滤。将滤液在真空下浓缩至干燥。产率：0.808 g (1.430 mmol ; 96〇/〇)。
[0072] 2-(蔥-9-基氧基）-4, 4, 5, 5-四苯基-1，3, 2-二氧憐杂环戊烧
在-20°C下，向揽拌的悬浮液蔥-9-醇（0.252 g; 1.296 mmol)在THF (3 ml)中加 入1当量的正下基裡(溶解在己烧（4 ml))。将该澄色混合物在-20°C下揽拌20 min且加 热到室溫。然后滴加2-氯-4, 4, 5, 5-四苯基-1,3, 2-二氧憐杂环戊烧（0.559 g; 1.296 mmol)在THF (3 ml)中的溶液。将黄色的反应混合物在室溫下过夜揽拌，然后在真空下除 去所述溶剂。加入甲苯（10 ml)并且将所获得的溶液过滤。将滤液通过蒸发浓缩至干燥。 将所获得的固体在50°C /0. 1 mbar下干燥并通过柱色谱法纯化（己烧/二氯甲烧，2:1， Rf = 0. 5)。产率：0. 554 g (0. 942 mmol; 73%)。
[007引 2- ((2-异丙基-5-甲基环己基）氧基）-4, 4, 5, 5-四苯基-1，3, 2-二氧憐杂环戊 烧
在-20°C下，向（-)-薄荷醇（0. 225 g; 1.442 mmol)在THF (3 ml)中的溶液加入1 当量的正下基裡(溶解在己烧（4.5 ml))。将该混合物在-20°C下揽拌20 min且加热到室 溫。然后滴加2-氯-4, 4, 5, 5-四苯基-1,3, 2-二氧憐杂环戊烧（0.621 g; 1.442 mmol) 在THF (4 ml)中的溶液，在该过程中颜色变为蓝色、绿色和黄色。将反应混合物过夜揽拌 并且将溶剂在真空下除去。加入甲苯（10 ml)并且将所获得的溶液过滤。将滤液浓缩至干 燥且将所获得的残余物在真空和室溫下干燥。产率：0.710 g (1.289 mmol; 89%)。
[0074] 2-(糞基-1-氧基）-4, 4, 5, 5-四苯基-1，3, 2-二氧憐杂环戊烧
在-20°C下，向1-糞酪（0.231 g; 1.600 mmol)在THF (4 ml)中的溶液加入1当量 的正下基裡(溶解在己烧巧ml))。将浑浊的混合物在-20°C下揽拌20 min且加热到室溫。 然后滴加2-氯-4, 4, 5, 5-四苯基-1,3, 2-二氧憐杂环戊烧（0.689 g; 1.600 mmol)在 THF (3 ml)中的溶液。将反应混合物在室溫下过夜揽拌，然后在真空下除去所述溶剂。加 入甲苯（10 ml)并且将所获得的溶液过滤。将滤液通过蒸发浓缩至干燥。将所获得的固体 在室溫/0.1 mbar 下干燥 5 h。产率：0.660 g (1.227 mmol; 77〇/〇)。
[00巧]2-(糞基-2-氧基）-4, 4, 5, 5-四苯基-1,3, 2-二氧憐杂环戊烧
在-20°C下，向2-糞酪（0.231 g; 1.600 mmol)在THF (4 ml)中的溶液加入1当量 的正下基裡(溶解在己烧巧ml))。将该黄色混合物在-20°C下揽拌20 min且加热到室溫。 然后滴加2-氯-4, 4, 5, 5-四苯基-1,3, 2-二氧憐杂环戊烧（0.689 g; 1.600 mmol)在 THF (3 ml)中的溶液；在20 min之后，该混合物变浑浊。将反应混合物在室溫下过夜揽拌， 然后在真空下除去所述溶剂。加入甲苯（10 ml)并且将所获得的溶液过滤。将滤液通过 蒸发浓缩至干燥。将所获得的固体在室溫/0.1 mbar下干燥5 h。产率：0.861 g (1.600 mmol ; !00〇/〇)。
[0076] 4,4,5,5-四苯基-2-((5' -苯基-[1，Γ :3'，Γ' - Ξ 联苯]-4' -基）氧 基）-1,3,2-二氧憐杂环戊烧
在-20°C和揽拌下，向2, 4,6-Ξ苯基苯酪（0.5 g; 1.55 mmol)在THF (12 ml)中的 溶液滴加正下基裡（1 ml的1.6 Μ己烧溶液=1.6 mmol)。将该混合物加热到室溫，然后 加入2-氯-4, 4, 5, 5-四苯基-1,3, 2-二氧憐杂环戊烧（0.667 g; 1.55 mmol)在THF化 ml)中的悬浮液。将该混合物在室溫下揽拌24 h，在真空下除去溶剂且加入甲苯（8 ml)。 过滤所述混合物。将滤液浓缩至干燥且将残余物通过柱色谱法（甲苯作为洗脱液)纯化。产 率：0. 201 g (0. 279 mmol ; 18%)。
[0077] 4, 4, 5, 5-四苯基-2- (2, 4, 6- Ξ叔下基苯氧基）-1，3, 2-二氧憐杂环戊烧
在室溫下，向2, 4,6-Ξ叔下基苯酪（0.315 g; 1.201 mmol)在THF (3 ml)中的溶液 加入1当量的正下基裡(溶解在己烧（4 ml))。在揽拌10 min之后，将所获得的粉色/黄色 悬浮液滴加到2-氯-4, 4, 5, 5-四苯基-1,3, 2-二氧憐杂环戊烧（0.518 g; 1.203 mmol) 在THF (3 ml)中的溶液。将反应混合物在-20°C下揽拌10 min且在室溫下过夜揽拌。在 真空下除去溶剂，加入甲苯（15 ml)并且将所获得的溶液过滤。将滤液通过蒸发浓缩至干 燥。将所获得的固体在40°C /0. 1 mbar下干燥1 h。首先由热己烧（26 ml)和然后由乙腊 (2 ml)进行重结晶。产率：0.205 g (0.312 mmol; 26%)。
[0078] 8-((4, 4, 5, 5-四苯基-1，3, 2-二氧憐杂环戊烧-2-基）氧基）哇嘟
在-20°C下，向哇嘟-8-醇（0.232 g; 1.600 mmol)在THF (4 ml)中的溶液加入1当 量的正下基裡(溶解在己烧巧ml))。将黄色的混合物在-20°C下揽拌20 min且加热到室 溫。然后滴加2-氯-4, 4, 5, 5-四苯基-1,3, 2-二氧憐杂环戊烧（0.689 g; 1.600 mmol) 在THF (3 ml)中的溶液；在15 min之后形成沉淀物。将反应混合物在室溫下过夜揽拌，然 后在真空下除去所述溶剂。加入甲苯（10 ml)且将该悬浮液加热，然后热过滤。将滤液通 过蒸发浓缩至干燥。将所获得的固体在50°C/0.1 mbar下干燥。然后将所述物质在己烧 (15 ml)中揽拌和过滤该悬浮液。将所获得的固体在50°C/0. 1 mbar下干燥化r 4 h。产 率：0. 760 g (1. 409 mmol; 88%)。
[0079] 2-苯氧基-4, 4, 5, 5-四苯基-1，3, 2-二氧憐杂环戊烧
在室溫下，向揽拌的苯酪（0.186 g; 1.98 mmol)在甲苯巧ml)中的溶液加入Ξ乙胺 (0.301 g; 2. 97 mmol),然后滴加 2-氯-4, 4, 5, 5-四苯基-1,3, 2-二氧憐杂环戊烧（0.853 g; 1.98 mmol)在甲苯巧ml)中的溶液。将该混合物过夜揽拌和过滤，和将该滤液浓缩。 粗产物的产率：0.890 g。将粗产物再次接收在甲苯中，且将所获得的溶液过滤通过一层娃 胶。将滤液浓缩至干燥和在50°C /0. 1 mbar下干燥。
[0080] 2- ([1, Γ -联苯]-3-基氧基）-4, 4, 5, 5-四苯基-1, 3, 2-二氧憐杂环戊烧
在室溫和揽拌下，向3-苯基苯酪（0.373 g; 1.97 mmol)在甲苯化ml)中的溶液加 入Ξ乙胺（0.301 g; 2.97臟〇1)，然后滴加2-氯-4,4,5,5-四苯基-1，3,2-二氧憐杂环 戊烧（0.850 g; 1.97 mmol)在甲苯化ml)中的溶液。将该混合物过夜揽拌和过滤，且将 滤液在真空下浓缩至干燥。产率：1.07 g的粗产物。将该粗产物接收在甲苯中，且将所获 得的溶液过滤通过一层硅胶。将该滤液浓缩至干燥且在50°C/0. 1 mbar下干燥。
[0081] 2-([1，Γ -联苯]-4-基氧基）-4, 4, 5, 5-四苯基-1，3, 2-二氧憐杂环戊烧
在室溫下，向揽拌的悬浮液4-苯基苯酪（0.337 g; 1.98 mmol)在甲苯（10 ml)中 加入Ξ乙胺（0.301 g; 2.97臟〇1)，然后滴加2-氯-4,4,5,5-四苯基-1，3,2-二氧憐杂 环戊烧（0.853 g; 1.98 mmol)在甲苯巧ml)中的溶液。将该混合物过夜揽拌和过滤， 且将滤液再次过滤通过一层硅胶。将滤液在真空下浓缩至干燥。产率：1.15 g。将粗产物 再接收在甲苯（15 ml)中，且将所获得的溶液过滤通过一层硅胶。浓缩滤液且在0. 1 mbar 下干燥得到纯的单亚憐酸醋。
[0082] 催化试验的操作规范 加氨甲酯基化反应在一个200ml 高压蓋（Premex Reactor AG, Lengau, Switzerland) 中进行，其配备有压力保持阀、气体流量计、鼓泡揽拌器和压力吸管（Druckpipette)。为了 最大限度地减少水分和氧气的影响，将作为溶剂使用的甲苯用幾游基钢干燥和在氣气下蒸 馈。使用辛締混合物：正辛締 （Oxeno GmbH,如下组成的辛締异构体混合物：1-辛締：~3%; 翁*展-2-辛締；~49%;翁*展-3-辛締：-29%;翁*展-辛締-4: -16%;结构异构的 辛締：-3%)作为締控在钢存在下回流加热几个小时并且在氣气下蒸馈。
[0083] 对于该试验，在氣气气氛下向高压蓋中装填如下的W [(acac)化(COD)] (acac = 乙酷基丙酬化物阴离子；COD = 1，5-环辛二締，Umicore)形式的锭作为催化剂前体在甲 苯中的溶液：对于100 ppm-m锭的试验使用10 ml的4.31毫摩尔溶液，对于40或60 ppm-m 锭的试验使用相同量的相应稀释的溶液。然后，混入相应量的溶解在甲苯中的亚憐酸醋化 合物(每个锭5当量配体)。通过添加额外的甲苯(确定甲苯的总质量用于GC分析，见下)将 催化剂溶液的起始体积设定为41.0 ml。确定各种情况下的甲苯添加量。正辛締的起始重 量：10. 70 g巧5. 35 mmol)。将高压蓋在如下总气压（合成气：Linde; & (99. 999%): C0巧9.997%) = 1:1)下在揽拌（1500巧m)下加热到各自说明的溫度：a) 42 bar,对于50 bar的最终压力或者b) 12 bar,对于20 bar的最终压力。在达到反应溫度之后，将合成气 的压力增加到a) 48. 5 bar,对于50 bar的最终压力或者b) 19. 5 bar,对于20 bar的最 终压力，并且将反应物使用在压力吸管中设定的大约3 bar过压注入。将该反应分别在50 或20 bar的恒定压力（持续压力控制器，Bron化orst,化)下进行4 h。将高压蓋在反应时 间结束之后冷却到室溫，在揽拌下减压并且用氣气冲洗。在关闭揽拌器之后立即取出分别1 ml的反应混合物，用5 ml的戊烧稀释并且进行气相色谱分析：HP 5890 Series II plus, POM, 50 m X 0.2 mm X 0.5化。残余締控和醒的定量测定相对于溶剂甲苯作为内标进行。 [0084] 对比例中使用了在如下文献中描述的配体：W0 2009/146984或"A New Diphosphite Promoting Highly Regioselective Rhodium-Catalyzed Hydroformylation", Detlef Selent, Robert Franke, Christoph Kub is, AnkeSpannenberg, Wolfgang Baumann, Burkard Kreidler and Armin Borner, Organometallics, 2011, 30, 4509 - 4514 (本文称为配体 A)。
[00财对比配体：
该配体的制备参见上述的文献。
[008引催化结果 催化试验的结果总结在表1和2中。
[0087]表 1:
*本发明的化合物 締控：正辛締 （Oxeno GmbH) 溶剂：甲苯 憐/锭的比率（L/化）：5:1。
[008引 由表1可W看出，使用本发明的化合物（1)至（7)可W得到相比于使用对比化合 物做至明显更好的产率。此外，本发明的单亚憐酸醋（1)至（7)的产率相比于现有 技术中已知的对比配体（A)的产率明显更高。
[0089] 表 2:
*本发明的化合物 締控：2-戊締 溶剂：甲苯 憐/锭的比率（L/化）：5:1。
[0090] 使用正辛締化及还有2-戊締测试了化合物（3)。其中也获得了非常好的产率。使 用对比配体（A)仅能产生很少量的目标产物。
[0091] 由上述的试验可W看出，所提出的目的通过本发明的化合物得到实现。
[0092] 苯频哪醇的二氧憐基氯（Phosphochloridite), 2-氯-4, 4'，5, 5' -四苯 基-1，3, 2-二氧憐杂环戊烧
在-40°C和揽拌下，向苯频哪醇（3 g，