,63 g/mol): C, 79,50 (79,39); Η, 6,18 化，11); P, 5,59 巧，69) 〇/〇. 31P-NMR (CD2C12): δ = 139.2 (S) ppm. 1H-NMR (CD2C12): 1.29 (S, 9H, 3CH3), 6.65-6. 71 (m, 2H), 7.05-7. 15 (m, 9H), 7. 19-7. 29 (m, 9H), 7. 56-7.61 (m, 4H). 13C-NMR (CD2C12): δ = 31. 2 (3C册），34. 2 (C), 95. 2 (d, JCP = 7. 73 Hz), 120. l(d, JCP = 7.73 Hz), 126.5, 127.2 (d, JCP = 18.9 Hz), 127.3 (d, JCP = 18.9 Hz), 128.8 (d, JCP = 3.54 Hz), 129.9, 142.6 (d, JCP = 4.02 Hz), 142.7, 146.9, 148. 6 (d, JCP= 8. 68 Hz)卵m。
[0099] 2-(2, 4-二叔下基苯氧基）-4, 4, 5, 5-四苯基-1，3, 2-二氧憐杂环戊烧
在0°C和揽拌下，向2, 4-二叔下基苯酪（0.247 g, 1.201 mmol)在甲苯巧ml)中的 悬浮液滴加 Ξ乙胺（0. 301 g，2. 97 mmol, 4mL)。向该反应混合物滴加2-氯-4, 4, 5, 5-四 苯基-1,3, 2-二氧憐杂环戊烧（0.517 g; 1.201 mmol)在甲苯巧ml)中的冷却溶液。将 该反应混合物在室溫下揽拌24 h并且过滤。将滤液在真空下蒸发至干燥。将所获得的残 余物溶解在甲苯（15 ml)中，将该溶液过滤通过薄层的二氧化娃并且在真空下除去溶剂和 将固体产物在0.1 bar和40°C下干燥5 h。产率：0.395 g (0.66 mmol, 55 %).元素分 析（计算值对于 C40H4103P = 600, 72 g/mol) : C, 79, 94 (79, 97) ; Η, 6, 89 化，88) ; P, 5, 26 (5, 16) %. 31P-NMR (CD2C12) : δ = 138. 5 (s) ppm. IH-NMR (CD2C12) : 1. 25 (s, 9H, 3C册），1.32 (s, 9H, 3C册），6. 90 (d, J = 8. 18Hz) 7. 05-7. 20 (m, 17H), 7. 36 (d, J = 2. 24 Hz, IH), 7. 56-7. 59 (m, 4H). 13C-NMR (CD2C12): δ = 30. 4 (3C册）， 31.8 (3C册），34. 9 (C), 35. 1 (C), 95. 8 (d, JCP = 8. 23 Hz), 121.7(d, JCP = 15. 3 Hz), 124. 0，124. 8，127. 6，127. 7，127. 8，129. 3 (d, JCP = 3. 38 Hz), 130. 3，140. 7 (d, JCP = 2.57 Hz), 142.6 (d, J = 4. 31 Hz), 143.2, 146.9, 148.4 (d, JCP= 10.0 Hz)卵m. ESI-TOF/HRMS:计算值对于C40H4103P (M+H) + ; 601,2866 测量值；601.2866。
[0100] 2-(2, 6-二叔下基苯氧基）-4, 4, 5, 5-四苯基-1，3, 2-二氧憐杂环戊烧
在0°C和揽拌下，向2, 6-二叔下基苯酪（0.412 g，2. 00 mmol)在THF巧ml)中的悬 浮液滴加正下基裡（1.00血，2. 50 mmol) (2. 5 Μ在己烧中），将该混合物揽拌20 min和 缓慢加热到室溫。然后向其滴加2-氯-4, 4, 5, 5-四苯基-1，3, 2-二氧憐杂环戊烧（0. 861 邑，2.00 mmol)在THF巧ml)中的冷却溶液。将该反应混合物在室溫下揽拌24 h并且过 滤。将滤液在真空下蒸发至干燥。将所获得的残余物溶解在甲苯（15 ml)中，将该溶液过滤 通过薄层的二氧化物和将溶剂在真空下除去，并且将固体产物在0. 1 bar和40°C下干燥5 h。产率：0. 853 g (1.42 mmol, 71 〇/〇). 31P-NMR (CD2C12): δ = 145. 6 (S)卵 m. 1H-NMR (CD2C12): 1.36 (s, 18H, 9CH3), 6.97-7.22 (m, 18H), 7.32 (d, J = 8. 31 Hz, 2H), 7.62-7.67 (m, 3H). 13C-NMR (CD2C12) : δ =31.9 (3CH3), 32.0 (3CH3), 35.5 (C), 96.2 (d, JCP = 8.98 Hz), 124.2, 126.7, 127.6 (d, JCP = 23.6 Hz), 127.7 (d, JCP =34.4 Hz), 129.2 (d, JCP = 4.27 Hz), 130.8, 142.4 (d, JCP = 4.75 Hz), 142.7, 144. 3 (d, J = 3. 21 Hz), 158. 8 (d, JCP = 11.8 Hz) ppm. ESI-TOF/HRMS:计算值对于 C40H4103P (M+H) + ; 601,2856 测量值；601.2866。
[0101] 4, 4, 5, 5-四苯基-2-(2, 4, 6- Ξ叔下基苯氧基）-1，3, 2-二氧憐杂环戊烧
在0°C和揽拌下，向2, 4, 6-Ξ叔下基苯酪（0.393 g，1.50 mmol)在THF巧ml)中 的悬浮液滴加正下基裡（0.60血，1.00 mmol) (2. 5 Μ在己烧中），，将该混合物揽拌20 min和缓慢加热到室溫。然后向其滴加2-氯-4, 4, 5, 5-四苯基-1，3, 2-二氧憐杂环戊烧 (0.646 g，1.50 mmol)在THF巧ml)中的冷却溶液。将该反应混合物在室溫下揽拌24 h 并且过滤。将滤液在真空下蒸发至干燥。将所获得的残余物溶解在甲苯（15 ml)中，将该 溶液过滤通过薄层的二氧化娃并且在真空下除去溶剂和将固体产物在0. 1 bar和40°C下 干燥5 h。产率：0. 541 g (0. 82 mmol, 55 %).元素分析（计算值对于C44H4903P = 656,8 g/mol): C, 80,38 (80,46); Η, 7,38 (7,52); Ρ, 4,78 (4,72) %. 31P-NMR (CD2C12): δ = 145.7 (s) ppm. IH-NIR (CD2C12) : 1. ：M (s, 9H, 3C册），1. 39 (s, 18H, 6C册）， 7.02-7.23 (m, 16 Hz) 7.37 (s, IH), 7.63-7.69 (m, 4H). 13C-NMR (CD2C12) : δ = 31.8 (3CH3), 32.0 (3CH3), 32.2 (2CH3), 32.5 (C), 35.2 (C), 35.8 (C), 96.2 (d, JCP = 8.88 Hz), 123.8, 127.5, (d, JCP = 22.8 Hz), 127.9, 129.3 (d, JCP = 3.90 Hz), 142.5 (d, JCP = 4.80Hz), 142.8，143. 1 (d, JCP=3.90Hz), 146.0，148. 3 (d, JCP= 11.5 Hz)卵m. ESI-TOF/HRMS 计算值对于 C44H4903P (M+H) + ; 657,:3492 测量值； 657.3492ο
【主权项】
1.具有通式结构（I)至（V)之一的化合物：其中 R^R'R'R4、!?5选自： -Η、- (C「C12)-烷基、-〇- (C「C12)-烷基、-〇- (C6_C2。)-芳基、-(C6_C2。)-芳基、-S-烧 基、-S_ 芳基、卤素、-COO-I^CfCu)-烷基、-CONH-I^CfCu)-烷基、-CO-I^CfCu)-烧 基、-CO - (C6-C2。)-芳基、-COOH、 -OH、-S03H、-CN、-NH 2、-N[ (Cf C12)-烷基]2; R6、R7、R8、R9、R1。、R 11、R12、R13、R14、R15、R 16、R17、R18、R19、R2。、R 21、R22、R23、R24、R25、R 26、R27、 R28选自： -H、- (C「C12)-烷基、-〇- (C「C12)-烷基、-〇- (C6_C2。)-芳基、-(C6_C2。)-芳基、-S-烧 基、-S_ 芳基、卤素、-COO-I^CfCu)-烷基、-CONH-I^CfCu)-烷基、-CO-I^CfCu)-烧 基、-C0 -(C6-C2。)-芳基、 -C00H、-0H、-S03H、-NH 2、-N[(CfC12)-烷基]2; R29、R3°、R31、R32、R33选自： -H、- (c「c12)-烷基、-〇- (c「c12)-烷基、-〇- (c6-c2。)-芳基、-(c6-c2。)-芳基、-s-烧 基、-S_ 芳基、卤素、-COO-I^CfCu)-烷基、-CONH-I^CfCu)-烷基、-CO-I^CfCu)-烧 基、-C0 -(C6-C2。)-芳基、 -C00H、-0H、-S03H、-NH 2、-N[(CfC12)-烷基]2; 其中所述烷基和所述芳基可以是取代的， 且R1和R5不表示叔丁基， 且所述R1、R2、R3、R4、R5基团的至少之一不表示-H， 且如果所述#、1?2、1?3、1?4、1?5基团之一表示苯基，则剩余四个基团的至少之一不表示-11。2. 权利要求1的化合物， 其中 #、1?2、1?3、1?4、1?5选自 ： -H、- (C「C12)-烷基、-〇- (C「C12)-烷基、-〇- (C6_C2。)-芳基、-(C6_C2。)-芳基、-S-烧 基、-S-芳基。3. 权利要求1或2任一项的化合物， 其中 -Η、- (C「C12)-烷基、-〇- (C「C12)-烷基、-〇- (C6_C2。)-芳基、-(C6_C2。)-芳基、-S-烧 基、-s_芳基。4. 权利要求1至3任一项的化合物， 其中 R13、R14、R15、R16、R17、R 18、R19选自： -H、- (C「C12)-烷基、-〇- (C「C12)-烷基、-〇- (C6_C2。)-芳基、-(C6_C2。)-芳基、-S-烧 基、-S-芳基。5. 权利要求1至4任一项的化合物， 其中 R2°、R21、R22、R23、R24、R 25、R26、R27、R28选自： -H、- (C「C12)-烷基、-〇- (C「C12)-烷基、-〇- (C6_C2。)-芳基、-(C6_C2。)-芳基、-S-烧 基、-S-芳基。6. 权利要求1至5任一项的化合物， 其中 R29、R3。、R31、R32、R33选自： -H、- (CfCj -烷基、-〇-(CfCj -烷基、-〇-(C6-C2。）-芳基。7. 权利要求1至6任一项的化合物， 其中 R6、R7、R8、R9、R1。、R 11、R12、R13、R14、R15、R 16、R17、R18、R19、R2。、R 21、R22、R23、R24、R25、R 26、 R27、R2S选自： -H、- (C「C12)-烷基、-〇- (C「C12)-烷基、-〇- (C6_C2。)-芳基、-(C6_C2。)-芳基、-S-烧 基、-S-芳基。8. 权利要求1至7任一项的化合物， 其中所述化合物具有通式结构I。9. 权利要求1至7任一项的化合物， 其中所述化合物具有通式结构II。10. 权利要求1至7任一项的化合物， 其中所述化合物具有通式结构III。11. 权利要求1至7任一项的化合物， 其中所述化合物具有通式结构IV。12. 权利要求1至7任一项的化合物， 其中所述化合物具有通式结构V。13. 络合物，其包含： -权利要求1至12任一项的化合物， -选自Rh、Ru、Co和Ir的金属原子。14. 权利要求1至12任一项的化合物的用途， 用于催化加氢甲酰基化反应。15. 方法，其包括以下方法步骤： a) 预先加入烯烃， b) 添加根据权利要求13的络合物， 或者权利要求1至12任一项的化合物和具有选自Rh、Ru、Co和Ir的金属原子的物质， c) 导入氏和⑶， d) 加热所述反应混合物，其中将所述烯烃转化为醛。
【专利摘要】本发明涉及具有苯频哪醇的单亚磷酸酯。
【IPC分类】C07F9/6574, C07C45/50, C07F15/00, C07C47/02, C07F15/06, B01J31/22
【公开号】CN105669759
【申请号】
【发明人】K.M.迪巴拉, R.弗兰克, D.黑斯, D.弗里达格, F.盖伦, D.泽伦特, A.伯纳
【申请人】赢创德固赛有限公司
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2015年12月3日