体单元含有含羟基单体 (a3)时,使用与来自该含羟基单体(a3)的羟基的反应性良好的异氰酸酯类交联剂为优选。 而且,交联剂(B)可以单独使用一种,也可以组合两种以上使用。
[0084] 异氰酸酯类交联剂至少含有聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物,例如可 举出:甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸 酯;六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯;异氟尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异 氰酸酯等脂环聚异氰酸酯,除此之外,还有他们的缩二脲体、异氰脲酸酯体,此外,与乙二 醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等含低分子活性含氢化合物的反应物即加成 体(综上有时称之为"改性体")等。他们之中,从所得到的粘着剂的耐久性的角度考虑,具有 芳香环的化合物即芳香族聚异氰酸酯或其改性体为优选,具有经由有机基团(例如,可优选 列举亚烷基链,可特别优选列举碳原子数1~4的亚烷基链)与芳香环键结的异氰酸酯基的 聚异氰酸酯或其改性体为特别优选。具体而言,苯二亚甲基二异氰酸酯或其改性体为进一 步优选,三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯为最优选。上述异氰酸酯类交联剂可以 单独使用一种,也可以组合两种以上使用。
[0085] 粘着性组合物P中的交联剂(B)的含量对于(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100质量份, 优选为〇. 01~10质量份,特别优选为〇. 05~5质量份,进一步优选为0.1~0.4质量份。通过 将交联剂(B)的含量设在上述范围内,能够使所得到的粘着剂发挥良好的内聚力及应力松 弛性,使耐久性以及耐热不均性更加优异。另外,尤其在交联剂(B)的含量为0.4质量%以下 时,在所得到的显示面板中,高温下的翘曲抑制性优异。
[0086] (3)硅烷偶联剂(C)
[0087] 在粘着性组合物P中,除了上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)以及交联剂(B)之外,还 含有硅烷偶联剂(C)为优选,从赋予所得到的粘着剂优异的耐久性的角度考虑,特别优选含 有含环氧基硅烷偶联剂(C1)和/或含疏基硅烷偶联剂(C2),进一步优选含有含环氧基硅烷 偶联剂(C1)以及含疏基硅烷偶联剂(C2)这两者。
[0088] 作为含环氧基硅烷偶联剂(C1),适宜的是在分子内具有至少一个环氧基(含环氧 基的有机基团)及至少一个烷氧基甲娃烷基(alkoxysilyl)的有机娃化合物,并且是与粘着 剂成分的相容性佳且具有透光性的,例如实质上透明的。
[0089] 作为含环氧基硅烷偶联剂(C1)的具体例子,可举出:3_缩水甘油醚氧基丙基三甲 氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷等3-缩水甘油醚氧基丙基三烷氧基硅烷; 3_缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等3-缩水甘油醚氧基丙基烷基二烷氧基硅烷;甲基三(缩水甘油基)硅烷;2-(3,4_环氧基环己 基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4_环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷等2-(3,4_环氧基环己 基)乙基三烷氧基硅烷等。其中,从更加提高耐久性的角度考虑,3-缩水甘油醚氧基丙基三 甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基 硅烷、2-(3,4_环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷为优选,特别优选为3-缩水甘油醚氧基丙 基三甲氧基硅烷。他们可以单独使用一种,也可以组合两种以上使用。
[0090] 作为含疏基硅烷偶联剂(C2),适宜的是在分子内具有至少一个疏基(含疏基的有 机基团)及至少一个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物,并且是与粘着剂成分的相容性佳且 具有透光性的,例如实质上透明的。
[0091 ] 作为含巯基硅烷偶联剂(C2)的具体例子,可举出:3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯 基丙基二乙氧基硅烷、3-疏基丙基二甲氧基甲基硅烷等含疏基低分子型硅烷偶联剂;以及 含疏基硅烷化合物(例如3 -疏基丙基二甲氧基硅烷、3-疏基丙基二乙氧基硅烷、3-疏基丙基 二甲氧基甲基硅烷等)与含烷基硅烷化合物(例如甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、 甲基二甲氧基硅烷、乙基二甲氧基硅烷等)的共缩合物等的含疏基暴聚物型硅烷偶联剂等。 其中,从兼顾耐久性与再操作性的角度考虑,含巯基寡聚物型硅烷偶联剂为优选,特别优选 为含巯基硅烷化合物与含烷基硅烷化合物的共缩合物,进一步优选为3-巯基丙基三甲氧基 硅烷与甲基三乙氧基硅烷的共缩合物。他们可以单独使用一种,也可以组合两种以上使用。
[0092] 作为硅烷偶联剂(C),除了上述含环氧基硅烷偶联剂(C1)以及含疏基硅烷偶联剂 (C2)之外,还可以根据需要同时使用例如,丙烯酰类硅烷偶联剂、羟基类硅烷偶联剂、羧基 类硅烷偶联剂、氨基类硅烷偶联剂、酰氨基类硅烷偶联剂、异氰酸酯基类硅烷偶联剂等。
[0093] 粘着性组合物P中的硅烷偶联剂(C)的合计含量相对于(甲基)丙烯酸酯共聚物(A) 1〇〇质量份,优选为〇.〇1~5质量份,特别优选为0.1~2质量份,进一步优选为0.2~1质量 份。
[0094] 另外,粘着性组合物P中的含环氧基硅烷偶联剂(C1)的含量相对于(甲基)丙烯酸 酯共聚物(A) 100质量份,优选为0.005~2.5质量份,特别优选为0.05~1质量份,进一步优 选为0.1~0.5质量份。另一方面,粘着性组合物P中的含疏基硅烷偶联剂(C2)的含量相对于 (甲基)丙烯酸酯共聚物(A) 100质量份,优选为0.005~2.5质量份,特别优选为0.05~1质量 份,进一步优选为〇. 1~0.5质量份。
[0095] (4)抗静电剂(D)
[0096] 粘着性组合物P进一步含有抗静电剂(D)为优选。层叠于粘着剂层上的剥离片、或 者偏振片或复合偏振片等光学部件通常由塑料材料构成,因此电绝缘性高,在剥离剥离片 时易产生静电。残留有这样产生的静电的状态下,将偏振片或复合偏振片等贴合于液晶单 元时,液晶分子的取向可能发生紊乱,另外,静电的存在会引发吸引灰尘和污垢等问题。这 里,通过粘着性组合物P含有抗静电剂(D),能够使所得到的粘着剂(粘着剂层)发挥抗静电 性,从而消除如上所述的问题。
[0097]作为抗静电剂(D),只要是能够赋予所得到的粘着剂抗静电性即可,例如可举出离 子化合物、非离子化合物等,其中,离子化合物为优选。离子化合物在室温下可以为液体,也 可以为固体,但从即使曝露于耐久条件下也容易表现出稳定的抗静电性的角度考虑,优选 在室温下为固体。在此,本说明书中的离子化合物是指,以阳离子与阴离子为主且通过静电 引力结合的化合物。
[0098] 作为离子化合物,含氮鑰盐、含硫鑰盐、含磷鑰盐、碱金属盐以及碱土类金属盐为 优选,从所得到的粘着剂的耐久性优异的角度考虑,特别优选为含氮鑰盐。含氮鑰盐优选为 由含氮杂环阳离子及其抗衡阴离子(counter anion)构成的离子化合物,特别优选为由含 氮杂环阳离子及卤代磷酸阴离子构成的离子化合物,进一步优选为在室温下为固体且由含 氮杂环阳离子及卤代磷酸阴离子构成的离子化合物。根据在室温下为固体且由含氮杂环阳 离子及卤代磷酸阴离子构成的离子化合物,能够兼顾抗静电性与耐久性。
[0099] 作为含氮杂环阳离子的含氮杂环骨架,吡啶环、嘧啶环、咪唑环、三唑环、吲哚环等 为优选,其中,吡啶环为优选。另外,作为卤代磷酸阴离子的卤素,氟、氯、溴等为优选,其中, 氟为优选。
[0100] 作为上述抗静电剂(D)的具体例子,可举出N-丁基-4-甲基吡啶鑰六氟磷酸盐、N-己基-4-甲基吡啶鑰六氟磷酸盐、N-辛基吡啶鑰六氟磷酸盐、N-辛基-4-甲基吡啶鑰六氟磷 酸盐、N-十二烷基吡啶鐵六氟磷酸盐、N-十四烷基吡啶鐵六氟磷酸盐、N-十六烷基吡啶鐵六 氟磷酸盐、N-十二烷基-4-甲基吡啶鑰六氟磷酸盐、N-十四烷基-4-甲基吡啶鑰六氟磷酸盐、 N-十六烷基-4-甲基吡啶鑰六氟磷酸盐、1-丁基吡啶鑰六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鑰 六氟磷酸盐等。他们之中,从与(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的相容性的角度考虑,N-丁基-4-甲基吡啶鑰六氟磷酸盐、N-己基-4-甲基吡啶鑰六氟磷酸盐、N-辛基-4-甲基吡啶鑰六氟磷 酸盐以及1-丁基吡啶鑰六氟磷酸盐为优选。以上抗静电剂(D)可以单独使用一种,也可以组 合两种以上使用。
[0101] 粘着性组合物P中的抗静电剂(D)的含量相对于(甲基)丙烯酸酯共聚物(A) 100质 量份,优选为〇. 1~15质量份,特别优选为0.5~10质量份,进一步优选为1~5质量份。通过 将抗静电剂(D)的含量设在上述范围内,能够有效地发挥抗静电性,并且能够防止光学特性 或耐久性等物理性质的下降。
[0102] (5)低分子量成分
[0103] 本说明书中的低分子量成分是指不相当于上述成分(B)~(D)中的任一种、且分子 量(聚合物时指重均分子量)为1万以下的成分。作为该低分子量成分,例如可举出:重均分 子量为1万以下的丙烯酸类聚合物、苯乙烯类聚合物、氨基甲酸酯类聚合物、硅酮等;分子量 为1000以下的烃,例如芪(stilbene,顺式芪、反式芪)、苯甲酸苄酯、芴、二苯基硫醚等,但并 不局限于他们。
[0104] 粘着性组合物P中的低分子量成分的含量为5质量%以下。由于低分子量成分的含 量为5质量%以下,粘着剂层中的该低分子量成分被吸出到光学薄膜侧(由丙烯酸类树脂构 成的部分)的概率减小,并且即使被吸出,该量也较少,因此能够抑制该低分子量成分像润 滑油般发挥作用。由此,粘着剂层相对于光学薄膜的贴附性提高,使用于显示面板时,可发 挥优异的耐久性。
[0105] 根据上述观点,粘着性组合物P中的低分子量成分的含量为3质量%以下为优选, 特别优选为2质量%以下,进一步优选为1.5质量%以下。另外,粘着性组合物P中的低分子 量成分的含量的下限值优选为〇质量%。
[0106] 另外,本实施方式中,作为粘着性组合物P的主剂,通过使用所述组成的(甲基)丙 烯酸酯共聚物(A),提升该(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的玻璃化转变温度(Tg),由此,抑制耐 久条件下的低分子量成分从粘着剂层被吸引到光学薄膜的吸引本身。
[0107] (6)各种添加剂
[0108] 粘着性组合物P中可根据需要添加通常使用于丙烯酸类粘着剂的各种添加剂,例 如分散剂(例如,亚烷基二醇二烷基醚)、增稠剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、软化 剂、填充剂、折射率调整剂等。另外,这些添加剂中也有相当于上述低分子量成分的,该情况 下,也需要使粘着性组合物P中的低分子量成分的含量为5质量%以下。另外,粘着性组合物 P表示在粘着剂层中以原样或以进行了反应的状态残留的各种成分的混合物,并且在干燥 工序等中被去除的成分、例如下述聚合溶剂或稀释溶剂不包含于粘着性组合物P中。
[0109] (7)粘着性组合物的制备方法
[0110] 粘着性组合物P可通过以下方法制备:制备(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),将所得到 的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)与交联剂(B)、根据需要添加的硅烷偶联剂(C)、抗静电剂(D) 及添加剂等进行混合来制备。
[0111] (甲基)丙烯酸酯共聚物(A)可通过用通常的自由基聚合法将构成共聚物的单体单 元的混合物聚合来制备。(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的聚合可根据需要使用聚合引发剂且 利用溶液聚合法等来进行。作为聚合溶剂,例如可举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、 甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,也可同时使用两种类以上。
[0112] 作为聚合引发剂,可举出偶氮类化合物、有机过氧化物等,也可同时使用两种以 上。作为偶氮类化合物,例如可举出2,2'_偶氮双异丁腈、2,2'_偶氮双(2-甲基丁腈 偶氮双(环己烷1-腈)、2,2'_偶氮双(2,4_二甲基戊腈)、2,2'_偶氮双(2,4_二甲基-4-甲氧 基戊腈)、二甲基2,2'_偶氮双(2-甲基丙酸酯)、4,4'_偶氮双(4-氰戊酸)、2,2'_偶氮双(2-羟基甲基丙臆)、2,2偶氣双[2_(2_味唑琳_2_基)丙烷]等。
[0113] 作为有机过氧化物,例如可举出过氧化苯甲酰、叔丁基苯甲酸酯、过氧化氢异丙 苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二_(2_乙氧基乙基)酯、 叔丁基过氧化新癸酸酯、叔丁基过氧化新戊酸酯、(3,5,5_三甲基己酰基)过氧化物、二丙酰 基过氧化物、二乙酰基过氧化物等。
[0114] 另外,在上述聚合工序中,通过混合2-巯基乙醇等链转移剂,能够调节所得到的聚 合物的重均分子量。
[0115] 得到(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)之后,向(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的溶液中添加 交联剂(B)、以及根据需要添加硅烷偶联剂(C)、抗静电剂(D)、添加剂、稀释溶剂等并充分混 合,因此得到经溶剂稀释后的粘着性组合物P(涂布溶液)。
[0116] 作为用于稀释粘着性组合物P来作为涂布溶液的稀释溶剂,例如可以使用:己烷、 庚烷、环己烷等脂肪族烃;甲苯、二甲苯等芳香族烃;二氯甲烷、氯化乙烯等卤代烃;甲醇、乙 醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇;丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮; 乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯;乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
[0117]作为这样制备的涂布溶液的浓度和粘度,只要在可涂布范围内,则并无特别限制, 可根据情况适宜地进行选择。例如,将粘着性组合物P的浓度稀释为10~40质量%。另外,在 获取涂布溶液时,稀释溶剂等的添加并非必要条件,只要粘着性组合物P的粘度为能够进行 涂布的粘度等,也可以不添加稀释溶剂。该情况下,粘着性组合物P成为将(甲基)丙烯酸酯 共聚物(A)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
[0118] (8)粘着剂
[0119]构成本实施方式的粘着剂层的粘着剂由以上说明的粘着性组合物P获得,具体由 粘着性组合物P交联而成。可通过加热处理进行粘着性组合物P的交联。另外,也可由将粘着 性组合物P的稀释溶剂等进行挥发时的干燥处理兼作该加热处理。
[0120]进行加热处理时,加热温度优选为50~150°C,特别优选为70~120°C。另外,加热 时间优选为30秒~10分钟,特别优选为50秒~2分钟。加热处理后,也可根据需要设定常温 (例如,23°C、50%RH)下1~2周左右的养护期(curing period)。需要该养护期时,在经过养 护期后形成具备既定物性的粘着剂层,而不需要养护期时,则在加热处理结束后形成具备 既定物性的粘着剂层1。
[0121] 通过上述加热处理(以及养护),(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)由交联剂(B)交联,形 成三维网状结构。
[0122] 上述粘着剂的交联程度即凝胶分率优选为40~90%,特别优选为60~85%,进一 步优选为73~78%。通过使凝胶分率为40%以上,从而使该粘着剂的耐久性更加优异。另 外,通过使凝胶分率为90%以下,从而使该粘着剂的应力松弛性更加良好,且翘曲抑制性以 及耐热不均性更加优异。另外,粘着剂的凝胶分率的测定如下述试验例所示。
[0123] (9)粘着剂层的物理性质
[0124] 粘着剂层的厚度优选为5~100wii,10~60mi为更加优选,10~50wii为特别优选,15 ~30mi为进一步优选。
[0125] 粘着剂层的雾度值(依照JIS K7136:2000测定的值)优选为2%以下,特别优选为 1%以下。雾度值为2%以下时,透明性非常高,适宜作为光学用途。
[0126] [光学薄膜]
[0127] 本实施方式中的光学薄膜可以由单层构成,也可以由多层构成。作为光学薄膜,例 如可举出偏振镜、偏振片、相位差板、附有相位差板的偏振片等复合偏振片、视角补偿薄膜、 亮度增强薄膜、对比度增强薄膜、液晶聚合物薄膜、扩散薄膜、半透射反射薄膜、以及他们的 层叠体等。其中,从要求偏振镜为易收缩、尺寸变化大、耐久性的角度考虑,包含偏振镜的光 学薄膜适宜作为本实施方式的附有粘着剂层的光学薄膜之光学薄膜。尤其保护层经薄膜化 的薄型偏振片、以及使用了该偏振片的复合偏振片,由于用保护层抑制偏振镜的收缩的力 较弱,容易因热等发生收缩,因此,最适宜作为本实施方式的附有粘着剂层的光学薄膜之光 学薄膜。
[0128] 在此,光学薄膜的与粘着剂层相接的面由丙烯酸类树脂构成。通过在光学薄膜的 该部位使用丙烯酸类树脂,能够不损失既定的光学性能而进行膜厚的薄膜化。光学薄膜由 单层构成时,该光学薄膜由丙烯酸类树脂的单层构成。光学薄膜由多层构成时,与粘着剂层 相接的最外层由经挤出成形而形成的丙烯酸类树脂层构成为优选。该丙烯酸类树脂与以往 公知的粘着剂层的贴附性低且耐久性也低。但是,根据本实施方式的粘着剂层,即使对于丙 烯酸类树脂,接着力也较高,而且应力松弛性也优异。因此,即使在高温条件下、湿热条件 下、热冲击下等,耐久性也优异。另外,"经挤出成形而形成的丙烯酸类树脂层"中也包含挤 出成形之后进行拉伸处理而得到的丙烯酸类树脂层。
[0129] 本实施方式的光学薄膜优选具备至少具有丙烯酸类树脂层及相位差表现层的相 位差板,从兼顾薄膜化与相位差表现的角度考虑,相位差表现层由苯乙烯类树脂构成为优 选。另外,上述相位差板在上述相位差表现层的与丙烯酸类树脂层侧的面相反的一面侧具 有第二丙烯酸类树脂层为优选。这样,通过具有丙烯酸类树脂层及由苯乙烯类树脂构成的 相位差表现层,进一步通过具有第二丙烯酸类树脂层,能够在液晶显示设备、尤其在IPS (In-Place-Switching)模式液晶显示设备中,发挥优异的视角补偿性能。
[0130] 在上述相位差板的与上述粘着剂层侧的面相反的一面侧还层叠有第二相位差板 为优选,第二相位差板由环烯烃类树脂构成为优选。通过具有这样的第二相位差板,进一步 通过具有由环烯烃类树脂构成的第二相位差板,视角补偿性能更加优异。
[0131] 另外,在上述第二相位差板的与上述相位差板侧的面相反的一面侧还层叠有偏振 片为优选。由此,能够提供具有非常优异的视角补偿性能的复合偏振片。
[0132] [附有粘着剂层的光学薄膜的具体例]
[0133] 1.光学薄膜为偏振片的例子
[0134] 参照图1说明光学薄膜为偏振片时的、本实施方式的附有粘着剂层的光学薄膜的 一例。如图1所示,本实施方式的附有粘着剂层的光学薄膜10A的构成为,具备:偏振片2A;以 及层叠于偏振片2A的一个面(图1中为下侧的面)上的粘着剂层1。另外,虽未图示,也可在粘 着剂层1的与偏振片2A侧相反一侧的面上层叠剥离片,直至附有粘着剂层的光学薄膜10A被 使用。
[0135] 粘着剂层1由从所述粘着性组合物P得到的粘着剂构成。
[0136] 本实施方式中的偏振片2A的构成为,具备:偏振镜21;层叠于偏振镜21的一个面 (图1中为上侧的面)上的第一保护层22;以及层叠于偏振镜21的另一个面(图1中为下侧的 面)上的第二保护层23。另外,虽未图示,也可在偏振镜21与第一保护层22之间及/或偏振镜 21与第二保护层23之间夹持有接着剂层。
[0137] (1)偏振镜
[0138] 偏振镜21优选由二色性染料被吸附取向的聚乙烯醇类树脂薄膜构成。
[0139] 构成偏振镜21的聚乙烯醇类树脂可通过对聚乙酸乙烯酯类树脂进行皂化而得到。 作为聚乙酸乙烯酯类树脂,除了乙酸乙烯酯的均聚物即聚乙酸乙烯酯之外,还例示出乙酸 乙烯酯以及可与其共聚的其他单体的共聚物等。作为可与乙酸乙烯酯共聚的其他单体,例 如可举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类等。
[0140] 聚乙烯醇类树脂的皂化度通常为85~100摩尔%、优选为98~100摩尔%的范围 内。聚乙烯醇类树脂也可进一步改性,例如,也可使用被醛类改性的聚乙烯醇缩甲醛或聚乙 烯醇缩醛等。聚乙烯醇类树脂的聚合度通常为1,〇〇〇~1〇,〇〇〇,优选为1,500~5,000的范围 内。
[0141 ] 通过经以下工序来优选地制备出如上所述的偏振镜21,所述工序有:对聚乙烯醇 类树脂薄膜进行单轴拉伸;用二色性染料对聚乙烯醇类树脂薄膜进行染色并吸附该二色性 染料;以及用硼酸水溶液对吸附有二色性染料的聚乙烯醇类树脂薄膜进行处理。
[0142] 单轴拉伸可在用二色性染料染色之前进行,也可与用二色性染料染色的同时进 行,还可在用二色性染料染色之后进行。在用二色性染料染色之后进行单轴拉伸时,该单轴 拉伸可在硼酸处理之前进行,也可在硼酸处理过程中进行。当然,也能够在这多个阶段进行 单轴拉伸。进行单轴拉伸时,可在圆周速度不同的辊之间向单轴拉伸,也可使用热辊向单轴 拉伸。另外,可以为在大气中进行拉伸的干式拉伸,也可为在经溶剂膨润的状态下进行拉伸 的湿式拉伸。拉伸倍率通常为4~8倍左右。
[0143] 用二色性染料对聚乙烯醇类树脂薄膜进行染色时,例如,将聚乙烯醇类树脂薄膜 浸渍于含有二色性染料的水溶液中即可。作为二色性染料,具体可使用碘或二色性有机染 料。
[0144] 使用碘作为二色性染料时,通常采用将聚乙烯醇类树脂薄膜浸渍于含有碘以及碘 化钾的水溶液中而进行染色的方法。该水溶液中碘的含量相对于每100质量份水,通常为 0.01~0.5质量份左右,碘化钾的含量相对于每100质量份水,通常为0.5~10质量份左右。 该水溶液的温度通常为20~40°C左右,另外,在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为 30~300秒左右。
[0145] 用二色性染料染色之后的硼酸处理通过将经染色的聚乙烯醇类树脂薄膜浸渍于 硼酸水溶液中来进行。硼酸水溶液中的硼酸的含量相对于每100质量份水,通常为2~15质 量份左右,优选为5~12质量份左右。使用碘作为二色性染料时,该硼酸水溶液中含有碘化 钾为优选。硼酸水溶液中的碘化钾的含量相对于每100质量份水,通常为2~20质量份左右, 优选为5~15质量份。在硼酸水溶液中的浸渍时间通常为100~1,200秒左右,优选为150~ 600秒左右,进一步优选为200~400秒左右。硼酸水溶液的温度通常为50 °C以上,优选为50 ~85。。。
[0146] 硼酸处理之后的聚乙烯醇类树脂薄膜通常被水洗处理。水洗处理通过例如将经硼 酸处理的聚乙烯醇类树脂薄膜浸渍于水中来进行。水洗后进行干燥处理,从而得到偏振镜 21。水洗处理中的水温通常为5~40 °C左右,浸渍时间通常为2~120秒左右。其后进行的干 燥处理通常使用热风干燥机或远红外线加热器来进行。干燥温度通常为40~100°C。另外, 干燥处理时间通常为120~600秒左右。
[0147] 偏振镜21的厚度为3~50wii左右为优选,尤其被要求薄膜化时,3~15wii左右为优 选。
[0148] (2)保护层
[0149] 第一保护层22及第二保护层23(以下有时统称为"保护层22、23")由透明树脂薄膜 构成为优选。构成保护层22、23的透明树脂薄膜可以为未经拉伸的薄膜、或被单轴或者双轴 拉伸的薄膜中的任一种。
[0150] 构成第一保护层22的透明树脂薄膜的主成分优选为选自由聚酯类树脂、聚碳酸酯 类树脂、丙烯酸类树脂、非晶性聚烯烃类树脂以及纤维素类树脂构成的组中的至少一种树 月旨。上述之中,第一保护层22由纤维素类树脂构成为优选。
[0151] 纤维素类树脂为纤维素中的羟基的至少一部分被乙酸酯化的树脂,也可以为一部 分被乙酸酯化且一部分被其他酸酯化的混合酯。纤维素类树脂优选为纤维素酯类树脂,更 加优选为乙酰纤维素类树脂。作为乙酰纤维素类树脂的具体例子,可举出三乙酰纤维素、二 乙酰纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素等。作为由这样的乙酰纤维素类树脂构成的 薄膜的市售品,例如可举出:富士胶片(株)制"Fu j i tac TD80"、"Fu j i tac TD80UF"以及 "Fujitac TD80UZ" ;柯尼卡美能达精密光学(株)制"KC8UX2M"、"KC2UA"以及"KC8UY"等。
[0152] 也可使用被赋予光学补偿功能的纤维素类树脂薄膜。作为该光学补偿薄膜,例如 可举出:在纤维素类树脂中含有具有相位差调整功能的化合物的薄膜;在纤维素类树脂的 表面上涂布有具有相位差调整功能的化合物的薄膜;以及将纤维素类树脂单轴或者双轴拉 伸而得到的薄膜等。市售中的纤维素类树脂的光学补偿薄膜的例子可举出:富士胶片(株) 制"广视角膜WV BZ 438"以及"广视角膜WV EA"、柯尼卡美能达精密光学(株)制"KC4FR-1" 以及 "KC4HR-1" 等。
[0153] 在上述纤维素类树脂之中,第一保护层22由纤维素酯类树脂构成为更加优选,由 乙酰纤维素类树脂构成为特别优选,由三乙酰纤维素构成为进一步优选。
[0154] 另一方面,构成第二保护层23的透明树脂薄膜的主成分为丙烯酸类树脂为优选, 尤其从无损偏振性能且容易薄膜化的角度考虑,第二保护层23由丙烯酸类树脂构成为优 选。该情况下,与第二保护层23相接的粘着剂层为由传统的丙烯酸类粘着剂组合物构成的 层时,粘着剂中的低分子量成分被吸出,使第二保护层23与粘着剂层之间的界面的贴附性 下降。但是,如果是由本实施方式的粘着性组合物P形成的粘着剂层1,则通过使用具有不会 使粘着力变得不充分的程度的高玻璃化转变温度(Tg)的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),并且 将低分子量成分的含量抑制为5质量%以下,能够有效地抑制低分子量成分从粘着剂层1被 吸引到第二保护层23。由此,粘着剂层1相对于第二保护层23的贴附性提高。因此,该附有粘 着剂层的光学薄膜10A即使在高温条件下、湿热条件下、热冲击下等,耐久性也优异。
[0155] 形成第二保护层23的丙烯酸类树脂优选为将甲基丙烯酸酯作为主要单体的聚合 物,少量的其他共聚单体(comonomer)成分与其共聚的共聚物为特别优选。该共聚物通常能 够通过将含甲基丙烯酸甲酯以及丙烯酸甲酯的单官能单体在自由基聚合引发剂以及链转 移剂共存的条件下进行聚合而得到。另外,丙烯酸类树脂能够使第三单官能单体共聚。
[0156] 作为可与甲基丙烯酸甲酯以及丙烯酸甲酯共聚的第三单官能单体,例如可举出: 甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、 甲基丙烯酸2-乙基己酯以及甲基丙烯酸2-羟基乙酯等除了甲基丙烯酸甲酯之外的甲基丙 烯酸酯类;丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-乙 基己酯以及丙烯酸2-羟基乙酯等丙烯酸酯类;2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯、2-(1_羟基乙基) 丙烯酸甲酯、2-(羟基甲基)丙烯酸乙酯以及2-(羟基甲基)丙烯酸丁酯等羟基烷基丙烯酸酯 类;甲基丙烯酸以及丙烯酸等不饱和酸类;氯苯乙烯以及溴苯乙烯等卤化苯乙烯类;乙烯基 甲苯以及a-甲基苯乙烯等取代苯乙烯类;丙烯腈以及甲基丙烯腈等不饱和腈类;马来酸酐 以及柠康酸酐等不饱和酸酐类;苯基马来酰亚胺以及环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺类 等。他们可以分别单独使用,也可以同时使用不同的多种。
[0157] 使多官能单体共聚时,作为可与甲基丙烯酸甲酯以及丙烯酸甲酯共聚的多官能单 体,例如可举出:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲 基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇二(甲基)丙烯酸酯以及十四乙二醇二 (甲基)丙烯酸酯等将乙二醇或其寡聚物的两侧末端羟基以丙烯酸或甲基丙烯酸酯化的多 官能单体;丙二醇或其寡聚物的两侧末端羟基以丙烯酸或甲基丙烯酸酯化的多官能单体; 新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯以及丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等将 二元醇的羟基以丙烯酸或甲基丙烯酸酯化的多官能单体;双酚A、双酚A的环氧烷加成物或 他们的卤素取代物的两侧末端羟基以丙烯酸或甲基丙烯酸酯化的多官能单体;将三羟甲基 丙烷以及季戊四醇等多元醇以丙烯酸或甲基丙烯酸酯化的多官能单体,以及在这些末端羟 基上进行丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯的环氧基的开环加成的多官能单体; 在琥珀酸、己二酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、他们的卤素取代物等二元酸以及他们的环氧 烷加成物等上进行丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯的环氧基的开环加成的多 官能单体;芳基(甲基)丙烯酸酯;二乙烯基苯等芳香族二乙烯基化合物等。其中,可优选使 用乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯以及新戊二醇二甲基丙烯酸酯。
[0158]由这样的组成构成的丙烯酸类树脂还可以是进行共聚物所具有的官能基之间的 反应而改性的丙烯酸类树脂。作为其反应,例如可举出:丙烯酸甲酯的甲酯基与2_(羟基甲 基)丙烯酸甲酯的羟基的高分子链内脱甲醇缩合反应;丙烯酸的羧基与2_(羟基甲基)丙烯 酸甲酯的羟基之间的高分子链内脱水缩合反应等。
[0159]上述丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度(Tg)为80~120°C的范围为优选。将丙烯酸 类树脂的玻璃化转变温度(Tg)调整至上述范围时,通常可采用适当选择甲基丙烯酸酯类单 体与丙烯酸酯类单体的聚合比、各自的酯基的碳链长度及其具有的官能基的种类、以及相 对于所有单体的多官能丙烯酸单体的聚合比的方法。
[0160] 丙烯酸类树脂也可根据需要含有公知的添加剂。作为公知的添加剂,例如可举出 润滑剂、防粘连剂(文口 5/导乂夕''防止剤)、热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、耐光剂、冲击性改 良剂(impact modif ier)、表面活性剂等。但是,作为层叠于偏振镜上的保护薄膜,透明性是 必要的,因此这些添加剂的量限定在最小限度内为优选。
[0161] 作为丙烯酸类树脂薄膜的制造方法,也可使用熔融流延法、如T模法或吹胀法等熔 融挤出法、压延法等的任意方法。其中,在能够得到表面性状良好的薄膜这一方面,优选将 原料树脂例如从T模熔融挤出,并使所得到的薄膜状物的至少一个面与辊或带接触来进行 制膜的方法。
[0162] 从薄膜的制膜性或薄膜的耐冲击性等的角度考虑,丙烯酸类树脂也可含有冲击性 改良剂即丙烯酸类橡胶颗粒。这里所说的丙烯酸类橡胶颗粒是指将以丙烯酸酯为主体的弹 性聚合物作为必要成分的颗粒,可举出通过将该弹性聚合物制成均质的颗粒状而成的丙烯 酸类橡胶颗粒、或将该弹性聚合物作为一个层的多层结构的丙烯酸类橡胶颗粒。
[0163] 作为该弹性聚合物的例子,可举出,以丙烯酸烷基酯为主成分,并将可与其共聚的 其他乙烯基单体以及交联性单体共聚而成的交联弹性共聚物。作为弹性聚合物的主成分的 丙烯酸烷基酯,例如可举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等烷 基的碳原子数为1~8左右的丙烯酸烷基酯,尤其可优选使用具有碳原子数4以上的烷基的 丙烯酸酯。作为可与该丙烯酸烷基酯共聚的其他乙烯基单体,可举出在分子内具有一个聚 合性碳-碳双键的化合物,更具体而言,可举出甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸酯;苯乙烯等 芳香族乙烯基化合物;丙烯腈等乙烯基氰化合物等。另外,作为交联性单体,可举出在分子 内具有至少两个聚合性碳-碳双键的交联性化合物,更具体而言,可举出:乙二醇二(甲基) 丙烯酸酯以及丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯类;(甲基)丙烯酸烯丙 酯等(甲基)丙烯酸的烯酯、二乙烯基苯等。
[0164] 还可将由不含橡胶颗粒的丙烯酸类树脂构成的薄膜与含有橡胶颗粒的丙烯酸类 树脂构成的薄膜的层叠物作为保护层22、23。丙烯酸类树脂可由市售品轻松得到,例如,分 别以商品名可举出:SUMIPEX (住友化学(株)制)、ACRYPET (三菱丽阳(株)制)、DELPET (旭化 成(株)制)、PARAPET ((株)KURARAY制)、ACRYVIEWA ((株)日本触媒制)等。
[0165] 保护层22、23也可含有紫外线吸收剂。这是因为,通过将含有紫外线吸收剂的保护 层配置于液晶单元的可见侧,能够保护液晶单元不因紫外线劣化。
[0166] 在此,第一保护层22以及第二保护层23可由相同种类的透明树脂薄膜构成,也可 由不同种类的透明树脂薄膜构成。
[0167] 保护层22、23在贴合于偏振镜21之前,可对贴合面实施皂化处理、电晕处理、底漆 处理、锚涂层处理等的易粘接处理。另外,保护层22、23的与偏振镜21的贴合面相反一侧的 表面可具有硬涂层、抗反射层、防眩层等各种处理层。
[0168] 保护层22、23的厚度通常为5~200wii左右的范围,优选为10~120圓,特别优选为 10~851?11,进一步优选为10~30iim。
[0169] (3)粘接剂层
[0170] 作为构成也可夹持于偏振镜21与第一保护层22之间及/或偏振镜21与第二保护层 23之间的粘接剂层的粘接剂,可根据被粘物的种类和目的而适宜地使用适当的粘接剂。例 如可举出溶剂型粘接剂、乳液型粘接剂、水性粘接剂、压敏性粘接剂、再湿性粘接剂、缩聚型 粘接剂、无溶剂型粘接剂、薄膜状粘接剂、热熔型粘接剂等。
[0171]构成上述粘接剂的一种优选的粘接剂为水性粘接剂,其代表例以聚乙稀醇类树脂 为主成分。作为可充当水性粘接剂的市售的聚乙烯醇类树脂,例如有(株)KURARAY制"KL-318"等。
[0172] 上述水性粘接剂可含有交联剂。作为交联剂,胺化合物、醛化合物、羟甲基化合物、 环氧基化合物、异氰酸酯化合物、多价金属盐等为优选,特别优选为环氧基化合物。作为交 联剂的市售品,例如有乙二醛或、住化Chemtex(株)贩卖的作为水溶性环氧基化合物的水溶 液的 "Sumirez Resin650(30)" 等。
[0173] 作为其他优选的粘接剂,可举出由含有通过活性能量射线的照射或加热而固化的 环氧树脂的环氧类树脂组合物构成的粘接剂。使用该粘接剂时,薄膜间的粘接可通过对夹 持于薄膜间的粘接剂层照射活性能量射线或加热,并使粘接剂所含的固化性环氧树脂固化 来进行。基于活性能量射线的照射或加热的环氧树脂的固化通过环氧树脂的阳离子聚合来 进行为优选,另外,本说明书中的环氧树脂是指在分子内具有两个以上环氧基的化合物。
[0174] 从耐候性、折射率、阳离子聚合性的角度考虑,粘接剂即固化性环氧树脂组合物中 所含的环氧树脂优选为分子内不含芳香环的环氧树脂。作为这样的环氧树脂,可例示氢化 环氧树脂、脂环式环氧树脂、脂肪族环氧树脂等。
[0175] (4)偏振片的制造方法
[0176]偏振片2A的制备可通过通常的方法进行。以下,作为一例,对使用水性粘接剂作为 上述粘接剂时的制备方法进行说明。
[0177]首先,在偏振镜21的贴合面或保护层22、23的贴合面上形成粘接剂层。粘接剂层的 形成可利用例如棒涂法、刮刀(knife)涂布法、辊涂布法、刮板(blade)涂布法、模涂法、凹版 涂布法等。另外,也能够采用以使两者的贴合面为内侧的方式连续供应偏振镜21与保护层 22、23,同时在其之间使粘接剂流延的方式。涂布粘接剂后,根据需要实施加热处理而使水 分蒸发,从而干燥粘接剂层。
[0178] 粘接剂层的膜厚可根据偏振片2A的特性设计来任意设定,但从降低粘接剂材料成 本的角度考虑,较小者为优选,从抑制贴合时的气泡或异物等缺陷的角度考虑,较大者为优 选,从贴附性、耐久性的角度考虑,在按每个被粘物与粘接剂的组合所确定的最优选范围内 实施为优选。一般为0.005~10M1、优选为0.01~5WI1、进一步优选为0.03~lum。
[0179] 在粘接偏振镜21与保护层22、23时,也可在两者的贴合面中的一侧或两侧形成粘 接剂的涂布层之前,实施如电晕放电处理、等离子处理、火焰处理、底漆处理、锚涂层处理的 易粘接处理。
[0180] 如上述般形成粘接剂层之后,经由该粘接剂层将第一保护层22贴合于偏振镜21的 一面,并且将第二保护层23贴合于偏振镜21的另一面。因此,可得到由第一保护层22、偏振 镜21以及第二保护层23层叠而成的偏振片2A。
[0181] 偏振片2A的总厚度通常为15~400wii左右,从应对便携设备用途中的薄型化要求 并维持偏振性能的角度考虑,优选为20~lOOwii,特别优选为30~80wii。
[0182] (5)附有粘着剂层的光学薄膜的制造方法
[0183] 作为附有粘着剂层的光学薄膜10A的制造方法的优选例,首先,制造在由粘着性组 合物P形成的粘着剂层的一个面或两面之上层叠剥离片而成的粘着片。在此,将制造在粘着 剂层的两面之上层叠剥离片而成的粘着片作为一例。
[0184] 作为剥离片,可使用例如聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚 甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二酯薄膜、聚萘二甲酸 乙二酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯乙酸乙烯酯薄膜、离聚物树脂薄 膜、乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物薄膜、乙烯_(甲基)丙烯酸酯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚 碳酸酯薄膜、聚酰亚胺薄膜、氟树脂薄膜等。另外,也可使用他们的交联薄膜。还可以为他们 的层叠薄膜。
[0185] 在上述剥离片的至少一个面(尤其是与粘着剂层相接的剥离面)上实施剥离处理 为优选。作为剥离处理中所使用的剥离剂,例如可举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯 类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外,本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片上具有剥离 性的面,也包含实施剥离处理后的面以及未实施剥离处理也显示出剥离性的面中的任意的 面。
[0186] 在粘着剂层的两面之上层叠剥离片时,将一侧的剥离片作为剥离力大的重剥离型 剥离片,并将另一侧的剥离片作为剥离力小的轻剥离型剥离片为优选。
[0187] 对于剥离片的厚度并没有特别限制,但通常为20~150M1左右。
[0188] 作为上述粘着片的制造方法的一例,在剥离片的剥离面上涂布粘着性组合物P的 涂布溶液,进行加热处理并形成涂膜之后,根据需要,在该涂膜上(以剥离面与涂膜相接的 方式)层叠另外的剥离片,从而得到粘着片。上述涂膜在不需要养护期时,直接形成粘着剂 层,而在需要养护期时,在经过养护期后形成粘着剂层。关于加热处理以及养护的条件如上 文所述。
[0189] 作为涂布上述涂布溶液的方法,可使用例如棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刮板涂 布法、模涂法、凹版涂布法等。
[0190] 从以上述方式所得到的粘着片剥离一侧的剥离片(轻剥离型剥离片)。然后,在露 出的粘着剂层上重叠偏振片2A的第二保护层23,压接粘着片与偏振片2A。因此,得到上述附 有粘着剂层的光学薄膜10A(附有剥离片)。
[0191]作为附有粘着剂层的光学薄膜10A的制备方法的其他例子,在剥离片的剥离面上 涂布含所述粘着性组合物P的溶液(涂布溶液),进行加热处理而形成涂膜之后,在该涂膜上 重叠偏振片2A的第二保护层23。上述涂膜在需要养护期时,间隔养护期而形成粘着剂层1, 而在不需要养护期时,直接形成粘着剂层1。因此,得到附有上述粘着剂层的光学薄膜10A (附有剥离片)。
[0192] 2.光学薄膜为复合偏振片的例子
[0193] 参照图2说明当光学薄膜为具有相位差板的复合偏振片时的、本实施方式的附有 粘着剂层的光学薄膜的一例。如图2所示,本实施方式的附有粘着剂层的光学薄膜10B的构 成为,具备复合偏振片2B、以及层叠于复合偏振片2B的一个面(图2中为下侧的面)的粘着剂 层1。另外,虽未图示,也可在粘着剂层1的与复合偏振片2B侧相反一侧的面上层叠剥离片, 直至附有粘着剂层的光学薄膜10B被使用。
[0194] 粘着剂层1由从所述粘着性组合物P得到的粘着剂构成。
[0195] 本实施方式中的复合偏振片2B的构成为,具备:与粘着剂层1接触的第一相位差板 24;位于第一相位差板24的与粘着剂层1侧相反的一侧的第二相位差板25;夹持于第一相位 差板24以及第二相位差板25之间的第二粘着剂层26;层叠于第二相位差板25的与第二粘着 剂层26侧相反的一侧的偏振镜21;以及层叠于偏振镜21的与第二相位差板25侧相反的一侧 的保护层27。另外,虽未图示,也可以在偏振镜21与保护层27之间及/或偏振镜21与第二相 位差板25之间夹持接着剂层。该复合偏振片2B能够良好地发挥视角补偿性能。
[0196] (1)第一相位差板
[0197] 第一相位差板24可由表现相位差的单层构成,也可由包括相位差表现层的多个层 构成。该第一相位差板24的优选构成为,如图3所示具备:相位差表现层242;层叠于相位差 表现层242的一面(图3中为下侧的面)的第一丙烯酸类树脂层241;以及层叠于相位差表现 层242的另一面(图3中为上侧的面)的第二丙烯酸类树脂层243。从固有复折射率为负,易于 薄膜化的观点来看,相位差表现层242优选由苯乙烯类树脂构成。这样,具有第一相位差板 24的复合偏振片2B在液晶显示装置、尤其在IPSdn-Place-Switching)模式液晶显示装置 中的视角补偿性能优异,所述第一相位差板24的构成为,具备第一丙烯酸类树脂层241、由 苯乙烯类树脂形成的相位差表现层242、以及第二丙烯酸类树脂层243。另外,由于相位差表 现层242被存在于其两面的第一丙烯酸类树脂层241以及第二丙烯酸类树脂层243所保护, 所以第一相位差板24不损害相位差表现层242的光学性能,且机械强度和耐药品性优异。
[0198] 另外,第一相位差板24中相接于粘着剂层1的层为第一丙烯酸类树脂层241时,在 与第一丙烯酸类树脂241相接的粘着剂层为由传统丙烯酸类粘着剂组成物构成的层中,粘 着剂中的低分子量成分被吸出,使第一丙烯酸类树脂241与粘着剂层的界面的贴附性下降。 但是,如果是由本实施方式中的粘着性组成物P形成的粘着剂层1,则通过使用具有不会使 粘着力变得不充分的程度的高的玻璃化转变温度(Tg)的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A),并且 将低分子量成分的含量抑制为5质量%以下,能够有效地抑制低分子量成分从粘着剂层1被 吸引到第一丙烯酸类树脂层241。由此,粘着剂层1相对于第一相位差板24的贴附性提高。因 此,该附有粘着剂层的光学薄膜10B即使在高温条件下、湿热条件下、热冲击下等,耐久性仍 优异。
[0199] 另外,第一相位差板2 4优选通过拉伸而被赋予面内延迟(i n - p 1 a n e retardation)。由此使得视角补偿性能更加优异。
[0200] 构成相位差表现层242的苯乙烯类树脂可为苯乙烯或其衍生物的均聚物,也可为 苯乙烯或其衍生物与其他共聚性单体的二元或二元以上的共聚物。苯乙烯衍生物是指苯乙 烯上结合有其他基团的化合物,例如可举出,如邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙 烯、2,4_二甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯等烷基苯乙烯、或如羟基苯乙烯、叔丁 氧基苯乙烯、乙烯基苯甲酸、邻氯苯乙烯、对氯苯乙烯等苯乙烯的苯核上导入有羟基、烷氧 基、羧基、卤素等而成的取代苯乙烯等。
[0201] 作为苯乙烯类树脂也可使用如日本特开2003-50316号公报或日本特开2003-207640号公报所公开的三元共聚物。
[0202]构成相位差表现层242的苯乙烯类树脂优选为苯乙烯或苯乙烯衍生物与选自丙烯 腈、马来酸酐、甲基丙烯酸甲酯以及丁二烯中的至少一种单体的共聚物。
[0203]另外,作为构成相位差表现层242的苯乙烯类树脂,具有耐热性的苯乙烯类树脂为 优选。苯乙烯类树脂的玻璃化转变温度(Tg) -般为100 °C以上,但玻璃化转变温度(Tg)为 120°C以上的苯乙烯类树脂为优选。
[0204]相位差表现层242的厚度为10~100M为优选。通过使相位差表现层242的厚度为 10M1以上,可通过拉伸表现出充分的延迟值。另一方面,相位差表现层242的厚度为lOOwii以 下时,冲击强度高,另外,基于外部应力的延迟变化小,应用于液晶显示装置时,很难发生热 不均等。
[0205]第一丙烯酸类树脂层241以及第二丙烯酸类树脂层243优选由在(甲基)丙烯酸类 树脂中混合有橡胶颗粒的(甲基)丙烯酸类树脂组合物构成。通过混合橡胶颗粒,可提高丙 烯酸类树脂层的耐冲击性。
[0206] 作为(甲基)丙烯酸类树脂,例如可举出甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯的均聚 物、或甲基丙烯酸烷基酯与丙烯酸烷基酯的共聚物等。作为甲基丙烯酸烷基酯,可举出甲基 丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯等。另外,作为丙烯酸烷基酯,可举出丙烯酸 甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯等。这样的(甲基)丙烯酸类树脂中,可使用作为通用的(甲 基)丙烯酸类树脂进行贩卖的。而且,(甲基)丙烯酸类树脂中也包含:所谓的耐冲击(甲基) 丙烯酸类树脂、或主链中具有戊二酸酐结构或内酯环结构的所谓的高耐热(甲基)丙烯酸类 树脂。
[0207] 混合于(甲基)丙烯酸类树脂的橡胶颗粒优选为丙烯酸类橡胶颗粒。丙烯酸类橡胶 颗粒是指,以如丙烯酸丁酯或丙烯酸2_乙基己酯等丙烯酸烷基酯为主成分,且在多官能单 体的存在下进行聚合而得到的具有橡胶弹性的颗粒。
[0208] 橡胶颗粒可将具有橡胶弹性的材料制成均质的颗粒状而成,也可为具有至少一层 橡胶弹性层的多层结构体。作为多层结构的丙烯酸类橡胶颗粒,可举出:将如上所述具有橡 胶弹性的颗粒作为核,并将其周围用硬质的甲基丙烯酸烷基酯类聚合物覆盖的橡胶颗粒; 将硬质的甲基丙烯酸烷基酯类聚合物作为核,并将其周围用如上所述具有橡胶弹性的丙烯 酸类聚合物覆盖的橡胶颗粒;或者将硬质的核的周围用具有橡胶弹性的丙烯酸类聚合物覆 盖,且进一步将其周围用硬质的甲基丙烯酸烷基酯类聚合物覆盖的橡胶颗粒等。
[0209]橡胶颗粒的平均直径为50~400nm左右为优选。橡胶颗粒的平均直径可通过激光 衍射散射法进行测定。
[0210]构成第一丙烯酸类树脂层241以及第二丙烯酸类树脂层243的(甲基)丙烯酸类树 脂组合物中的上述橡胶颗粒的含量优选为在每100质量份(甲基)丙烯酸类树脂为5~50质 量份左右。
[0211]作为构成第一丙烯酸类树脂层241以及第二丙烯酸类树脂层243的(甲基)丙烯酸 类树脂组合物,可使用以(甲基)丙烯酸类树脂与丙烯酸类橡胶颗粒混合的状态进行贩卖 的。作为混合有丙烯酸类橡胶颗粒的(甲基)丙烯酸类树脂((甲基)丙烯酸类树脂组合物)的 市售品的例子,分别以商品名可举出:住友化学(株)所贩卖的"HT55X"或"TechnolloySOOl" 等。
[0212](甲基)丙烯酸类树脂组合物的玻璃化转变温度(Tg)-般为160°C以下,但玻璃化 转变温度(Tg)为120°C以下的(甲基)丙烯酸类树脂组合物为优选,特别优选为110°C以下的 (甲基)丙烯酸类树脂组合物。即,相位差表现层242的玻璃化转变温度(Tg)与第一丙烯酸类 树脂层241以及第二丙烯酸类树脂层243的玻璃化转变温度(Tg)不重叠为优选,相位差表现 层242具有比第一丙烯酸类树脂层241以及第二丙烯酸类树脂层243更高的玻璃化转变温度 (Tg)为优选。
[0213]第一丙烯酸类树脂层241与第二丙烯酸类树脂层243的材料可相同,也可不同。 [0214]第一丙烯酸类树脂层241以及第二丙烯酸类树脂层243的厚度分别为10~lOOwii为 优选。若厚度为10M1以上,则能够容易地进行制膜,若厚度为100M1以下,则可以忽略第一丙 烯酸类树脂层241以及第二丙烯酸类树脂层243的延迟。另外,第一丙烯酸类树脂层241的厚 度与第二丙烯酸类树脂层243的厚度大致相同为优选。
[0215]在第一相位差板24的第二粘着剂层26侧的面,也可实施电晕处理等表面处理。 [0216]制作第一相位差板24时,例如将苯乙烯类树脂和混合有橡胶颗粒的(甲基)丙烯酸 类树脂组合物共挤出之后进行拉伸即可。可通过纵向单轴拉伸、拉幅机横向单轴拉伸、同时 双轴拉伸或逐次双轴拉伸等进行拉伸,只要拉伸至能够得到所希望的延迟值即可。除了上 述方法之外,也可在分别制作单层薄膜(相位差表现层242、第一丙烯酸类树脂层241以及第 二丙烯酸类树脂层243)之后,通过热层压使他们热熔接后,将其层叠体拉伸。
[0217]另外,拉伸后的第一相位差板24的总厚度,从保持充分的性能且应对便携设备用 途中的薄型化要求的角度考虑,优选为5~lOOwii,更加优选为10~50wii,特别优选为15~30 ym〇
[0218]第一相位差板24的与粘着剂层1相接的面由第一丙烯酸类树脂层241构成,而在该 情况下,粘着剂层1相对于第一丙烯酸类树脂层241的粘接力也较高,因此,附有粘着剂层的 光学薄膜10B在高温条件下、湿热条件下、热冲击下等,耐久性也优异。
[0219] (2)第二相位差板
[0220]第二相位差板25由烯烃类树脂构成为优选。烯烃类树脂是指由从乙烯以及丙烯等 链状脂肪族烯烃、或者降冰片烯或其取代物(以下,也将他们统称为降冰片烯类单体)等脂 环烯烃衍生的结构单元所构成的树脂。烯烃类树脂也可为使用两种以上的单体的共聚物。 [0221 ]其中,作为烯烃类树脂,可优选使用环状烯烃类树脂,该环状烯烃类树脂为主要含 有由脂环烯烃衍生的结构单元的树脂。作为构成环状烯烃类树脂的脂环烯烃的典型例可举 出降冰片烯类单体等。降冰片烯是指降冰片烷的一个碳-碳键成为双键的化合物,依IUPAC 命名法命名为双环[2,2,1]庚-2-烯。作为降冰片烯的取代物的例子,将降冰片烯的双键位 置设为1,2-位时,可举出3-取代物、4-取代物、4,5-二取代物等,此外,也可将二环戊二烯或 二甲桥八氢萘夕y才夕夕匕K 口夕等作为构成环状烯烃类树脂的单体。
[0222] 环状烯烃类树脂在其结构单元中可具有降冰片烷环,也可不具有。作为形成结构 单元中不具有降冰片烷环的环状烯烃类树脂的降冰片烯类单体,例如可举出通过开环成为 5元环的,代表性者可举出降冰片烯、二环戊二烯、1-或4-甲基降冰片烯、4-苯基降冰片烯 等。环状烯烃类树脂为共聚物时,其分子的排列状态无特别限定,可为无规共聚物,可为嵌 段共聚物,也可为接枝共聚物。
[0223] 作为环状烯烃类树脂的更具体的例子,例如可举出降冰片烯类单体的开环聚合 物、降冰片烯类单体与其他单体的开环共聚物、对他们进行马来酸加成或环戊二烯加成等 而成的聚合物改性物、以及将他们氢化而成的聚合物或共聚物、降冰片烯类单体的加成聚 合物、降冰片烯类单体与其他单体的加成共聚物等。作为共聚物时的其他单体,可举出a-烯 烃类、环烯烃类、非共辄二烯类等。另外,环状烯烃类树脂也可为使用了一种或两种以上的 降冰片烯类单体以及其他脂环烯烃的共聚物。
[0224] 在上述具体例中,作为环状烯烃类树脂,可优选使用将使用降冰片烯类单体的开 环聚合物予以氢化而成的树脂。这样的环状烯烃类树脂除了可对其实施拉伸处理而制成相 位差板以外,也可通过拉伸以及将具有既定收缩率的收缩性薄膜贴合并实施加热收缩处 理,而成为均匀性高且具有大的相位差值的相位差板。
[0225] 作为使用了降冰片烯类单体的环状烯烃类树脂的市售品(均以商品名)有,日本 Zeon (株)所贩卖的"ZE0NEX"以及"ZE0N0R"、JSR(株)所贩卖的"ART0N"等。这些环状烯烃类 树脂的薄膜或其拉伸薄膜都可由市售品得到,例如(均以商品名)有,日本Zeon(株)所贩卖 的"ZE0N0R薄膜"、JSR(株)所贩卖的"ART0N薄膜"、积水化学工业(株)所贩卖的"ESSINA"等。
[0226] 另外,第二相位差板25也可使用由含有两种以上烯烃类树脂的混合树脂构成的薄 膜、或由烯烃类树脂与其他热塑性树脂的混合树脂构成的薄膜。例如,作为含有两种以上烯 烃类树脂的混合树脂,可举出如上述的环状烯烃类树脂与链状脂肪族烯烃类树脂的混合 物。使用烯烃类树脂与其他热塑性树脂的混合树脂时,其他热塑性树脂可根据目的适宜地 选择适当的热塑性树脂。作为具体例子,可举出:聚氯乙烯类树脂、纤维素类树脂、聚苯乙烯 类树脂、丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚树脂、丙烯腈/苯乙烯共聚树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、 聚乙酸乙烯酯类树脂、聚偏二氯乙烯类树脂、聚酰胺类树脂、聚缩醛类树脂、聚碳酸酯类树 月旨、改性聚苯醚类树脂、聚对苯二甲酸丁二酯类树脂、聚对苯二甲酸乙二酯类树脂、聚苯硫 醚类树脂、聚砜类树脂、聚醚砜类树脂、聚醚醚酮类树脂、聚芳酯类树脂、液晶性树脂、聚酰 胺酰亚胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚四氟乙烯类树脂等。热塑性树脂可仅单独使用一种, 或组合两种以上使用。另外,上述热塑性树脂也可在进行任意适当的聚合物改性后使用。作 为聚合物改性的例子,可举出:共聚、交联、分子末端改性、赋予立构规整性 (stereoregularity)等。
[0227] 使用烯烃类树脂与其他热塑性树脂的混合树脂时,其他热塑性树脂的含量相对于 所有树脂,通常为50质量%左右以下,40质量%左右以下为优选。通过将其他热塑性树脂的 含量设在该范围内,能够得到光弹性系数的绝对值小、显示良好的波长分散特性,并且耐久 性、机械强度以及透明性优异的相位差板。
[0228] 烯烃类树脂可通过溶液的浇铸法或熔融挤出法等进行制膜。使用两种以上的混合 树脂进行制膜时,对其制膜方法并无特别限定,例如可采用:使用将树脂成分以既定比例与 溶剂一同搅拌混合而得到的均匀溶液并通过浇铸法制造薄膜的方法;将树脂成分以既定比 例进行熔融混合并通过熔融挤出法制造薄膜的方法等。
[0229] 由上述烯烃类树脂构成的薄膜也可含有残留溶剂、稳定剂、塑化剂、抗老化剂、抗 静电剂以及紫外线吸收剂等,根据需要也可含有其他成分。另外,也可含有流平剂以减小表 面粗糙度。
[0230]第二相位差板25的第二粘着剂层26侧的面也可实施电晕处理等表面处理。
[0231] 第二相位差板25具有下述折射率各向异性为优选,所述折射率各向异性为,当将 面内慢轴(日语:面内遅相軸)方向、面内快轴(日语:面内進相軸)方向以及厚度方向的折射 率分别设为n x、ny以及nz,且将薄膜的厚度设为d时,由下述式(1):
[0232] Re= (nx-ny) X d (1)
[0233] 所定义的波长为590nm时的面内延迟值Re为30~150nm,且由下述式(2):
[0234] Nz 系数= (nx-nz)/(nx-ny) (2)
[0235] 所定义的Nz系数超过1且小于2。
[0236] 具有如上述折射率各向异性的第二相位差板25,可通过对由上述烯烃类树脂构成 的薄膜的纵向单轴拉伸、拉幅机横向单轴拉伸、同时双轴拉伸或逐次双轴拉伸等而得到,并 能够通过适当地调整拉伸倍率与拉伸速度、或适宜地选择拉伸时的预热温度、拉伸温度、热 固温度、冷却温度等各种温度及其模式,来得到所希望的折射率各向异性。
[0237] 第二相位差板25,其厚度在5~80mi的范围内为优选,在10~80_的范围内为更加 优选,在10~30wii的范围内为特别优选。
[0238] (3)第二粘着剂层
[0239] 作为构成第二粘着剂层26的粘着剂,可使用公知的粘着剂,可为固化性粘着剂,也 可为非固化性粘着剂,但从抑制由于偏振片的热收缩引起的尺寸变化的角度考虑,使用活 性能量射线固化性粘着剂为优选。
[0240] 活性能量射线固化性粘着剂可以具有活性能量射线固化性的聚合物作为主成分, 也可以不具有活性能量射线固化性的聚合物与活性能量射线固化性的多官能单体及/或低 聚物的混合物作为主成分。另外,可为具有活性能量射线固化性的聚合物与不具有活性能 量射线固化性的聚合物的混合物,也可为具有活性能量射线固化性的聚合物与活性能量射 线固化性的多官能单体及/或低聚物的混合物,还可为他们三者的混合物。
[0241]在上述中,从容易得到保持粘着性且发挥内聚力的粘着剂的角度考虑,优选不具 有活性能量射线固化性的聚合物与活性能量射线固化性的多官能单体及/或低聚物的混合 物作为主成分者,特别优选不具有活性能量射线固化性的聚合物与活性能量射线固化性的 多官能单体的混合物作为主成分。
[0242]作为不具有活性能量射线固化性的聚合物,不具有活性能量射线固化性基团的 (甲基)丙烯酸酯聚合物(以下有时称为"(甲基)丙烯酸酯聚合物⑴")为优选。(甲基)丙烯 酸酯聚合物(X)优选含有烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合 物的单体。因此,所得到的粘着剂能够表现优选的粘着性。另外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(X) 特别优选为烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有反应性官能团的单体(含 反应性官能团单体)、以及根据需要所使用的其他单体的共聚物。通过使(甲基)丙烯酸酯聚 合物(X)含有含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体,能够改善与液晶单元等的玻 璃表面的贴附性,另外,也可通过与下述交联剂(Z)进行反应而形成交联结构。
[0243]作为烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可举出:(甲基)丙烯酸 甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、 (甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸 酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲 基)丙烯酸十八烷基酯等。其中,从进一步提高粘着性的角度考虑,烷基的碳原子数为1~8 的(甲基)丙烯酸酯为优选,(甲基)丙烯酸正丁酯为特别优选。另外,他们可以单独使用,也 可以组合两种以上使用。
[0244](甲基)丙烯酸酯聚合物(X)中,作为构成该聚合物的单体单元,含有50~99质量% 的烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯为优选,特别优选为含有60~99质量%, 进一步优选为含有70~98质量%。
[0245] 作为上述含反应性官能团单体,可优选地举出分子内具有羟基的单体(含羟基单 体)、分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。这些 含反应性官能团单体可以单独使用一种,也可以组合两种以上使用。
[0246] 作为含羟基单体,例如可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙 酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲 基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。
[0247] 作为含羧基单体,例如可举出:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康 酸等乙烯性不饱和羧酸。其中,从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)的羧基与交联剂(Z) 的反应性以及与其他单体的共聚性这一点来看,丙烯酸为优选。他们可以单独使用,也可以 组合两种以上使用。
[0248]作为含氨基单体,例如可举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基氨基 乙酯等。他们可以单独使用,也可以组合两种以上使用。
[0249] (甲基)丙烯酸酯聚合物(X)中,作为构成该聚合物的单体单元,含有1~25质量% 的含反应性官能团单体为优选,特别优选为含有1~20质量%,进一步优选为含有2~5质 量%。
[0250] (甲基)丙烯酸酯聚合物(X)的聚合形态可为无规共聚物,也可为嵌段共聚物。
[0251](甲基)丙烯酸酯聚合物(X)的重均分子量为30万~300万为优选,特别优选为100 万~250万,进一步优选为160万~220万。
[0252] 另外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)可以单独使用一种,也可以组合两种以上使用。
[0253] 作为活性能量射线固化性的多官能单体(以下,有时称为"活性能量射线固化性化 合物(Y)"),优选与(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)等的相容性优异的分子量为1000以下的多官 能丙稀酸酯类单体。
[0254] 作为分子量1000以下的多官能丙烯酸酯类单体,例如可举出:1,4_丁二醇二(甲 基)丙烯酸酯、1,6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲 基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、羟基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙 烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷 改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基) 丙烯酸酯等2官能型;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙 酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲 基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、己内酯改性三(2_(甲基)丙 烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等3官能型;二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯 酸酯等4官能型;丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等5官能型;二季戊四醇六(甲基) 丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等6官能型等。他们可以单独使用一 种,也可以组合两种以上使用。
[0255] 活性能量射线固化性化合物(Y)的含量相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)100质量 份,为1~50质量份为优选,特别优选为5~30质量份,进一步优选为10~20质量份。
[0256] 上述活性能量射线固化性粘着剂也优选含有交联剂(Z)。上述活性能量射线固化 性粘着剂作为构成聚合物的单体单元含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)以及交联剂(Z)、所述 (甲基)丙烯酸酯聚合物(X)包含含反应性官能团单体时,如果将该粘着剂进行加热等,则交 联剂(Z)与构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)的含反应性官能团单体的反应性官能团进行反 应。因此,形成(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)通过交联剂(Z)交联的结构,所得到的粘着剂的内 聚力提尚。
[0257] 作为交联剂(Z),只要是与(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)所具有的反应性官能团反应 的即可,例如可举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮 丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物 类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。作为异氰酸酯类交联剂,可使用与所述交联 剂(B)相同之物。另外,交联剂(Z)可以单独使用一种,也可以组合两种以上使用。
[0258]交联剂(Z)的含量,相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)100质量份,为0.01~10质量 份为优选,特别优选为0.05~5质量份,进一步优选为0.1~1质量份。
[0259]上述活性能量射线固化性粘着剂根据需要也可含有各种添加剂,例如:光聚合引 发剂、硅烷偶联剂、折射率调整剂、抗静电剂、增稠剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、 软化剂、填充剂等。
[0260]使用紫外线作为使上述活性能量射线固化性粘着剂固化的活性能量射线时,上述 活性能量射线固化性粘着剂含有光聚合引发剂为优选。
[0261] 作为光聚合引发剂,例如,可举出:安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙 醚、安息香正丁醚、安息香异丁醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2_二甲氧基-2-苯基苯乙 酬、2,2_二乙氧基_2_苯基苯乙酬、2_羟基_2_甲基_1_苯基丙烷_1_酬、1_羟基环己基苯基 酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-丙烷-1-酮、4-(2_羟基乙氧基)苯基_2_(羟基-2_丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4'_二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基 蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、 2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲基氨 基苯甲酸酯、低聚[2-羟基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6_三甲基苯甲酰 基-二苯基-氧化膦等。他们可以单独使用,也可以组合两种以上使用。
[0262] 光聚合引发剂相对于上述活性能量射线固化性粘着剂中的活性能量射线固化性 化合物(Y)100质量份,以0.1~20质量份的范围的量使用为优选、特别优选为1~12质量份。
[0263] 另外,从改善所得到的粘着剂对薄膜的贴附性的角度考虑,上述活性能量射线固 化性粘着剂含有硅烷偶联剂为优选。作为硅烷偶联剂,优选为在分子内具有至少一个烷氧 基甲硅烷基的有机硅化合物,且与粘着成分的相容性佳,具有透光性。
[0264] 作为该硅烷偶联剂,例如,除了所述含环氧基硅烷偶联剂(C1)以及含疏基硅烷偶 联剂(C2)之外,还可举出含聚合性不饱和基硅化合物(例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三 乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等)、含氨基硅化合物(例如3-氨基丙基三 甲氧基硅烷、N_(2_氛基乙基)_3_氛基丙基二甲氧基硅烷、N_(2_氛基乙基)_3_氛基丙基甲 基二甲氧基硅烷等)、3_氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷或他们之中的 至少一个与含烷基硅化合物(例如甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅 烷、乙基三甲氧基硅烷等)的缩合物等。他们可以单独使用一种,也可以组合两种以上使用。
[0265] 硅烷偶联剂的含量相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)100质量份,为0.01~10质量 份为优选,特别优选为0.05~5质量份,进一步优选为0.1~1质量份。
[0266]另外,具有上述活性能量射线固化性的聚合物优选为在侧链上导入有具有活性能 量射线固化性的官能团(活性能量射线固化性基团)的(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物。
[0267] 第二粘着剂层26的厚度通常为1~50mi左右,优选为1~20mi,特别优选为2~7mi。 如果粘着剂层过薄,则粘着性会降低,若过厚,则容易产生粘着剂被挤出等不良状况。
[0268] (4)偏振镜
[0269] 作为偏振镜21,可使用与所述偏振片2A的偏振镜21相同之物。
[0270] (5)保护层
[0271]保护层27由透明树脂薄膜构成为优选。作为该保护层27,可使用与偏振片2A的第 一保护层22相同之物。
[0272] (6)粘接剂层
[0273]也可夹持于偏振镜21与保护层27之间及/或偏振镜21与第二相位差板25之间的粘 接剂层可使用与所述偏振片2A的粘接剂层相同之物。
[0274] (7)复合偏振片的制造方法
[0275] 复合偏振片2B的制造可通过通常的方法进行。以下,作为一例,对使用水性粘接剂 作为上述粘接剂时的制造方法进行说明。
[0276] 首先,在剥离片的剥离面上形成构成第二粘着剂层26的粘着剂的涂膜。具体而言, 将构成第二粘着剂层26的粘着剂的涂布液涂布于剥离片的剥离面,并进行干燥。
[0277] 另一方面,在偏振镜21的贴合面或第二相位差板25以及保护层27的贴合面形成粘 接剂层。该粘接剂层的形成能够通过与所述偏振片2A的制造方法相同的方法进行。另外,粘 接剂层的厚度和易粘接处理也相同。
[0278] 如上所述形成粘接剂层之后,经由该粘接剂层将保护层27贴合在偏振镜21的一 面,并且将第二相位差板25贴合在偏振镜21的另一面,从而得到由保护层27、偏振镜21以及 第二相位差板25构成的层叠体。
[0279] 接着,在所得到的层叠体的第二相位差板25侧的面,贴合构成上述剥离片上的第 二粘着剂层26的粘着剂的涂膜。然后,透过上述剥离片照射活性能量射线并使上述粘着剂 的涂膜固化,将该涂膜作为第二粘着剂层26。
[0280] 其中,活性能量射线是指在具有能量量子的电磁波或带电粒子束,具体而言,可举 出紫外线或电子束等。活性能量射线之中,易于操作的紫外线为特别优选。
[0281] 紫外线的照射,可通过高压汞灯、金属卤化物灯、FUSION H灯二一 7°)、氙灯等来进行,紫外线的照射量为照度为50~lOOOmW/cm2左右为优选。另外,光量为50 ~10000mJ/cm2为优选,为80~5000mJ/cm2为更加优选,特别优选为100~1000mJ/cm 2。另一 方面,电子束的照射可通过电子束加速器等来进行,电子束的照射量为10~lOOOkrad左右 为优选。
[0282]最后,从上述形成的第二粘着剂层26将剥离片剥离,将第一相位差板24的第二丙 烯酸类树脂层243侧的面贴合于露出的第二粘着剂层26。因此,得到由保护层27、偏振镜21、 第二相位差板25、第二粘着剂层26以及第一相位差板24层叠而成的复合偏振片2B。
[0283]另外,复合偏振片2B的总厚度为20~300_为优选,30~150_为更加优选,50~ lOOym为特别优选。
[0284] (8)附有粘着剂层的光学薄膜的制造方法
[0285] 作为附有粘着剂层的光学薄膜10B的制造方法的优选例,首先,制造在由粘着性组 合物P形成的粘着剂层的一个面或两面层叠剥离片而成的粘着片。在此,将制造在粘着剂层 的两面层叠剥离片而成的粘着片作为一例。该粘着片可通过在附有粘着剂层的光学薄膜 10A的制造方法中所说明的方法进行制造。
[0286] 从如上述般得到的粘着片上剥离一侧的剥离片(轻剥离型剥离片)。然后,将复合 偏振片2B的第一相位差板24重叠于被露出的粘着剂层上,压接粘着片与复合偏振片2B。由 此,可得到上述附有粘着剂层的光学薄膜10B(附有剥离片)。
[0287] 作为附有粘着剂层的光学薄膜10B的制造方法的其他例,在剥离片的剥离面涂布 所述粘着性组合物P的涂布溶液,进行加热处理并形成涂膜之后,将复合偏振片2B的第一相 位差板24重叠于该涂膜上。上述涂膜在需要养护期时,间隔养护期而形成粘着剂层1,而在 不需要养护期时,直接形成粘着剂层1。由此,得到上述附有粘着剂层的光学薄膜10B(附有 剥离片)。
[0288] 3.附有粘着剂层的光学薄膜的物理性质
[0289]本实施方式的附有粘着剂层的光学薄膜10A、10B的粘着力对于无碱玻璃的粘着力 为0.5~20N/25mm为优选,特别优选为1~10N/25mm。由此,附有粘着剂层的光学薄膜耐久性 优异。进而从再操作性也优异的角度考虑,上述粘着力为2~7N/25mm为优选。另外,这里所 说的粘着力是指基本上依据JIS Z0237:2009并通过180°剥离法而测定的粘着力,其为设定 测定样品为宽25mm、长100mm,将该测定样品于0.5MPa、50°C下加压20分钟并贴附于被粘物 后,于常压、23°C、50%RH的条件下放置24小时,然后以300mm/分钟的剥离速度进行测定而 得到。通过使粘着力在上述范围内,在液晶单元进行贴附时,可防止翘起或表面剥离等。 [0290]另外,本实施方式的附有粘着剂层的光学薄膜10A、10B,自贴合于上述被粘物后, 进一步在23°C、50%RH的条件下放置14天后的粘着力(贴附14天后的粘着力)为1~20N/ 25_为佳,特别优选为3~9N/25mm。通过如此抑制随时间经过的粘着力的提高,本实施方式 的附有粘着剂层的光学薄膜10A、10B的再操作性也优异,即使贴附于液晶单元后,也能够容 易重新贴附。
[0291 ]另外,本实施方式的附有粘着剂层的光学薄膜10A、10B,自贴合于上述被粘物后, 在50°C、50%RH的条件下放置2天后的粘着力(50°C下贴附2天后的粘着力)从耐久性的角度 考虑,为1~20N/25mm为优选,进一步同时考虑再操作性时,为6~12N/25mm为特别优选。
[0292] 本实施方式的附有粘着剂层的光学薄膜10A、10B的粘着剂层的表面电阻率为1.0 X 1012 Q /sq以下为优选,特别优选为5 ? 0 X 1011 Q /sq以下,进一步为5 ? 0 X 101Q Q /sq以下。 通过使表面电阻率为上述值以下,可在显示面板中发挥充分的抗静电性。该表面电阻率能 够通过使粘着性组合物P含有所述抗静电剂(D)来实现。另外,粘着剂层的表面电阻率的依 据JIS K6911来进行,具体如下述试验例所示。另外,上述表面电阻率的下限值并无特别限 制,但从不会不利地影响耐久性和耐热不均性的角度考虑,为5.0 X 108 Q /sq左右。
[0293] 4.附有粘着剂层的光学薄膜的使用
[0294] 通过使用附有粘着剂层的光学薄膜10A、10B,能够制造例如具备液晶单元与光学 薄膜(偏振片或复合偏振片)的液晶显示装置。
[0295] 具体而言,将附有粘着剂层的光学薄膜10A、10B的粘着剂层(当层叠有剥离片时, 剥离该剥离片后被露出的粘着剂层)重叠于液晶单元的所希望的面并进行压接即可。由此, 能够得到具备液晶单元与偏振片2A及/或复合偏振片2B的液晶显示设备。
[0296] 本实施方式的附有粘着剂层的光学薄膜10A、10B的粘着剂层1,由于其耐久性优 异,即使将所得到的液晶显示装置放置于高温条件下、湿热条件下或热冲击下,也能够抑制 粘着剂层1的界面发生翘起或表面剥离。例如,在将贴附了附有粘着剂层的光学薄膜10A、 10B的玻璃板于85°C的高温条件下或60°C、90%RH的湿热条件下放置250小时的情况下、或 施加-35 °C~70 °C的热冲击(各30分钟,200个循环)的情况下,均能够抑制发生翘起或表面 剥离。
[0297] 另外,本实施方式的附有粘着剂层的光学薄膜10A、10B的粘着剂层1,由于其应力 松弛性也优异,所得到的液晶显示装置难以发生热不均。例如,将贴附了附有粘着剂层的光 学薄膜10A、10B的玻璃板在高温条件下(例如,80~85°C的条件下)放置250小时的情况下, 也难以发生热不均。尤其,即使液晶单元为高精细的,也不易发生热不均。
[0298] 粘着剂层1所接触的液晶单元的表面上也可存在透明导电膜。作为该透明导电膜, 例如可举出,由铂、金、银、铜等金属、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锌、二氧化锌等氧化物、 锡掺杂氧化铟(IT0)、氧化锌掺杂氧化铟、氟掺杂氧化铟、铺掺杂氧化锡、氟掺杂氧化锡、铝 掺杂氧化锌等复合氧化物、硫族化物、六硼化镧、氮化钛、碳化钛等非氧化化合物等构成的 透明导电膜。
[0299] 以上所说明的实施方式为便于理解本发明而记载,并非为限定本发明而记载。因 此,本发明的宗旨为上述实施方式中所公开的各要素也包括属于本发明的技术范围的所有 设计变更和等同物。
[0300] 【实施例】
[0301] 以下,通过实施例等进一步对本发明进行具体说明,但本发明的范围并不限定于 这些实施例等。
[0302][实施例1]
[0303] 1.光学薄膜(复合偏振片)的制造
[0304] (1)偏振镜的制作
[0305]将由平均聚合度约2,400、皂化度99.9摩尔%以上的聚乙烯醇构成的厚度为75_1 的聚乙烯醇薄膜,以干式单轴拉伸方式拉伸约5倍,进一步保持拉紧状态,于60°C的纯水中 浸渍1分钟。之后,在碘/碘化钾/水的质量比为〇. 05/5/100的水溶液中以28 °C浸渍60秒。接 着,在碘化钾/硼酸/水的质量比为8.5/8.5/100的水溶液中以72°C浸渍300秒。然后,在用26 °C的纯水洗涤20秒以后,以65°C进行干燥而得到碘吸附取向于聚乙烯醇的偏振镜。
[0306] (2)包含保护层、偏振镜以及第二相位差板的层叠体的制作
[0307]制备将3质量份的羧基改性聚乙烯醇((株)KURARAY制,商品名"KL-318")溶解于 100质量份的水,并向该水溶液中添加了 1.5质量份水溶性环氧树脂即聚酰胺环氧类添加剂 (田冈化学工业(社)制,商品名"Sumirez Resin 650(30)",固体成分浓度30质量%的水溶 液)而得到的环氧类粘接剂。将该环氧类粘接剂涂布于上述得到的偏振镜的一面。
[0308]在上述环氧类粘接剂的涂布层之上,贴合表面实施了皂化处理的厚度25m的三乙 酰纤维素薄膜(柯尼卡美能达精密光学(株)制,商品名"KC2UA")作为保护层,从而得到层叠 保护层以及偏振镜而成的层叠体。
[0309] 接着,在上述层叠体的偏振镜的另一个面上,与上述相同地涂布环氧类粘接剂,并 在该涂布层上,贴合厚度23wii的由环状烯烃类树脂构成的零相位差薄膜(日本Zeon(株)制 造,商品名"ZE0N0R")作为第二相位差板。之后以80 °C干燥5分钟,由此将上述保护层以及第 二相位差板粘接于偏振镜。粘接之后,以40°C养护168小时,得到层叠保护层(层厚25讓)、偏 振镜(拉伸倍率5倍,层厚15m)以及第二相位差板(层厚23m)而成的总厚度63m的层叠体。
[0310] (3)活性能量射线固化性粘着剂的涂膜的形成
[0311] 共聚丙烯酸正丁酯95质量份以及丙烯酸5质量份而制备(甲基)丙烯酸酯聚合物 (X)。通过下述方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)的分子量,结果重均分子量(Mw)为200 万。
[0312] 通过将上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(X)100质量份、作为活性能量射线固化性化合 物(Y)(多官能单体)的三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯(东亚合成社制,商品名"AR0NIXM-315")15质量份、作为交联剂(Z)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(日本聚氨酯工业社 制,商品名"C0R0NATEL")0.3质量份、作为聚合引发剂的将二苯甲酮以及1-羟基环己基苯基 甲酮以1 : 1的质量比进行混合的混合物(Chiba Specialty Chemicals社制,商品名 "IRGA⑶RE500")1.5质量份、以及作为硅烷偶联剂的3-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷(信越 化学工业社制,商品名"KBM403")0.2质量份进行混合,充分搅拌同时使用乙酸乙酯进行稀 释,得到活性能量射线固化性粘着剂的涂布溶液。
[0313]在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一面用硅酮类剥离剂进行了剥离处理而得到的 剥离片(LINTEC(株)制造,SP-PET3811,厚度:38wn)的剥离处理面,用刮刀涂布机涂布所得 到的活性能量射线固化性粘着剂的涂布溶液之后,以90°C加热处理1分钟,从而形成活性能 量射线固化性粘着剂的涂膜。
[0314] (4)第一相位差板的制作
[0315]将混合有构成第一丙烯酸类树脂层的平均粒径为200nm的丙烯酸类橡胶颗粒约20 质量%的甲基丙烯酸类树脂(住友化学(株)制,商品名"TechnolloySOOl")、构成相位差表 现层的苯乙烯_马来酸酐类共聚树脂(NOVA Chemicals(株)制,商品名"DYLARK D332")、以 及混合有构成第二丙烯酸类树脂层的平均粒径为200nm的丙烯酸类橡胶颗粒约20质量%的 甲基丙烯酸类树脂(住友化学(株)制,商品名"TechnolloySOOl"),按该顺序进行3层共挤 出,得到3层结构的层叠薄膜。将所得到的层叠薄膜进行拉伸,从而得到面内相位差值为 60nm、厚度25wii的第一相位差板(第一丙烯酸类树脂层/相位差表现层/第二丙烯酸类树脂 层)。
[0316] (5)复合偏振片的制作
[0317] 在通过上述工序(2)得到的层叠体的第二相位差板侧的面上,贴合通过上述工序 (3)得到的活性能量射线固化性粘着剂的涂膜,隔着上述剥离片在以下条件下照射紫外线, 使上述粘着剂的涂膜固化而成为第二粘着剂层。之后,从所得到的第二粘着剂层将剥离片 剥离后,在所露出的第二粘着剂层的表面上,贴合通过上述工序(4)得到的第一相位差板的 第二丙烯酸类树脂层侧的面。这样,得到通过层叠保护层、偏振镜、第二相位差板、第二粘着 剂层以及第一相位差板而成的总厚度93wii的复合偏振片(光学薄膜)。另外,所形成的第二 粘着剂层的厚度为5mi。
[0318] <紫外线照射条件>
[0319] ?使用高压汞灯
[0320] ?照度 300mW/cm2,光量300mJ/cm2
[0321] ? UV照度/光量计使用EYE GRAPHICS社制 "UVPF-A1"
[0322] 2.附有粘着剂层的光学薄膜的制造
[0323] (1)(甲基)丙烯酸酯共聚物的制备
[0324]将丙烯酸正丁酯87质量份、丙烯酸异冰片酯5质量份、丙烯酸2-苯基乙酯5质量份 以及丙烯酸2-羟基乙酯3质量份进行共聚来制备(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)。用下述方法测 定该(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的分子量,结果重均分子量(Mw)为160万。另外,根据上述配 比可计算出该(甲基)丙稀酸酯共聚物(A)的轻值为14.49mgK0H/g,酸值为0mgK0H/g。
[0325] (2)粘着性组合物的制备
[0326] 将通过上述工序(1)得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)100质量份、作为交联剂(B) 的三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯(三井化学(株)制,商品名"TAKENATE D110N") 0.2质量份、作为含环氧基硅烷偶联剂(C1)的3-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷(信越化学工 业社制造,商品名"KBM403")0.2质量份、作为含巯基硅烷偶联剂(C2)的3-巯基丙基三甲氧 基硅烷与甲基三乙氧基硅烷的共缩合物(信越化学工业社制造,商品名"X-411-1810",巯基 当量:450g/摩尔)0.2质量份、以及作为抗静电剂(D)的N-辛基-4-甲基吡啶鑰六氟磷酸盐 (室温下为固体的离子化合物)2.0质量份进行混合,充分搅拌后用乙酸乙酯进行稀释,从而 得到粘着性组合物的涂布溶液。另外,本实施例中并未混入除上述以外的低分子量成分。
[0327] 在此,将(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)为100质量份(固体成分换算值)时的粘着性组 合物的各配比(固体成分换算值)示于表1。另外,表1中所记载的缩写的详细内容如下。 [0328][(甲基)丙烯酸酯共聚物]
[0329] BA:丙烯酸正丁酯
[0330] IBXA:丙烯酸异冰片酯
[0331] PhEA:丙烯酸2-苯基乙酯
[0332] HEA:丙烯酸2-羟基乙基
[0333] CHA:丙烯酸环己酯
[0334] MA:丙烯酸甲酯
[0335][异氰酸酯类交联剂]
[0336] XDI:三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯(三井化学(株)制,商品名 "TAKENATE D110N")
[0337] TDI:三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(日本聚氨酯工业社制,商品名"CORONATE L")
[0338][抗静电剂]
[0339] Pry+PF6-(1) :N_辛基-4-甲基吡啶鑰六氟磷酸盐(室温下为固体的离子化合物)
[0340] Pry+PF6_(2) :N_丁基-4-甲基吡啶鑰六氟磷酸盐(室温下为固体的离子化合物)
[0341] Pry+PF6-(3):1_丁基吡啶鑰六氟磷酸盐(室温下为固体的离子化合物;东京化成 工业社制)
[0342][低分子量成分]
[0343]反式芪:反式芪(东京化成工业社制)
[0344] 苯甲酸苄酯:苯甲酸苄酯(和光纯药工业社制)
[0345] 丙烯酸聚合物(1):丙烯酸正丁酯70质量份以及丙烯酸2-苯基乙酯30质量份共聚 而成的重均分子量(Mw)为1万的丙烯酸酯共聚物
[0346] 丙烯酸聚合物(2):重均分子量(Mw)为3000的丙烯酸聚合物(东亚合成社制造,商 品名 "ARUFON UP-1000")。
[0347] (3)附有粘着剂层的光学薄膜的制作
[0348]在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一面被硅酮类剥离剂进行了剥离处理的剥离片 (LINTEC(株)制造,SP-PET3811,厚度:38_)的剥离处理面,用刮刀涂布机涂布所得到的粘 着性组合物的涂布溶液后,以90 °C加热处理1分钟,从而形成粘着性组合物的涂膜。
[0349] 接着,将通过上述得到的复合偏振片以其第一相位差板的第一丙烯酸类树脂层的 表面与上述涂膜的露出面相接的方式,贴合上述涂膜,在23°C、50 %RH下养护7天,从而得到 在复合偏振片上形成粘着剂层的附有粘着剂层的光学薄膜。另外,该所形成的粘着剂层(第 一粘着剂层)的厚度为20mi。
[0350] [实施例2~24,比较例1~4]
[0351] 将构成(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的各单体的种类及比例、(甲基)丙烯酸酯共聚 物(A)的重均分子量(Mw)、交联剂(B)的种类及混合量、硅烷偶联剂(C)的混合量、抗静电剂 (D)的种类、以及低分子量成分的种类及混合量进行了如表1所示的变更,除此以外,与实施 例1相同地制造附有粘着剂层的光学薄膜。
[0352] 在此,所述重均分子量(Mw)为使用凝胶滲透层析(GPC)在以下的条件下测定(GPC 测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。
[0353] <测定条件>
[0354] ? GPC 测定装置:Tosoh(株)制造,HLC-8020
[0355] ? GPC柱(按以下顺序通过):T〇S〇h(株)制造
[0356] TSK guard column HXL-H
[0357] TSK gel GMHXL(X2)
[0358] TSK gel G2000HXL
[0359] ?测定溶剂:四氢呋喃
[0360] ?测定温度:40 °c
[0361] [试验例1 ](凝胶分率的测定)
[0362] 作为实施例以及比较例中制作附有粘着剂层的光学薄膜时使用的光学薄膜的替 代,使用聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一个面被硅酮类剥离剂进行了剥离处理而成的剥离 片(LINTEC(株)制造,SP-PET3801,厚度:38_)来制作粘着片。具体而言,在由实施例或比较 例的制造过程中得到的剥离片、粘着性组合物的涂膜构成的结构体所露出的涂膜上,将上 述剥离片以剥离处理面侧相接的方式层叠,在23°C、50%RH的条件下养护7天。由此制作由 剥离片(SP-PET3801)/粘着剂层(厚度:20mi)/剥离片(SP-PET3811)的结构构成的粘着片。
[0363] 将所得到的粘着片以80mmX 80mm的大小进行裁切,将该粘着剂层包覆于聚酯制网 (mesh)(网尺寸200)中,用精密天平称量其质量,减去上述网单独的质量,由此算出仅粘着 剂的质量。将此时的质量设为Ml。
[0364]接着,将包覆于上述聚酯制网中的粘着剂,在室温下(23°C)于乙酸乙酯中浸渍24 小时。之后取出粘着剂,在温度23 °C、相对湿度50 %的环境下,风干24小时,进一步于80 °C的 烘箱中干燥12小时。干燥后,用精密天平称量其质量,减去上述网单独的质量,由此算出仅 粘着剂的质量。将此时的质量设为M2。凝胶分率(%)用(M2/M1)X 100来表示。结果示于表2 中。
[0365] [试验例2](耐久性评价)
[0366] 裁切实施例或比较例中得到的附有粘着剂层的光学薄膜,制作150mmX 200mm大小 的样品。从该样品剥掉剥离片并经由露出的粘着剂层贴附于无碱玻璃(Corning社制,Eagle XG)后,用栗原制作所社制造的高压釜于0.5MPa、50°C下加压20分钟。
[0367] 其后,投入到如下三个耐久条件的环境下,250小时后用10倍放大镜确认有无翘起 或表面剥离。评价基准如下。结果示于表2。
[0368] ◎:未确认到翘起或表面剥离。
[0369] 〇:确认到0.5mm以下大小的翘起或表面剥离。
[0370] A:确认到超过0.5mm且1.0mm以下大小的翘起或表面剥离。
[0371] X :确认到超过1.0mm大小的翘起或表面剥离。
[0372] <耐久条件>
[0373] ?耐热:85。(:干燥
[0374] ?湿热:60°C,相对湿度90%RH
[0375] ? H.S. :-35°C<^7(TC下各30分钟的热冲击试验,200个循环
[0376] [试验例3](耐翘曲性评价)
[0377] 将实施例或比较例中得到的附有粘着剂层的光学薄膜裁切成长200mm、宽150mm。 从该附有粘着剂层的光学薄膜剥掉剥离片,将露出的粘着剂层贴合于长250mm、宽175mm、厚 0.5mm的无碱玻璃(Corning社制,商品名"Eagle-XG")的中央部,将此作为样品。将该样品于 85°C、干燥气氛下放置250小时。其后,取出置于25°C、50%RH的环境下,将偏振片侧朝上地 放置于水平台之上,测定样品的各角(4点)距离台的翘曲量(角与台的距离),将各角的翘曲 量进行合计。根据其结果如下评价耐翘曲性。结果示于表2。
[0378] ◎:翘曲量的合计为10mm以下
[0379] 〇:翘曲量的合计超过10mm且15mm以下
[0380] A:翘曲量的合计超过15mm且20mm以下
[0381 ] X :翘曲量的合计超过20mm
[0382] [试验例4](耐热不均性的评价)
[0383] 将实施例或比较例中得到的附有粘着剂层的光学薄膜,用裁切装置(荻野制作所 社制造的Super Cutter PN1-600)调整为200mmX 150mm大小。剥掉剥离片并经由露出的粘 着剂层贴附于无碱玻璃(Corning社制,Eagle XG)后,用栗原制作所社制造的高压爸于 0.5MPa、50 °C下加压20分钟。另外,上述贴合为在无碱玻璃的表面和背面,以使附有粘着剂 层的光学薄膜的偏振轴成正交尼科尔(〇1~〇8 86(1-附〇〇1)状态的方式(偏振轴:2 45°、2 135°)进行。以该状态,在80°C干燥(dry)环境下放置250小时后,于23°C、50%RH的环境下放 置2小时,将此作为样品,用以下所示的方法对耐热不均性进行评价。结果示于表2。
[0384] <评价方法>
[0385] 将上述样品设置于平面照明装置(flat illuminator)(电通产业社制造,HF-SL- A312LC,照度:26,OOOLux,亮度:10,OOOcd)之上,用二维色彩亮度计(KONICA MINOLTA社制, CA-2000)进行拍摄,并用分析软件(K0NICA MINOLTA社制造,CA-S20W)转换成亮度分布图 像。对所得到的样品的亮度分布图像,基于图4以及以下所示的评价标准进行评价。
[0386] ◎:亮度分布大致均匀。
[0387] 〇:四边的亮度分布有若干失真。
[0388] A:四边的亮度分布有明显失真。
[0389] X :四边的亮度分布有严重失真。
[0390][试验例5](粘着力测定-再操作性评价)
[0391] 从实施例和比较例中得到的附有粘着剂层的光学薄膜切出25mm宽、100mm长的样 品,剥掉剥离片并经由露出的粘着剂层贴附于无碱玻璃(Corning社制造,Eagle XG)后,用 栗原制作所社制造的高压釜于〇.5MPa、50°C下加压20分钟。其后,在23°C、50%RH的条件下 放置24小时,并使用拉伸试验机(0RIENTEC社制造,TENSILON),在剥离速度300mm/min、玻璃 角度180度的条件下测定粘着力(贴附1天后的粘着力;N/25mm)。此处记录之外的条件以JIS Z 0237:2009为标准进行测定。结果示于表2。
[0392] 在23°C、50%RH的条件下放置14天后,进一步与上述相同地测定粘着力(贴附14天 后的粘着力;N/25mm)。与其不同的是,在50°C、50%RH的条件下放置2天后,与上述相同地测 定粘着力(50°C 2天后的粘着力;N/25mm)。结果示于表2。
[0393] 基于上述贴附14天后的粘着力,用以下标准进行再操作性的评价。结果示于表2。
[0394] ◎:贴附14天后的粘着力为8.8N/25mm以下
[0395] 〇:贴附14天后的粘着力超过8.8N/25mm且小于10N/25mm
[0396] A:贴附14天后的粘着力为10N/25mm以上且小于20N/25mm
[0397] X :贴附14天后的粘着力为20N/25mm以上 [0398][试验例6](粘着剂层的表面电阻率的测定)
[0399]将实施例以及比较例中得到的附有粘着剂层的光学薄膜切割成50mmX50mm的大 小,将所得到的样品在23°C的温度、50%RH的湿度下放置24小时。其后,剥掉剥离片,在所露 出的粘着剂层表面,使用电阻率计(三菱化学Analytech社制造,Hiresta UP MCP-HT450型) 并依据JIS K6911来测定表面电阻率(Q/sq)。结果示于表2。
[0400][表1]
[0403]
[0404] 从表2可知,实施例中所得到的附有粘着剂层的光学薄膜的耐久性优异,并且也不 易发生热不均。另外,实施例中所得到的附有粘着剂层的光学薄膜的粘着剂层的表面电阻 率低且对液晶单元等的不利影响较小。而且,实施例1~22中所得到的附有粘着剂层的光学 薄膜在高温下也不易翘曲。另外,实施例1~20以及22~24中所得到的附有粘着剂层的光学 薄膜的再操作性也优异。
[0405] 工业实用性
[0406] 本发明的附有粘着剂层的光学薄膜适于贴合已薄膜化的偏振片或复合偏振片与 液晶单元。
【主权项】
1. 一种附有粘着剂层的光学薄膜,其具备: 光学薄膜;以及 层叠于所述光学薄膜的至少一个面上的粘着剂层, 所述附有粘着剂层的光学薄膜的特征在于, 所述光学薄膜的与所述粘着剂层相接的面由丙烯酸类树脂构成, 所述粘着剂层由从粘着性组合物得到的粘着剂所构成,所述粘着性组合物含有: (甲基)丙烯酸酯共聚物(A),其含有含脂环结构单体(al)及含芳香环单体(a2)作为构 成共聚物的单体单元;以及 交联剂(B),并且 低分子量成分的含量为5质量%以下。2. 根据权利要求1所述的附有粘着剂层的光学薄膜,其特征在于, 所述光学薄膜的与所述粘着剂层相接的最外层由经挤出成形而形成的丙烯酸类树脂 层构成。3. 根据权利要求2所述的附有粘着剂层的光学薄膜,其特征在于, 所述光学薄膜具备至少具有所述丙烯酸类树脂层以及相位差表现层的相位差板。4. 根据权利要求3所述的附有粘着剂层的光学薄膜,其特征在于, 所述相位差表现层由苯乙烯类树脂构成。5. 根据权利要求3所述的附有粘着剂层的光学薄膜,其特征在于, 所述相位差板在所述相位差表现层的与所述丙烯酸类树脂层侧的面相反的一面侧具 有第二丙烯酸类树脂层。6. 根据权利要求3所述的附有粘着剂层的光学薄膜,其特征在于, 所述相位差板的与所述粘着剂层侧的面相反的一面侧还层叠有第二相位差板。7. 根据权利要求6所述的附有粘着剂层的光学薄膜,其特征在于, 所述第二相位差板由环烯烃类树脂构成。8. 根据权利要求6所述的附有粘着剂层的光学薄膜,其特征在于, 所述第二相位差板的与所述相位差板侧的面相反的一面侧还层叠有偏振片。9. 根据权利要求1所述的附有粘着剂层的光学薄膜,其特征在于, 所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)还含有含羟基单体(a3)作为构成该共聚物的单体单 元, 所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的羟值为5~20mgK0H/g。10. 根据权利要求1所述的附有粘着剂层的光学薄膜,其特征在于, 所述交联剂(B)为异氰酸酯类交联剂。11. 根据权利要求1所述的附有粘着剂层的光学薄膜,其特征在于, 所述粘着性组合物还含有硅烷偶联剂(C)。12. 根据权利要求1所述的附有粘着剂层的光学薄膜,其特征在于, 所述粘着性组合物还含有抗静电剂(D)。13. 根据权利要求12所述的附有粘着剂层的光学薄膜,其特征在于, 所述抗静电剂(D)为在室温下为固体、且由含氮杂环阳离子和卤代磷酸阴离子构成的 离子化合物。
【文档编号】B32B27/08GK106003940SQ201610176610
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年3月25日
【发明人】荒井隆行, 又野仁, 竹厚流, 浅津悠司
【申请人】琳得科株式会社, 住友化学株式会社
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