专利名称：协同增效作用的除草混合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及协同增效的除草混合物，包含A)选自咪唑啉酮、磺酰脲和磺酰胺，包括其各自的异构体以及其各自的环境上相容性盐或酯或酰胺或其他衍生物的化合物；和B)至少一种除草化合物，选自氯代乙酰胺、羟基乙酰胺(oxyacetamide)和四唑啉酮以及喹草酸(quinmerac)，包括其各自的异构体以及其各自的环境上相容性盐或酯或酰胺或其他衍生物，以及需要的话，C)至少一种除草化合物，选自异恶草酮(clomazone)、莠去津(atrazin)、抑害胺(dichlormid)、解草酮(benoxacor)、LAB-145138、解草烷(MG-191)、MON-13900、抑害腈(cyometrinil)、解草腈(oxabetrinil)、肟草安(fluxofenim)、解草安(flurazole)、萘二甲酐(naphtalic acid anhydride)、解草啶(fenchlorim)、解草唑(fenchlorazol)、吡咯二酸(mefenpyr)、喹氧乙酸(cloquintocet)(包括其水合物)，1-乙基-4-羟基-3-(1H-四唑-5-基)-1H-喹啉-2-酮、4-羧甲基-苯并二氢吡喃-4-甲酸、N-(2-甲氧基-苯甲酰基)-4-(3-甲基-脲基)苯磺酰胺、(3-氧代异苯并二氢噻喃-4-亚基甲氧基)乙酸甲酯，包括其各自的异构体以及其各自的环境上相容性盐或酯或酰胺或其他衍生物。
本发明进一步涉及包含除草有效量的如上所定义的协同增效除草混合物和至少一种液体和/或固体载体以及需要的话至少一种其他添加剂的除草组合物。
此外，本发明涉及一种通过使用上面定义的协同增效除草混合物防治不希望的植物生长的方法。
在作物保护产品中，总是希望增强活性成分的特异性活性和/或选择性以及作用的可靠性。
然而，除草剂的活性和/或选择性取决于很多因素，如除草剂类型、除草剂量、除草剂配方、杂草类型、作物和杂草的组合、气候、土壤等。
在许多情况下，除草剂对宽范围的杂草有效，但不能对抗某些类型的其他杂草，这类杂草也存在于待保护的作物培养中。
有时可以通过仅使用更大量的除草剂来克服这些缺陷，但这在经济上是不利的且还可能降低除草剂的选择性，换句话说可能导致损害待保护的作物。
通常希望在农业化学品的施用中一方面降低其量并且拓宽其对抗在某些作物培养中生长的不同杂草的能力，而另一方面不对作物培养产生损害。
该需要可以通过组合对不希望的杂草具有不同活性范围的不同除草剂而得以满足。
然而，由于本领域已知的除草剂活性成分数量很大且影响除草剂的活性和选择性的因素很多，因此实际上不可能仅通过进行一些混合物试验而得到合适的混合物。
因此，找到在某些作物培养中对抗某类杂草的合适除草剂或除草剂混合物总是一个挑战。
WO 00/08938 A1(现在为EP 1 104 241 B1，Bayer CropScience)描述了除草剂组合在除草剂耐受性油籽油菜(oilseed rape)中对抗杂草的用途。还描述了某些除草组合物本身。相应的除草剂选自四种不同类型且与选自五种其他类型的除草剂组合。WO 00/08938 A1的要旨在于草甘膦(glyphosate)或草铵膦(glufosinate)与其他辅助除草剂的组合。
本申请的除草剂组合及本申请所述的其应用并未公开在WO 00/08938A1中。
本发明的目的是尤其在某些作物(例如油籽油菜、油菜(canola)(欧洲油菜(brassica napus)))中增强除草剂对不希望的有害植物的活性和/或选择性，而不损害这些作物。
我们发现该目的由开头所定义的混合物实现。我们还发现了包含这些混合物的除草组合物以及防治不希望的植物生长的方法。
本发明混合物显示出协同增效作用；组分A)、B)和需要的话C)的除草活性化合物对某些作物植株的相容性通常得以保留。
组分A)所包括的化合物如下。
除草的咪唑啉酮例如由C.D.S.Tomlin，“The Pesticide Manual”，第13版，BCPC(2003)，Index5，1337-1344和http://www.hclrss.demon.co.uk/indexcn frame.html已知。
术语“咪唑啉酮”在这里应指上述化合物及其a)盐，如碱金属或碱土金属盐或铵盐或有机铵盐，例如钠、钾、铵、异丙基铵盐等；b)相应的异构体，例如立体异构体如相应的对映体，尤其是对应的R-或S-对映体(包括盐、酯、酰胺)；c)相应的酯，如羧酸C1-C8-(支化或非支化)烷基酯，如甲基酯、乙基酯、异丙基酯；d)相应的酰胺，如羧酸酰胺或羧酸C1-C8-(支化或非支化)单-或二烷基酰胺，如二甲基酰胺、二乙基酰胺、二异丙基酰胺；或e)任何含有上述咪唑啉酮结构作为结构部分的衍生物。
非常合适的咪唑啉酮是R-异构体，例如R-咪草酯(R-imazamethabenz-methyl)、R-咪草啶酸(R-imazamox)、R-甲咪唑烟酸(R-imazapic)、R-灭草烟(R-imazapyr)、R-灭草喹(R-imazaquin)、R-咪草烟(R-imazethapyr)，尤其是R-咪草啶酸。这些化合物例如由US 5,973,154B(American Cyanamid Company)和US 6,339,158 B1(American CyanamidCompany)已知。
磺酰脲由C.D.S.Tomlin，“The Pesticide Manual”，第13版，BCPC(2003)，Index 5，1337-1344和http://www.hclrss.demon.co.uk/index cnframe.html已知。
合适磺酰脲的实例是烟嘧黄隆(nicosulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)。
术语“磺酰脲”在这里应指上述化合物及其a)盐，如碱金属或碱土金属盐或铵盐或有机铵盐，例如钠、钾、铵、异丙基铵盐等；b)相应的异构体，例如立体异构体如相应的对映体；c)相应的酯，如C1-C8-(支化或非支化)烷基酯，如甲基酯、乙基酯、异丙基酯；d)相应的酰胺，如酰胺或C1-C8-(支化或非支化)单-或二烷基酰胺，如二甲基酰胺、二乙基酰胺、二异丙基酰胺。
非常合适的磺酰脲是交叉范围的磺酰脲，如烟嘧黄隆、甲基二磺隆、玉嘧黄隆或甲酰胺磺隆。
合适磺酰胺(也称为“三唑并嘧啶”或“磺酰苯胺除草剂”)的实例由C.D.S.Tomlin，“The Pesticide Manual”，第13版，BCPC(2003)，Index5，1337-1344，WO 02/36596 A(Dow Agrosciences LLC)和http://www.hclrss.demon.co.uk/index cn frame.html已知。
术语“磺酰胺”在这里应指上述化合物及其a)盐，如碱金属或碱土金属盐或铵盐或有机铵盐，例如钠、钾、铵、异丙基铵盐等；b)相应的异构体，例如立体异构体如相应的对映体；c)相应的酯，如C1-C8-(支化或非支化)烷基酯，如甲基酯、乙基酯、异丙基酯；d)相应的酰胺，如酰胺或C1-C8-(支化或非支化)单-或二烷基酰胺，如二甲基酰胺、二乙基酰胺、二异丙基酰胺。
非常合适的磺酰胺是双氟磺草胺(florasulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、苯肽胺酸(penoxulam)、唑嘧磺胺盐(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)和N-(5，7-二甲氧基[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-2-基)-2-甲氧基-4-(三氟甲基)-3-吡啶磺酰胺(后者公开于Research Disclosure，2002年7月，1230-1231和WO 02/36596 A(DowAgrosciences LLC)中)，尤其是双氟磺草胺、苯肽胺酸和N-(5，7-二甲氧基[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-2-基)-2-甲氧基-4-(三氟甲基)-3-吡啶磺酰胺。
组分B)所包括的化合物为下列化合物如C.D.S.Tomlin，“The Pesticide Manual”，第13版，BCPC(2003)，Index 5，1337-1344和http://www.hclrss.demon.co.uk/index cn frame.html中所述的氯代乙酰胺、羟基乙酰胺和四唑啉酮。
术语“氯代乙酰胺”在这里应指化合物本身以及a)其盐，如碱金属或碱土金属盐或铵盐或有机铵盐，例如钠、钾、铵、异丙基铵盐等；或b)相应的异构体，例如立体异构体如相应的对映体。
合适的氯代乙酰胺是吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、“S-异丙甲草胺”、乙草胺(acetochlor)、克草胺(dimethachlor)、甲草胺(alachlor)和噻吩草胺(dimethenamid)以及精噻吩草胺和烯草胺(pethoxamid)。
吡草胺在这里应指所有晶型的2-氯-(2’，6’-二甲基-N-吡唑-1-基甲基)乙酰胺，尤其是EP 0 411 408 A(BASF Aktiengesellschaft)中所述的单斜晶型吡草胺。
异丙甲草胺在这里应指化合物CAS RN[51218-45-2]和化合物S-异丙甲草胺的外消旋混合物以及异丙甲草胺的S-异构体(CAS RN[87392-12-9])和异丙甲草胺的R-异构体(CAS RN[178961-20-1]的任何混合物。
噻吩草胺在这里应指C.D.S.Tomlin，“The Pesticide Manual”，第13版，BCPC(2003)，Index5，1337-1344和http://www.hclrss.demon.co.uk/index cn frame.html中所列化合物，尤其是S-异构体(精噻吩草胺)。
为清楚起见，术语吡草胺、异丙甲草胺、乙草胺和噻吩草胺在这里应包括上述化合物及其盐，例如碱金属或碱土金属盐或铵或有机铵盐，例如钠、钾、镁、铵、异丙基铵盐等。
优选的组分B)包括吡草胺，尤其是单斜晶型吡草胺，噻吩草胺，精噻吩草胺，异丙甲草胺和喹草酸。
非常优选的组分B)是吡草胺，尤其是单斜晶型吡草胺。
其他组分C)可以选自异恶草酮、莠去津(参见C.D.S.Tomlin，“ThePesticide Manual”，第13版，BCPC(2003)，Index5，1337-1344和http://www.hclrss.demon.co.uk/index cn frame.html)以及通常用作“安全剂”的下列化合物抑害胺、解草酮、LAB-145138、解草烷、MON-13900、抑害腈、解草腈、肟草安、解草安、萘二甲酐、解草啶、解草唑、喹氧乙酸(包括其酯和水合物，如“Herbizide[除草剂]”，Hock，Fedtke，Schmidt，第1版，Thieme 1995所述(见“抑害胺”，第263页；“解草酮”，第263页；“LAB-145138”，第263页；“解草烷”，第263页；“MON-13900”，第263页；“抑害腈”，第265页；“解草腈”，第265页；“肟草安”，第265页；“解草安”，第265页；“萘二甲酐”，第265页；“解草啶”，第266页；“解草唑”，第266页双苯恶唑酸(Isoxadifen)；“喹氧乙酸”，第266页)，或C.D.S.Tomlin，“The Pesticide Manual”，第13版，BCPC(2003)，Index5，1337-1344和http://www.hclrss.demon.co.uk/indexcn frame.html，例如吡咯二酸二乙酯(mefenpyr-diethyl)、双苯恶唑酸、1-乙基-4-羟基-3-(1H-四唑-5-基)-1H-喹啉-2-酮、4-羧甲基苯并二氢吡喃-4-甲酸、N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-(3-甲基脲基)-苯磺酰胺，(3-氧代异苯并二氢噻喃-4-亚基甲氧基)乙酸甲酯，所有这些包括其各自的异构体以及其各自的环境上相容性盐或酯或酰胺或其他衍生物。
优选的其他组分C)是异恶草酮、莠去津和安全剂喹氧乙酸(包括其酯和水合物)。
本发明优选的除草混合物或组合如下(M1)咪草啶酸+吡草胺(单斜晶型或三斜晶型或其任何混合物)(M1-1)R-咪草啶酸+吡草胺(含有至少90重量％的单斜晶型)(M1-2)R-咪草啶酸+吡草胺(单斜晶型或三斜晶型或其任何混合物)(M2)咪草啶酸+异丙甲草胺(外消旋、S-异构体或R-和S-异构体的任何混合物)(M2-1)R-咪草啶酸+异丙甲草胺(外消旋、S-异构体或R-和S-异构体的任何混合物)(M3)咪草啶酸+噻吩草胺(外消旋或S-异构体)(M3-1)R-咪草啶酸+噻吩草胺(尤其是S-异构体)(M4)咪草啶酸+吡草胺(单斜晶型或三斜晶型或其任何混合物)+异恶草酮(M4-1)R-咪草啶酸+吡草胺(含有至少90重量％的单斜晶型)+异恶草酮(M5)咪草啶酸+吡草胺(单斜晶型或三斜晶型或这些晶型的任何混合物)+喹草酸(M5-1)R-咪草啶酸+吡草胺(含有至少90重量％的单斜晶型)+喹草酸(M6)咪草啶酸+异丙甲草胺(包括S-异丙甲草胺)+莠去津(M7)咪草啶酸+氟噻草胺(Flufenacet)(M8)咪草啶酸+四唑草胺(Fentrazamide)特别优选的本发明除草混合物是下列混合物M1，M1-1，M1-2，M4和M4-1，M5和M5-1，M6，M7以及M8。
本发明还涉及包含除草活性量的协同增效除草混合物(包含上述组分A)、B)和需要的话C))、至少一种液体和/或固体载体和需要的话至少一种其他添加剂如表面活性剂、辅助剂或其他物质的除草组合物。
本发明的除草组合物和协同增效除草混合物可以在许多作物如玉米、禾谷类作物(例如小麦)、欧洲油菜(油菜、油籽油菜)、向日葵、豆荚、甘蔗和大豆中非常有效地防治阔叶杂草和禾本科杂草而不损伤作物植株，这种效果尤其甚至在低施用率下观察到。
考虑到所述施用方法的可变性，本发明的除草组合物和协同增效除草混合物可以额外用于其他作物植株中以消除不希望的植物。
本发明的除草组合物和协同增效除草混合物可以优选用于耐受ALS除草剂，优选根据本发明的那些ALS除草剂的作用和/或对其具有抗药性的作物。对所述除草剂的抗药性和/或耐受性可以通过常规育种和/或基因工程方法实现。
耐受除草剂(例如耐受咪唑啉酮除草剂)的作物例如由EP 0 154 204A(MGI Pharma Inc.)已知。这类作物例如由BASF以商品名CLEARFIELD销售。这类作物的实例是玉米、欧洲油菜(油菜、油籽油菜)、向日葵、稻、小扁豆和小麦。
根据本发明，最优选的耐受除草剂或对除草剂有抗药性的作物是油籽油菜、油菜(欧洲油菜)。
本发明的除草混合物或组合物，例如包含咪唑啉酮作为唯一组分A)的混合物，优选咪唑啉酮和氯代乙酰胺的混合物，非常优选包含咪草啶酸和吡草胺或咪草啶酸和至少一种B)和/或C)组的其他除草剂的混合物或组合物(例如在M1，M1-1，M1-2，M2，M2-1，M3，M3-1，M4，M4-1，M5、M5-1，M6，M7和M8下所公开的那些)以及尤其是咪草啶酸和氯代乙酰胺的混合物(例如在M1，M1-1，M1-2，M2，M2-1，M3，M3-1，M4，M4-1，M5和M5-1下所公开的那些)非常适于对抗或防治宽范围的通常伴随上述作物，例如尤其是欧洲油菜(油籽油菜、油菜)的禾本科杂草和阔叶杂草。
非常优选在对ALS除草剂具有抗药性或耐受性的欧洲油菜(油籽油菜、油菜)中由本发明的除草混合物或组合物，例如包含咪唑啉酮作为唯一组分A)的混合物，优选咪唑啉酮和氯代乙酰胺的混合物，非常优选咪草啶酸和氯代乙酰胺的混合物(例如在M1，M1-1，M1-2，M2，M2-1，M3，M3-1，M4，M4-1，M5、M5-1下所公开的那些)以及尤其是包含咪草啶酸和吡草胺的混合物或组合物来对抗杂草。这些杂草包括但不限于下列植物品种大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)；阿披拉草(Apera spica-venti)；燕麦(Avena)属；芸苔(Brassica)属；荠菜(Capsella bursa-pastoris)；拉拉藤(Galium aparine)；野芝麻(Lamium)属；萝卜(Raphanus)属；白芥(Sinapis)属；钻果大蒜芥(Sisymbrium officinale)；繁缕(Stellaria media)；遏兰菜(Thlaspi arvense)；婆婆纳(Veronica)属。
非常合适的对ALS具有抗药性或耐受性的作物/待防治杂草/除草剂混合物(组合物)组合如下。防治的杂草包括但不限于所列植物品种。
ALS耐受性作物 除草剂混合物 杂草(拉丁名)油菜 咪草啶酸+吡草胺偃麦草(Agropyron repens)Geranium pussilum白芥(Sinapis alba)钻果大蒜芥油菜 咪草啶酸+吡草胺偃麦草+喹草酸拉拉藤Geranium pussilum白芥钻果大蒜芥油菜 咪草啶酸+吡草胺偃麦草+异恶草酮 拉拉藤Geranium pussilum白芥钻果大蒜芥玉米，向日葵 咪草啶酸+(噻吩草胺或 稗(Echinochloa)属精噻吩草胺)狗尾草(Setaria)属马唐(Digitaria) 属玉米 咪草啶酸+(噻吩草胺或 稗属精噻吩草胺)+莠去津 狗尾草属马唐属藜(Chenopodium)属蓼(Polygonum)属玉米，向日葵 咪草啶酸+(异丙甲草胺或 稗属S-异丙甲草胺) 狗尾草属马唐属藜属蓼属玉米 咪草啶酸+(异丙甲草胺或 稗属S-异丙甲草胺)+莠去津狗尾草属马唐属藜属蓼属小麦 咪草啶酸+氟噻草胺 看麦娘(Alopecurus)属阿披拉草(Apera)属猪殃殃(Galium)属稻 咪草啶酸+四唑草胺 Oryza rupifogon稗属本发明混合物或包含它们的除草组合物例如可以借助喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌以可直接喷雾水溶液，粉末，悬浮液，还有高度浓缩的水性、油性或其他悬浮液或分散体，乳液，油分散体，糊，粉剂，撒播用材料或颗粒形式使用。
使用形式取决于意欲的目的；在任何情况下它们应确保本发明活性成分的最佳可能分布。
合适的惰性添加剂(辅助剂)是中至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油，还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃如石蜡、四氢化萘、烷基化萘及其衍生物，烷基化苯及其衍生物，醇类如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇，酮类如环己酮，强极性溶剂如N-甲基吡咯烷酮和水。
含水使用形式可通过加入水由乳液浓缩物、悬浮液、糊、可湿性粉末或水分散性颗粒制备。为制备乳液、糊或油分散体，可借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。然而，可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该浓缩物适于用水稀释。
合适的表面活性剂为芳族磺酸如木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸和二丁基萘磺酸以及脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基-和烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，月桂基醚硫酸盐和脂肪醇硫酸盐以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇的盐，还有脂肪醇乙二醇醚，磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基-、辛基-或壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异十三烷醇，脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液或甲基纤维素。
粉末、撒播用材料和粉剂可以通过将协同增效除草混合物或单个活性成分与固体载体混合或一起研磨来制备。
颗粒如涂敷颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过使活性化合物与固体载体粘附而制备。固体载体实例为矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁，磨碎的合成材料，肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉或其它固体载体。
本发明混合物在即用产品中的浓度可以在宽范围内变化。配制剂通常包含0.01-95重量％，优选0.5-90重量％本发明混合物。
组分A)和B)以及需要的话C)可以联合配制，但也可以分开配制和/或联合或分开施用于植物、其环境和/或种子。优选同时施用活性成分。然而，还可以分开使用它们。
此外，可能有利的是将本发明除草组合物和协同增效除草混合物与额外的其他作物保护试剂联合或分开施用，例如与防治植物病原性真菌或细菌的农药或试剂联合或分开施用。还令人感兴趣的是与用于治疗营养缺乏和痕量元素缺乏的无机盐溶液的溶混性。还可以加入没有植物毒性的油和油浓缩物。
本发明混合物和除草组合物可以在出苗前或出苗后施用。有利的是在作物通常处于1-6叶时的出苗后阶段施用本发明混合物。
若活性成分不能被某些作物植株良好耐受，则可使用其中借助喷雾设备喷雾除草组合物的施用技术，以使它们尽可能少接触(如果接触的话)敏感作物植株的叶子但同时到达生长在下面的不希望的植物叶子或裸露土壤上(后定向，最后耕作程序(lay-by))。
在出苗后处理植物的情况下，本发明的除草混合物或组合物优选通过叶面施用而施用。例如可以通过以水作为载体的常规喷雾技术使用约15-1000L/ha的喷雾混合物量进行施用。混合物或组合物还可以通过所谓的“低量”和“超低量”方法施用，或以所谓的颗粒形式施用。
本发明协同增效除草混合物通常以使得产生协同增效作用的重量比包含组分A)、B)以及需要的话C)。
组分A)与B)在混合物中的比例通常为1∶0.001-1∶500，优选1∶0.01-1∶100，特别优选1∶0.1-1∶50。
组分A)和C)在该混合物中的比例通常为1∶0.002-1∶800，优选1∶0.003-1∶160，特别优选1∶0.02-1∶160。
纯协同增效除草混合物(即没有配制辅助剂)的施用率通常为0.1-5000g/ha，优选1-3000g/ha，尤其是5-2500g/ha的活性物质(a.s.)，取决于意欲的目标、季节、目标植物和生长阶段。
组分A)的累计施用率(各组A)的所有活性成分的量的总和)通常为5-75g/ha的活性物质(a.s.)。
咪唑啉酮的施用率通常为0.1-200g/ha，常常为1-150g/ha，优选5-100g/ha的活性物质(a.s.)。
具体而言，咪草啶酸的施用率通常为0.1-200g/ha，常常为1-100g/ha，优选2-100g/ha的活性物质(a.s.)。
磺酰脲或磺酰胺的施用率通常为0.1-200g/ha，常常为1-100g/ha，优选2-100g/ha的活性物质(a.s.)。
组分B)的施用率通常为0.1-5000g/ha，常常为1-4000g/ha，优选5-3000g/ha的活性物质(a.s.)。
具体而言，氯代乙酰胺如吡草胺、异丙甲草胺、噻吩草胺的施用率通常为50-5000g/ha，常常为75-3000g/ha，优选100-2000g/ha活性物质(a.s.)。任选组分C)的活性成分的优选施用率汇编在下表中。
本发明的除草组合物和协同增效除草混合物对于防治宽范围的禾本科杂草和阔叶杂草非常有用。
这通常导致更洁净的田间和更高纯度的收获物品以及更高产率的相应作物，尤其是欧洲油菜(油籽油菜，油菜)。
具体而言，来自用本发明除草组合物和协同增效除草混合物处理的田间的欧洲油菜(油籽油菜，油菜)种子通常具有更高的种子纯度。基于现有知识，这可能是由于除去了不想要的芸苔品种。
本发明的另一优点在于在相应的田间中总体减少了耕作，基于现有知识，这通常导致土壤例如因风产生的损失更小。
实施例本发明混合物在出苗前或出苗后施用(叶面处理)。组分A)、B)和需要的话，组分C)的除草化合物以其中它们以市售产品存在的配制剂形式施用，所述市售产品例如Beyond或PULSAR40，其为BASF的商标且为含有咪草啶酸作为活性成分的液体配制剂；Raptor，其为BASF的商标且为配制成70％WG或液体配制剂的咪草啶酸；Butisan S，其为BASF的商标且为500g/l配制成SC的吡草胺；Outlook，其为含精噻吩草胺的配制剂。
组分A)、B)的除草活性化合物依次或联合施用，在后一情形下有时以桶混物施用且有时作为现混物施用，以乳液、水溶液或悬浮液—载体为水(200-400L/ha)施用。在田间试验的情况下，借助可移动试验田用喷雾器进行施用。
试验周期在各表中规定。
除草组合物引起的损害与未处理对照地块相比参照0％-100％的范围进行评价。0是指没有损害且100是指植物完全损坏(参见下表中“防治”栏中的数字)。
下列实施例说明可以根据本发明使用的除草组合物的作用，不排斥其他应用可能性。
在这些实施例中，通过S.R.Colby的方法(计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应，Weeds(杂草)15，第20页及随后各页(1967))计算各活性成分仅产生加合作用时可预期的值E。
这使用下式进行E＝X+Y-X·Y/100其中X＝组分A)在施用率为a时的除草作用百分数Y＝组分B)在施用率为b时的除草作用百分数E＝组分A)+B)在施用率为a+b时的预期除草作用(％)。
若观察的值超过按照Colby公式计算的值E，则存在协同增效作用。
例如，在下表中“防治”一栏中的值均显示出协同增效作用。
本发明的除草混合物与基于单独使用时各组分的观察效果根据Colby预期的相比呈现出更大的除草作用。
下表中的其他缩写及其含义a.i.活性成分(例如咪草啶酸)GS 生长阶段(根据“Compendium of Growth Stage IdentificationKeys for Mono- and Dicotyledonous Plants- Extended BBCH
scale， 第2版，1997(ISBN 3-9520749-3-4)eval.在处理后规定天数之后进行的评价DAT 处理后的天数n试验数GC 地面覆盖[地面％]n “否”y “是”产品名下的数字是指活性成分施用率[g纯活性成分/ha]。
咪草啶酸组合在油籽油菜中出苗前的选择性和除草活性(H/2001/102/VTH/008，011，014-可移动试验单元，德国)
Raptor＝70％咪草啶酸， WG1.Eval.7-19DAT 2.Eval.67-68DAT 3.Eval.202-206DATButisan＝500g/l吡草胺，SC
咪草啶酸组合在油籽油菜中在抽穗(spiking)时的选择性和除草活性(H/2001/103/VTH/017，018，021-可移动试验单元，德国)
Raptor＝70％咪草啶酸，WG 1.Eval.6-19DATButisan＝500g/l吡草胺，SC2.Eval.21-25DAT3.Eval.55-60DAT4.Eval.185-196DAT
咪草啶酸组合在油籽油菜中出苗后的选择性和除草活性(H/2001/104/VTH/028，029-可移动试验单元，德国)
*＝+1L/ha Dash HC**＝+5kf/ha硫酸铵1.Eval.7-8DATRaptor＝70％咪草啶酸，WG 2.Eval.22DATButisan＝500g/l吡草胺，SC 3.Eval.48-49DAT
出苗后防治Setfaria faberi(单独施用除草剂)产品名 AI施用率(g/ha) 防治1对照 02BEYOND 10.0503BEYOND 20.0634BEYOND 40.0855BUTISAN S 188.0 06BUTISAN S 375.0 07BUTISAN S 750.0 08OUTLOOK630.0 09DUAL II MAGNUM 1070.0 0出苗前防治Setfaria faberi(10g/ha咪草啶酸+xg/ha辅助除草剂)产品名 AI施用率(g/ha) 防治BEYOND 10.094BUTISAN S 188.0BEYOND 10.095BUTISAN S 375.0BEYOND 10.093BUTISAN S 750.0BEYOND 10.078OUTLOOK 630.0BEYOND 10.082DUAL II MAGNUM 1070.0出苗后防治Setfaria faberi(20g/ha咪草啶酸+xg/ha辅助除草剂)产品名 AI施用率(g/ha) 防治BEYOND 20.092BUTISAN S 188.0BEYOND 20.098BUTISAN S 375.0BEYOND 20.099
BUTISAN S 750.0BEYOND 20.098OUTLOOK 630.0BEYOND 20.098DUAL II MAGNUM 1070.0出苗后防治Setfaria faberi(40g/ha咪草啶酸+xg/ha辅助除草剂)产品名 AI施用率(g/ha) 防治BEYOND 40.099BUTISAN S 188.0BEYOND 40.099BUTISAN S 375.0出苗后防治野燕麦(Avena fatura)(仅施用除草剂)产品名 AI施用率(g/ha) AVEFA防治对照0BEYOND 10.030BEYONG 20.030BEYOND 40.038BUTISAN S 188.0 33BUTISAN S 375.0 32BUTISAN S 750.0 30OUTLOOK 630.0 23DUAL II MAGNUM 1070.0 27出苗后防治野燕麦(20g/ha咪草啶酸+xg/ha辅助除草剂)产品名 AI施用率(g/ha) AVEFA防治BEYOND 20.057OUTLOOK 630.0出苗后防治野燕麦(40g/ha咪草啶酸+xg/ha辅助除草剂)产品名 AI施用率(g/ha) AVEFA防治BEYOND 40.0 91BUTISAN S 188.0
BEYOND 40.0 89BUTISAN S 375.0BEYOND 40.0 95BUTISAN S 750.0BEYOND 40.0 95OUTLOOK630.0BEYOND 40.0 82DUAL II MAGNUM 1070.0
权利要求
1.一种协同增效的除草混合物，包含A)选自咪唑啉酮、磺酰脲和磺酰胺，包括其各自的异构体以及其各自的环境上相容性盐或酯或酰胺或其他衍生物的化合物；和B)至少一种除草化合物，选自氯代乙酰胺、羟基乙酰胺和四唑啉酮以及喹草酸，包括其各自的异构体以及其各自的环境上相容性盐或酯或酰胺或其他衍生物，以及需要的话，C)至少一种除草化合物，选自异恶草酮、莠去津、抑害胺、解草酮、LAB-145138、解草烷、MON-13900、抑害腈、解草腈、肟草安、解草安、萘二甲酐、解草啶、解草唑、吡咯二酸、喹氧乙酸(包括其水合物)，1-乙基-4-羟基-3-(1H-四唑-5-基)-1H-喹啉-2-酮、4-羧甲基-苯并二氢吡喃-4-甲酸、N-(2-甲氧基-苯甲酰基)-4-(3-甲基-脲基)苯磺酰胺、(3-氧代异苯并二氢噻喃-4-亚基甲氧基)乙酸甲酯，包括其各自的异构体以及其各自的环境上相容性盐或酯或酰胺或其他衍生物。
2.根据权利要求1的协同增效除草混合物，其中组分B)为氯代乙酰胺，包括其各自的异构体以及其各自的环境上相容性盐或酯或酰胺或其他衍生物。
3.根据权利要求1或2的协同增效除草混合物，其中氯代乙酰胺，包括其各自的异构体以及其各自的环境上相容性盐或酯或酰胺或其他衍生物选自吡草胺、异丙甲草胺和噻吩草胺。
4.根据权利要求1-3中任一项的协同增效除草混合物，其中咪唑啉酮为咪草啶酸，包括其相应的异构体以及其相应的环境上相容性盐或酯或酰胺或其他衍生物。
5.根据权利要求1-4中任一项的协同增效除草混合物，其中磺酰脲选自烟嘧黄隆、三氟甲磺隆、甲基二磺隆、环丙黄隆、玉嘧黄隆、甲酰胺磺隆，包括其各自的异构体以及其各自的环境上相容性盐或酯或酰胺或其他衍生物。
6.根据权利要求1-4中任一项的协同增效除草混合物，其中磺酰胺选自双氟磺草胺、氟唑啶草、唑草磺胺、苯肽胺酸、唑嘧磺胺盐、唑嘧磺胺和N-(5，7-二甲氧基[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-2-基)-2-甲氧基-4-(三氟甲基)-3-吡啶磺酰胺，包括其各自的异构体以及其各自的环境上相容性盐或酯或酰胺或其他衍生物。
7.根据权利要求1-6中任一项的协同增效除草混合物，其中咪唑啉酮为咪草啶酸，包括其相应的异构体以及其相应的环境上相容性盐或酯或酰胺或其他衍生物，且氯代乙酰胺为吡草胺，包括其相应的异构体以及其相应的环境上相容性盐或酯或酰胺或其他衍生物。
8.一种除草组合物，包含除草有效量的根据权利要求1-7中任一项的协同增效除草混合物、至少一种惰性液体和/或固体载体和需要的话至少一种其他添加剂。
9.一种防治不希望的植物生长的方法，包括在不希望的植物出苗之前、之中和/或之后同时或依次施用根据权利要求1-7中任一项的协同增效除草混合物。
10.根据权利要求9的方法，其中作物对所述协同增效除草混合物具有抗药性或耐受性。
全文摘要
本发明涉及一种协同增效的除草混合物，包含A)选自咪唑啉酮、磺酰脲和磺酰胺，包括其各自的异构体以及其各自的环境上相容性盐或酯或酰胺或其他衍生物的化合物；和B)至少一种选自氯代乙酰胺、羟基乙酰胺和四唑啉酮以及喹草酸，包括其各自的异构体以及其各自的环境上相容性盐或酯或酰胺或其他衍生物的除草化合物，和需要的话，C)至少一种选自如下的除草化合物异恶草酮，莠去津，抑害胺，解草酮，LAB－145138，解草烷，MON－13900，抑害腈，解草腈，肟草安，解草安，萘二甲酐，解草啶，解草唑，吡咯二酸，喹氧乙酸(包括其水合物)，1－乙基－4－羟基－3－(1H－四唑－5－基)－1H－喹啉－2－酮、4－羧甲基－苯并二氢吡喃－4－甲酸、N－(2－甲氧基－苯甲酰基)－4－(3－甲基－脲基)－苯磺酰胺，(3－氧代异苯并二氢噻喃－4－亚基甲氧基)－乙酸甲酯，包括其各自的异构体以及其各自的环境上相容性盐或酯或酰胺或其他衍生物。
文档编号A01P13/00GK1937918SQ200580010642
公开日2007年3月28日 申请日期2005年3月30日 优先权日2004年4月1日
发明者B·西艾韦尔尼奇, H·D·布里克斯, T·马莱菲特 申请人:巴斯福股份公司