专利名称：：具有除草作用的取代的苯并噻唑类化合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及通式I的新的取代的苯并噻唑类化合物和I的农业上可用的盐，其中X1和X2互相独立地是氧或硫；R1是氢，氨基，C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基；R2是氢，卤素，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C1-C6烷硫基，C1-C6烷基亚磺酰基或C1-C6烷基磺酰基；R3是氢，卤素，或C1-C6烷基；R4是氢或卤素；R5是氰基，卤素，C1-C6烷基，C1-C6卤烷基，C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基；Y是一个化学键，氧，硫，SO-或-SO2-；R6是氢，氰基，卤素，C3-C6环烷基，C1-C6卤代烷基，C3-C6链烯基，C3-C6卤代链烯基，C3-C6炔基或C1-C6烷基，其中所述的环烷基，烷基，链烯基和炔基可被以下基团取代氰基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷硫基，(C1-C6烷氧基)羰基，C1-C6烷基氨基羰基，二(C1-C6烷基)氨基羰基，(C1-C6烷基)羰氧基，C1-C6卤代烷氧基，C1-C6卤代烷硫基或C3-C6环烷基，其条件是，当Y是一个化学键，氧或硫时，R6只可以是氰，并且当Y是一个化学键时，R6只可以是卤素。本发明还进一步涉及-化合物I作为除草剂或使植物脱水和/或脱叶的应用，-含作为活性组分的化合物I的除草剂和植物脱水剂/脱叶剂，-化合物I的和使用化合物I的除草剂和植物脱水剂/脱叶剂的制备方法，-用化合物I除灭不需要的植物生长的和使植物脱水和/或脱叶的方法，以及-新的中间体式IV，V，XI和XIV，化合物I由它们可得。在WO92/20675和DE-A4241658中，公开了7位有某种杂环的除草剂苯并噻唑类。WO92/20675也表明，其中所述化合物有可能的脱水/脱叶作用。可是，有关杂草的已知化合物的除草作用并不总是完全满意的。提供具有改进的除草性能的新的苯并噻唑类化合物是本发明的目的。提供有脱水/脱叶作用的新化合物也是本发明的目的。我们发现，这些目的通过本文开始所定义的、式I的取代苯并噻唑类可以完成。我们也发现了含除草剂I并有很好的除草作用的除草剂。我们也发现了制备这些制剂的方法和用化合物I控制不需要的植物生长的方法。而且，我们发现化合物I也合适在作物如棉花，土豆，葡萄，向日葵，大豆或蚕豆、尤其是棉花中使植物脱水和脱叶。在这种背景下，我们发现了植物脱水剂和/或脱叶剂，发现了制备这些制剂的方法和用化合物I使植物脱水和/或脱叶的方法。根据取代方式，式I的化合物可含一个或多个手性中心，并且因此可作为对映体或消旋体混合物存在。本发明涉及纯对映体或消旋体和其混合物。取代的苯并噻唑类I可以它们农业上可用的盐的形式存在。盐的类型一般来说不重要。通常，合适的盐是与碱成的盐和酸加成盐，它们的除草作用与游离化合物I相比不受影响。特别合适的碱性盐是碱金属盐，优选钠和钾盐；碱土金属盐，优选钙和镁盐；过渡金属盐，优选锌和铁盐；和铵盐，其中，如需要，铵离子可带有一至四个C1-C4烷基或羟基-C1-C4烷基取代基和/或苯基或苄基取代基，优选二异丙基铵盐，四甲基铵盐，四丁基铵盐，三甲基苄基铵盐和三甲基-(2-羟基乙基)铵盐，和鏻盐，锍盐，优选三(C1-C4烷基)锍盐，和氧化锍盐，优选三(C1-C4烷基)氧化锍盐。酸加成盐的例子首选有盐酸盐，溴化氢盐，硫酸盐，硝酸盐，磷酸盐，草酸盐和十二烷基苯磺酸盐。在取代基R1至R6的定义中所述的有机部分-如卤素的意义-是单独的个别成员的总称。所有烃链、即所有的烷基，卤代烷基，烷氧基，烷硫基，烷亚磺酰基，烷基磺酰基，卤代烷氧基，卤代烷硫基，烷氧羰基，烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基，烷基羰基氧基，链烯基，卤代链烯基和炔基部分可以是直链或支链的。多卤化的卤代烷基，卤代烷氧基，卤代烷硫基和卤代链烯基可带有相同的或不同的卤素。在各别情况下例如代表如下◆卤素代表氟，氯，溴或碘；◆C1-C6烷基以及以下基团、即(C1-C6烷基)羰基氧基，C1-C6烷基氨基羰基，二(C1-C6烷基)氨基羰基，(C1-C6烷基)羰氧基-C1-C6烷基，C1-C6烷基氨基羰基-C1-C6烷基，二(C1-C6烷基)氨基羰基-C1-C6烷基，C1-C6烷基氨基羰基-C3-C6链烯基，二(C1-C6烷基)氨基羰基-C3-C6链烯基，C1-C6烯丙基氨基羰基-C3-C6炔基，二(C1-C6烷基)氨基羰基-C3-C6链烯基，C1-C6烷氨基羰基-C3-C6环烷基和C1-C6二(C1-C6烷基)氨基羰基-C3-C6环烷基的烷基部分代表甲基，乙基，正丙基，1-甲基乙基，正丁基，1-甲基丙基，2-甲基丙基，1，1-二甲基乙基，正戊基，1-甲基丁基，2-甲基丁基，3-甲基丁基，2，2-二甲基丙基，1-乙基丙基，正己基，1，1-二甲基丙基，1，2-二甲基丙基，1-甲基戊基，2-甲基戊基，3-甲基戊基，4-甲基戊基，1，1-二甲基丁基，1，2-二甲基丁基，1，3-二甲基丁基，2，2-二甲基丁基，2，3-二甲基丁基，3，3-二甲基丁基，1-乙基丁基，2-乙基丁基，1，1，2-三甲基丙基，1，2，2-三甲基丙基，1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基；◆氰基-(C1-C6烷基)代表例如氰基甲基，1-氰基乙基，2-氰基乙基，1-氰基丙-1-基，2-氰基丙-1-基，3-氰基丙-1-基，1-氰基丁-1-基，2-氰基丁-1-基，3-氰基丁-1-基，4-氰基丁-1-基，1-氰基丁-2-基，2-氰基丁-2-基，3-氰基丁-2-基，4-氰基丁-2-基，1-(氰基甲基)-乙-1-基，1-(氰基甲基)-1-甲基-乙-1-基，1-(氰基甲基)丙-1-基和2-氰己-6-基；◆C1-C6卤代烷基代表如上所述的C1-C6烷基，其完全或部分地由氟、氯、溴和/或碘取代，例如氯甲基，二氯甲基，三氯甲基，氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯氟甲基，二氯氟甲基，氯二氟甲基，2-氟乙基，2-氯乙基，2-溴乙基，2-碘乙基，2，2-二氟乙基，2，2，2-三氟乙基，2-氯-2-氟乙基，2-氯-2，2-二氟乙基，2，2-二氯-2-氟乙基，2，2，2-三氯乙基，五氟乙基，2-氟丙基，3-氟丙基，2，2-二氟丙基，2，3二氟丙基，2-氯丙基，3-氯丙基，2，3-二氯丙基，2-溴丙基，3-溴丙基，3，3，3-三氟丙基，3，3，3-三氯丙基，2，2，3，3，3-五氟丙基，七氟丙基，1-(氟甲基)-2-氟乙基，1-(氯甲基)-2-氯乙基，1-(溴甲基)-2-溴乙基，4-氟丁基，4-氯丁基，4-溴丁基和九氟丁基，5-氟戊基，5-氯戊基，5-溴戊基，5-碘戊基，十一氟戊基，6-氟己基，6-氯己基，6-溴己基，6-碘己基和十二氟己基；◆C1-C6烷氧基以及以下基团、即C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，C1-C6烷氧基C3-C6链烯基，C1-C6烷氧基C3-C6炔基，C1-C6烷氧基-C3-C6环烷基，(C1-C6烷氧基)羰基，(C1-C6烷氧基)羰基-C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)-羰基-C3-C6链烯基，(C1-C6烷氧基)-羰基-C3-C6炔基和(C1-C6烷氧基)-羰基-C3-C6环烷基的烷氧基部分代表甲氧基，乙氧基，正丙氧基，1-甲基乙氧基，正丁氧基，1-甲基丙氧基，2-甲基丙氧基，1，1-二甲基乙氧基，正戊氧基，1-甲基丁氧基，2-甲基丁氧基，3-甲基丁氧基，1，1-二甲基丙氧基，1，2-二甲基丙氧基，2，2-二甲基丙氧基，1-乙基丙氧基，正己氧基，1-甲基戊氧基，2-甲基戊氧基，3-甲基戊氧基，4-甲基戊氧基，1，1-二甲基丁氧基，1，2-二甲基丁氧基，1，3-二甲基丁氧基，2，2-二甲丁氧基，2，3二甲基丁氧基，3，3-二甲基丁氧基，3，3-二甲基丁氧基，1-乙基丁氧基，2-乙基丁氧基，1，1，2-三甲基丙氧基，1，2，2-三甲基丙氧基，1-乙基-1-甲基丙氧基和1-乙基-2-甲基丙氧基；◆C1-C6卤代烷氧基以及以下基团、即C1-C6卤代烷氧基-C1-C6烷基，C1-C6卤代烷氧基-C3-C6链烯基，C1-C6卤代烷氧基-C3-C6炔基，C1-C6卤代烷氧基-C1-C6环烷基的卤代烷氧基部分代表如上所述的C1-C6烷氧基，其部分或完全由氟、氯、溴和/或碘取代，例如氯甲氧基，二氯甲氧基，三氯甲氧基，氟甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，氯氟甲氧基，二氯氟甲氧基，氯二氟甲氧基，2-氟乙氧基，2-氯乙氧基，2-溴乙氧基，2-碘乙氧基，2，2-二氟乙氧基，2，2，2-三氟乙氧基，2-氯-2-氟乙氧基，2-氯-2，2-二氟-乙氧基，2，2-二氯-2-氟乙氧基，2，2，2-三氯乙氧基，五氟乙氧基，2-氟丙氧基，3-氟丙氧基，2，2-二氟丙氧，2，3-二氟丙氧基，2-氯丙氧基，3-氯丙氧基，2，3-二氯丙氧基，2-溴丙氧基，3-溴丙氧基，3，3，3-三氟丙氧基，3，3，3-三氯丙氧基，2，2，3，3，3-五氟丙氧基，七氟丙氧基，1-(氟甲基)-2-氟乙氧基，1-(氯甲基)-2-氯乙氧基，1-(溴甲基)-2-溴乙氧基，4-氟丁氧基，4-氯丁氧基，4-溴丁氧基，4-溴丁氧基和九氟丁氧基，5-氟戊氧基，5-氯戊氧基，5-溴戊氧基，5-碘戊氧基，十一氟戊氧基，6-氟己氧基，6-氯己氧基，6-溴己氧基，6-碘己氧基和十二氟己氧基；◆C1-C6烷硫基以及以下基团、即C1-C6烷硫基-C1-C6烷基，C1-C6烷硫基-C3-C6链烯基，C1-C6烷硫基-C3-C6炔基和C1-C6烷硫基-C3-C6环烷基中的烷硫基部分代表甲硫基，乙硫基，正丙硫基，1-甲基乙硫基，正丁硫基，1-甲基丙硫基，2-甲基丙硫基，1，1-二甲基乙硫基，正戊硫基，1-甲基丁硫基，2-甲基丁硫基，3-甲基丁硫基，2，2-二甲基丙硫基，1-乙基丙硫基，正己硫基，1，1-二甲基丙硫基，1，2-二甲基丙硫基，1-甲基戊硫基，2-甲基戊硫基，3-甲基戊硫基，4-甲基戊硫基，1，1-二甲基丁硫基，1，2-二甲基丁硫基，1，3-二甲基丁硫基，2，2-二甲基丁硫基，2，3-二甲基丁硫基，3，3-二甲基丁硫基，1-乙基丁硫基，2-乙基丁硫基，1，1，2-三甲基丙硫基，1，2，2-三甲基丙硫基，1-乙基-1-甲基丙硫基和1-乙-2-甲基丙硫基，优选甲硫基和乙硫基；◆C1-C6卤代烷硫基以及以下基团、即C1-C6卤代烷硫基-C1-C6烷基，C1-C6卤代烷硫基-C3-C6链烯基，C1-C6卤代烷硫基-C3-C6炔基和C1-C6卤代烷硫基-C3-C6环烷基中的烷硫基部分代表如上所述的C1-C6烷硫基，其完全或部分被氟、氯和/或溴取代，例如二氟甲硫基，三氟甲硫基，氯二氟甲硫基，溴二氟甲硫基，2-氟乙硫基，2-氯乙硫基，2-溴乙硫基，2-碘乙硫基，2，2-二氟乙硫基，2，2，2-三氟乙硫基，2，2，2-三氯乙硫基，2-氯-2-氟乙硫基，2-氯-2，2-二氟乙硫基，2，2-二氯-2-氟乙硫基，五氟乙硫基，2-氟丙硫基，3-氟丙硫基，2-氯丙硫基，3-氯丙硫基，2-溴丙硫基，3-溴丙硫基，2，2-二氟丙硫基，2，3-二氟丙硫基，2，3-二氯丙硫基，3，3，3-三氟丙硫基，3，3，3-三氯丙硫基，2，2，3，3，3-五氟丙硫基，七氟丙硫基，1-(氟甲基)-2-氟乙硫基，1-(氯甲基)-2-氯乙硫基，1-(溴甲基)-2-溴乙硫基，4-氟丁硫基，4-氯丁硫基，4-溴丁硫基，5-氟戊硫基，5-氯戊硫基，5-溴戊硫基，5-碘戊硫基，十一氟戊硫基，6-氟己硫基和6-氯己硫基；◆C1-C6烷基亚磺酰基，如甲基亚磺酰基，乙基亚磺酰基，正丙基亚磺酰基，1-甲基乙基亚磺酰基，正丁基亚磺酰基，1-甲基丙基亚磺酰基，2-甲基丙基亚磺酰基，1，1-二甲基乙基亚磺酰基，正戊基亚磺酰基，1-甲基丁基亚磺酰基，2-甲基丁基亚磺酰基，3-甲基丁基亚磺酰基，1，1-二甲基丙基亚磺酰基，1，2-二甲基丙基亚磺酰基，2，2-二甲基丙基亚磺酰基，1-乙基丙基亚磺酰基，正己基亚磺酰基，1-甲基戊基亚磺酰基，2-甲基戊基亚磺酰基，3-甲基戊基亚磺酰基，4-甲基戊基亚磺酰基，1，1-二甲基丁基亚磺酰基，1，2-二甲基丁基亚磺酰基，1，3-二甲基丁基亚磺酰基，2，2-二甲基丁基亚磺酰基，2，3-二甲基丁基亚磺酰基，3，3-二甲基丁基亚磺酰基，1-乙基丁基亚磺酰基，2-乙基丁基亚磺酰基，1，1，2-三甲基丙基亚磺酰基，1，2，2-三甲基丙基亚磺酰基，1-乙基-1-甲基丙基亚磺酰基和1-乙基-2-甲基丙基亚磺酰基；◆C1-C6烷基磺酰基如甲基磺酰基，乙基磺酰基，正丙基磺酰基，1-甲基乙基磺酰基，正丁基亚磺酰基，1-甲基丙基磺酰基，2-甲基丙基磺酰基，1，1-二甲基乙基磺酰基，正戊基磺酰基，1-甲基丁基亚磺酰基，2-甲基丁基磺酰基，3-甲基丁基磺酰基，1，1-二甲基丙基磺酰基，1，2-二甲基丙基磺酰基，2，2-二甲基丙基亚磺酰基，1-乙基丙基磺酰基，正己基磺酰基，1-甲基戊基磺酰基，2-甲基戊基磺酰基，3-甲基戊基磺酰基，4-甲基戊基磺酰基，1，1-二甲基丁基磺酰基，1，2-二甲基丁基磺酰基，1，3-二甲基丁基磺酰基，2，2-二甲基丁基磺酰基，2，3-二甲基丁基磺酰基，3，3-二甲基丁基磺酰基，1-乙基丁基磺酰基，2-乙基丁基磺酰基，1，1，2-三甲基丙基磺酰基，1，2，2-三甲基丙基磺酰基，1-乙基-1-甲基丙基磺酰基和1-乙基-2-甲基丙基磺酰基；◆C3-C6环烷基以及以下基团、即C3-C6环烷基-C3-C6链烯基，C1-C6环烷基-C3-C6炔基和C3-C6环烷基-C3-C6环烷基中的环烷基部分代表环丙基，环丁基，环戊基和环己基；◆C1-C6环烷基-C1-C6烷基代表例如环丙烷基甲基，环丁烷基甲基，环戊烷基甲基，环己烷基甲基，2-(环丙烷基)乙基，2-(环丁烷基)乙基，2-(环戊烷基)乙基，2-(环己基)乙基，3-环丙基丙基，3-(环丁基)丙基，3-(环戊基)丙基，3-(环己基)丙基，4-(环丙基)丁基，4-(环丁基)丁基，4-(环戊基)-丁基，4-(环己基)丁基，5-(环丙基)戊基，5-(环丁基)戊基，5-(环戊基)戊基，5-(环己基)戊基，6-(环丙基)己基，6-(环丁基)己基，6-(环戊基)己基和6-(环己基)己基；◆C3-C6链烯基以及以下基团、即C1-C6烷氧基-C3-C6链烯基，C1-C6烷硫基-C3-C6链烯基，(C1-C6烷氧基)羰基-C3-C6链烯基，C1-C6烷氨基羰基-C3-C6链烯基，二(C1-C6烷基)氨基羰基-C3-C6链烯基，(C1-C6烷基)羰氧基-C3-C6链烯基，C1-C6卤代烷氧基-C3-C6链烯基，C1-C6卤代烷硫基-C3-C6链烯基和C3-C6环烷基-C3-C6链烯基中的链烯基部分代表丙-1-烯-1-基，丙-2-烯-1-基，1-甲基乙烯基，正丁烯-1-基，正丁烯-2-基，正丁烯-3-基，1-甲基丙-1-烯-1-基，2-甲基丙-1-烯-1-基，1-甲基丙-2-烯-1-基，2-甲基丙-2-烯-1-基，正戊烯-1-基，正戊烯-2-基，正戊烯-3-基，正戊烯-4-基，1-甲基-丁-1-烯-1-基，2-甲基丁-1-烯-1-基，3-甲基丁-1-烯-1-基，1-甲基丁-2-烯-1-基，2-甲基丁-2-烯-1-基，3-甲基丁-2-烯-1-基，1-甲基丁-3-烯-1-基，2-甲基丁-3-烯-1-基，3-甲基丁-3-烯-1-基，1，1-二甲基丙-2-烯-1-基，1，2-二甲基丙-1-烯-1-基，1，2-二甲基丙-2-烯-1-基，1-乙基丙-1-烯-2-基，1-乙基丙-2-烯-1-基，正己-1-烯-1-基，正己-2-烯-1-基，正己-3-烯-1-基，正己-4-烯-1-基，正己-5-烯-1-基，1-甲基戊-1-烯-1-基，2-甲基戊-1-烯-1-基，3-甲基戊-1-烯-1-基，4-甲基戊-1-烯-1-基，1-甲基戊-2-烯-1-基，2-甲基戊-2-烯-1-基，3-甲基戊-2-戊-1-基，4-甲基戊-2-烯-1-基，1-甲基戊-3-烯-1-基，2-甲基戊-3-烯-1-基，3-甲基戊-3-烯-1-基，4-甲基戊-3-烯-1-基，1-甲基戊-4-烯-1-基，2-甲基戊-4-烯-1-基，3-甲基戊-4-烯-1-基，4-甲基戊-烯-1-基，1，1-二甲基丁-2-烯-1-基，1，1-二甲基丁-3-烯-1-基，1，2-二甲基丁-1-烯-1-基，1，2-二甲基丁-2-烯-1-基，1，2-二甲基丁-3-烯-1-基，1，3-二甲基丁-1-烯-1-基，1，3-二甲基丁-2-烯-1-基，1，3-二甲基丁-3-烯-1-基，2，2-二甲基丁-3-烯-1-基，2，3-二甲基丁-1-烯-1-基，2，3-二甲基丁-2-烯-1-基，2，3-二甲基丁-3-烯-1-基，3，3-二甲基丁-1-烯-1-基，3，3-二甲基丁-2-烯-1-基，1-乙基丁-1-烯-1-基，1-乙基丁-2-烯-1-基，1-乙基丁-3-烯-1-基，2-乙烯丁-1-烯-1-基，2-乙基丁-2-烯-1-基，2-乙基丁-3-烯-1-基，1，1，2-三甲基丙-2-烯-1-基，1-乙基-1-甲基丙-2-烯-1-基，1-乙基-2-甲基丙-1-烯-1-基和1-乙基-2-甲基丙-2-烯-1-基；◆氰基C3-C6链烯基代表例如2-氰基烯丙基，3-氰基烯丙基，4-氰基丁-2-烯基，4-氰基丁-3-烯基和5-氰基戊-4-烯基；◆C3-C6卤代链烯基代表如上所述的C3-C6链烯基，其部分或完全由氟、氯、溴和/或碘取代，例如2-氯烯丙基，3-氯烯丙基，2，3-二氯烯丙基，3，3-二氯烯丙基，2，3，3-三氯烯丙基，2，3二氯丁-2-烯基，2-溴烯丙基，3-溴烯丙基，2，3-二溴烯丙基，3，3-二溴烯丙基，2，3，3-三溴烯丙基和2，3-二溴丁-2-烯基；◆C3-C6炔基以及以下基团、即C1-C6烷氧基-C3-C6炔基，C1-C6烷硫基-C3-C6炔基，(C1-C6烷氧基)羰基-C3-C6炔基，C1-C6烷氨基羰基-C3-C6炔基，二(C1-C6烷基)氨基羰基-C3-C6炔基，(C1-C6烷基)羰氧基-C3-C6炔基，C1-C6卤代烷氧基-C3-C6炔基，C1-C6卤代烷硫基-C3-C6炔基和C3-C6环烷基-C3-C6炔基中的炔基部分代表丙-1-炔-1-基，丙-2-炔-1-基，正丁-1-炔-1-基，正丁-1-炔-3-基，正丁-1-炔-4-基，正丁-2-炔-1-基，正戊-1-炔-1-基，正戊-1-炔-3基，正戊-1-炔-4-基，正戊-1-炔-5-基，正戊-2-基-1-基，正戊-2-炔-4-基，正戊-2-炔-5-基，3-甲基丁-1-炔-3-基，3-甲基丁-1-炔-4-基，正己-1-炔-1-基，正己-1-炔-3-基，正己-1-炔-4-基，正己-1-炔-5-基，正己-1-炔-6-基，正己-2-炔-1-基，正己-2-炔-4-基，正己-2-炔-5-基，正己-2-炔-6-基，正己-3-炔-1-基，正己-3-炔-2-基，3-甲基戊-1-炔-1-基，3-甲基戊-1-炔-3-基，3-甲基戊-1-炔-4-基，3-甲基戊-1-炔-5-基，4-甲基戊-1-炔-1-基，4-甲基戊-2-炔-4-基和4-甲基戊-2-炔-5-基；◆氰基C3-C6炔基代表例如3-氰基炔丙基，4-氰基丁-2-炔-1-基，5-氰基戊-3-炔-1-基和6-氰基己-4-炔-1-基。在作为除草剂或作为有脱水/脱叶作用的式I有效成分使用的式I化合物中，变量有下面的意义，可单独或组合使用。X1是氧；X2是氧或硫，优选氧；R1是氨基，C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基，优选氨基或C1-C6烷基，更优选甲基；R2是卤素，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基或C1-C6烷基磺酰基，优选C1-C6卤代烷基，更优选三氟甲基，氯二氟甲基或五氟乙基，特别优选三氟甲基；R3是氢或卤素，优选氢；R4是氢，氟或氯；R5是氰或卤素，优选氰，氯或溴，更优选氯；Y是一个化学键，硫，-SO-或SO2-，优选一个化学键或硫；R6是氢，卤素，C3-C6环烷基，C1-C6卤代烷基，C3-C6链烯基或C1-C6烷基，其中所说的环烷基、烷基和链烯基可由氰，C1-C6烷氧基，(C1-C6烷氧基)羰基，(C1-C6烷基)羰氧基或C1-C6卤代烷氧基取代，其条件是，当Y是一个化学键时，R6可仅为卤素。尤其优选这样的式I化合物，其中R6是6.5-6.63之一的基团，或当Y是一个化学键时，也可为6.1-6.04之一的基团(表1)。表1</tables></tables>对于式I的取代苯并噻唑类作为除草剂的使用，苯并噻唑类Ia(I其中R1＝CH3，R2＝CF3，R3＝H，R5＝Cl，X1和X2＝O和Y＝化学键)尤其是非常优选的，尤其是表2中的化合物Ia.1至Ia.186表2</tables></tables></tables></tables>此外，下列取代的式Ib至Iu所示的苯并噻唑类是特别优选的，尤其是--化合物Ib.1至Ib.186，它与化合物Ia.1至Ia.186的区别仅在于，R1是氨基--化合物Ic.13至Ic.186，它与化合物Ia.13至Ia.186的区别仅在于，Y是氧；--化合物Id.13至Id.186，它与化合物Ia.13至Ia.186的区别仅在于，R1是氨基且Y是氧；--化合物Ie.13至Ie.186，其与化合物Ia.13至Ia.186不同之处仅在于，Y是硫--化合物If.13至If.186，其与化合物Ia.13至Ia.186不同之处仅在于，R1是氨基和Y是硫--化合物Ig.13至Ig.186，其与化合物Ia.13至Ia.186不同之处仅在于，Y是-SO---化合物Ih.13至Ih.186，其与化合物Ia.13至Ia.186不同之处仅在于，R1是氨和Y是-SO---化合物Ii.13至Ii.186，其与化合物Ia.13至Ia.186不同之处仅在于，Y是-SO2-----化合物Ik.13至Ik.186，其与化合物Ia.13至Ia.186不同之处仅在于，R1是氨和Y是-SO2---化合物Il.13至Il.186，其与化合物Ia.13至Ia.186不同之处仅在于，R5是氰基--化合物Im.1至Im.186，其与化合物Ia.1至Ia.186不同之处仅在于，R1是氨和R5是氰基--化合物In.13至In.186，其与化合物Ia.13至Ia.186不同之处仅在于，Y是氰基和R5是氰基--化合物Io.13至Io.186，其与化合物Ia.13至Ia.186不同之处仅在于，R1是氨基，R5是氰基和Y是氧--化合物Ip.13至Ip.186，其与化合物Ia.13至Ia.186不同之处仅在于，Y是硫且R5是氰基--化合物Iq.13至Iq.186，其与化合物Ia.13至Ia.186不同之处仅在于，R1是氨基，R5是氰和Y是硫--化合物Ir.13至Ir.183，其与化合物Ia.13至Ia.183不同之处仅在于，Y是-SO-和R5是氰基--化合物Is.13至Is.183，其与化合物Ia.13至Ia.183不同之处仅在于，R1是氨R5是氰和Y是-SO---化合物It.13至It.183，其与化合物Ia.13至Ia.183不同之处仅在于，R5是氰基Y是-SO2---化合物Iu.13至Iu.183，其与化合物Ia.13至Ia.183不同之处仅在于，R1是氨，R5是氰基且Y是-SO2-式I的取代苯并噻唑类可通过各种方法得到，例如通过下列方法之一方法A)以已知方法，将R1是氢的取代苯并噻唑I与化合物II反应L1是常规的离去基团如卤素，优选氯，溴或碘，(卤代)烷基磺酰氧基，优选甲基磺酰氧基或三氟甲基磺酰氧基，芳基磺酰氧基，优选甲苯基磺酰氧基或烷氧基磺酰氧基，优选甲氧基磺酰氧基或乙氧基磺酰氧基。反应常常在惰性溶剂例如质子溶剂，如低级醇，优选甲醇或乙醇中进行，如需要，可用与水的混合物，或非质子传递溶剂例如脂族或环醚，如甲基叔丁基醚，1，2-二甲基氧乙烷，四氢呋喃和二噁烷，在脂族酮如丙酮，二乙酮或甲乙酮中，在酰胺如二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮中，在亚磺酰如二甲基亚磺酰中，在脲，如四甲基脲或1，3二甲基四氢-2(1H)嘧啶酮中，在羧酸酯如乙酸乙酯中，或在卤代脂或芳烃，如二氯甲烷，二氯乙烷，氯苯或二氯苯中。如需要，反应可在碱存在下进行，碱为无机碱如碳酸盐，如碳酸钠和碳酸钾，二碳酸盐，如二碳酸钠和二碳酸钾，或碱金属氢氧化物，如氢氧化钠和氢氧化钾，和有机碱，例如胺，如三乙胺，吡啶和N，N-二乙苯胺，或碱金属醇盐如甲醇钠，乙醇钠和叔丁醇钾，它们是合适的。基于起始化合物I(其中R1是氢)的量计，碱和烷化剂II的量各自优选0.5至两倍摩尔量。通常，反应温度从0℃至反应混合物的沸点，优选0至60℃。在一种优选的方法变通方案中，根据方法G)从R1是H的IV的环烷基化、或从R1是H的V的环烷基化得到的I的盐不用从反应混合物中分离而被烷基化，反应混合物中也可含过量的碱，例如氢化钠，醇钠或碳酸钠。如果它们不能按方法G)中所述直接在碱性条件下由环化制得，R1是氢的那些化合物I的盐也能以已知方法从方法D)至I)的产物中得到。为此，例如，使R1是氢的取代苯并噻唑I加入至一种无机或有机碱的水溶液中。然后，通常在20至25℃时以足够的速率形成盐。尤其有利的是，通过将R1是氢的取代苯并噻唑I在20至25℃下溶解在氢氧化钠水溶液中，以生成钠盐，使用大约当量的苯并噻唑I(其中R1是H)和氢氧化钠。苯并噻唑I的相应盐然后例如通过用合适的惰性溶剂沉淀或蒸发溶剂被分离。其金属离子不是碱金属离子的取代苯并噻唑I的盐通常能通过在水溶液中从相应的碱金属盐的换盐反应制备，同样，通过氨、氢氧化鏻、氢氧化锍或氢氧化氧化锍制得铵盐，鏻盐，锍盐和氧化锍盐，它们是不溶于水的。方法B〕在一种碱存在下，使R1是氢的式I取代苯并噻唑与亲电胺化剂反应2，4-二硝基苯氧胺作为胺化剂至今证明尤其有效，但例如羟胺-O-磺酸(HOSA)也可使用，并是文献中已知的胺化剂(参考例如E.Hofer等，《合成》1983，466；W.Friedrichsen等，《杂环》20(1983)1271；H.Hart等，《四面体通讯》25(1984)2073；B.Vercek等，《莫那其化学》(Monatsh.Chem.)114(1983)789；G.Sosnousky等，《自然研究杂志》38(1983)884；R.S.Atkinson等，《化学会志PerkinTrans.》1987，2787)。胺化能在已知条件下进行(参考例如T.Sheradsky，《四面体通讯》1968，1909；M.P.Wentland等，《医学化学杂志》27(1984)1103和尤其在EP-A240194，EP-A476697和EP-A517181中描述了尿嘧啶的胺化)。反应通常在极性溶剂中进行，例如在二甲基甲酰胺，N-甲基吡啶或二甲基亚砜或在乙酸乙酯中，其至今证明是尤其合适的。合适的碱的例子是碱金属碳酸盐，如碳酸钾，和碱金属醇盐，如甲醇钠和叔丁醇钾，和碱金属氢氧化物如氢氧化钠。基于起始化合物的量计，碱量和胺化剂量各为0.5至两倍摩尔量。方法C)式I的取代苯并噻唑的硫化，其中X2是氧通常在惰性溶剂或稀释剂中进行硫化反应，例如在芳烃如甲苯或二甲苯中，在醚如乙醚，1，2-二甲氧乙烷和四氢呋喃中，或在有机胺如吡啶中。尤其合适的硫化剂是磷(V)硫醚和2，4-双(4-甲氧苯基)-1，3，2，4-二硫杂二磷杂丁环-2，4-二硫酮(路易丝试剂)。基于待被硫化的起始化合物的量计，1至5倍摩尔量通常对基本上反应完全是足够的。反应温度通常为20至200℃，优选40℃至反应混合物的沸点。方法D)其中基团-YR6是氯，溴，烷基磺酰基或卤代烷基磺酰基的取代苯并噻唑I以已知方式与醇或硫醇III在一种碱存在下反应反应在惰性溶剂中进行是有利的，例如在醚如乙醚，甲基叔丁基醚，二甲氧乙烷，二乙二醇二甲醚，四氢呋喃或二噁烷中；在酮如丙酮，二乙酮，甲乙酮或环己酮中，在偶极性非质子溶剂如乙腈，二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯或二甲基亚砜中，在质子溶剂如甲醇或乙醇中，在芳烃、需要时为卤化的烃如苯，氯苯或1，2-二氯苯中，在杂芳烃如吡啶或喹啉中，或这些溶剂的混合物中，四氢呋喃，丙酮，二乙酮和二甲基甲酰胺为优选。可考虑的碱可以是例如碱金属-和碱土金属-阳离子的氢氧化物，氢化物，烷氧化物，碳酸盐或碳酸氢盐，叔式脂族胺如三乙胺，N-甲基吗啉和N-乙基-N，N-二异丙胺，双-和三环胺如二氮杂双环十一烷(DBU)和二氮杂双环辛烷(DABCO)，或芳族氮碱如吡啶，4-二甲基氨基吡啶和喹啉。不同的碱的组合也是可以的。优选的碱是氢化钠氢氧化钠，碳酸钠，碳酸钾，甲醇钠，乙醇钠和叔丁醇钾。起始材料通常以大约化学计量量使用。但一个或另一个组分过量对该方法或对起始化合物I(X1和X2＝O；-YR6＝Cl，Br，-SO2-烷基或-SO2-卤代烷基)的尽可能完全转化也是有利的。醇或硫醇III对碱的摩尔比通常为1∶1到1∶3。溶剂中起始化合物的浓度通常是0.1到5.0摩尔/l。反应可在0℃至各溶剂(混合物)的回流温度下进行。方法E)按已知方法(参考例如Houben-Weyl，《有机化学方法》，乔治-席默出版社，斯图加特，卷E11/1，1985，702页往后，卷IX，第四版，1955，211页)，使Y是硫的取代苯并噻唑I氧化，得到Y是-SO-的I合适的氧化剂是例如过氧化氢，有机过氧酸如过氧乙酸，过氧三氟乙酸，间氯过氧苯甲酸，叔丁基过氧化氢和叔丁基次氯酸，以及无机化合物如偏碘酸钠，铬酸和硝酸。取决于氧化剂，反应通常在一种有机酸如乙酸或或三氯乙酸中进行，在卤烃中如二氯甲烷，氯仿或1，2-二氯乙烷，在芳烃中如苯，氯苯或甲苯，或质子传递溶剂如甲醇和乙醇。上述溶剂的混合物也是合适的。反应温度通常为-30℃至各自反应混合物的沸点，优选较低的温度范围。起始化合物和氧化剂以大约化学计量的量使用是有利的，但其中之一或另一个组分也可过量使用。方法F)Y是硫或-SO-的取代苯并类噻唑I的氧化以已知方法进行，得到Y是-SO2-的I(参考例如Houben-Weyl，《有机化学方法》斯图加特，卷E11/1，1985，1132页往后，和卷IX，第四版，1955，222页往后)合适的氧化剂例如是过氧化氢，有机过氧酸如过氧化乙酸，三氟过氧化乙酸和间氯过氧化苯甲酸，和无机氧化剂如高锰酸钾。催化剂例如钨酸盐的存在可促进反应。通常反应在惰性溶剂中进行，其中取决于氧化剂，例如有机酸如乙酸和丙酸，氯代烃如二氯甲烷，氯仿和1，2-二氯乙烷，芳烃和卤代烃如苯，氯苯和甲苯和水可使用。所述的溶剂混合物也是合适的。反应通常在-30℃至反应混合物的沸点进行，优选在沸点下进行。Y是S或SO的起始化合物I和氧化剂以大约化学计量的量使用是有利的。但氧化剂的过量对起始化合物的转变也是可取的。方法G)式IV的烯胺酯或式V的烯胺羧酸酯在一种碱存在下环化L2是低分子量的烷基，优选C1-C4烷基，或苯基。通常，环化在非质子传递的惰性溶剂或稀释剂中进行，例如在脂族或环醚，如1，2-二甲基氧乙烷，四氢呋喃或二噁烷中，在芳族中如苯或甲苯，或在极性溶剂中，如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。极性溶剂和烃如正己烷的混合物也是合适的。取决于起始化合物，水也可作为稀释剂。优选的碱是碱金属醇盐，尤其是醇钠，碱金属氢氧化物，如氢氧化钠和氢氧化钾，碱金属碳酸盐，尤其是碳酸钠和碳酸钾，和金属氢化物，尤其是氢化钠。当氢化钠作为碱时，在脂族或环族醚中进行反应是有利的，如在二甲基甲酰中或在二甲基亚砜中。基于IV或V的量计，0.5至两倍摩尔量的碱通常对连续进行反应是有利的。通常，反应温度从-78℃至各自反应混合物的沸点，尤其是-60至60℃。如果在式IV或V中R1是氢，则产物为金属盐，其中所用的碱阳离子相于所说的金属。盐能以已知方法被分离或纯化，或如需要，借助酸将它转化为游离化合物I，其中R1是氢。方法H)以Sandmeyer方法或其变通方案将式VI的2-氨基苯并噻唑转变为-YR6是卤素，氰基，硫氰基或氰酰基的式I化合物在这种反应中，2-氨基苯并噻唑VI首先被转变为重氮盐，以已知方法，在酸水溶液中如盐酸水溶液，氢溴酸或硫酸中，将2-氨基苯并噻唑VI与亚硝酸盐如亚硝酸钠或亚硝酸钾反应。在过渡金属催化剂、尤其是铜(I)如氯化铜(I)，溴化铜(I)，氰基化铜(I)，硫氰化铜(I)，氰酸铜(I)存在下，使得到的重氮盐不需进一步纯化而与相应的酸如盐酸或氢溴酸HYR6反应，或与HYR6的相应金属盐，如氯化锂，钠或钾，溴化锂钠或钾，氰化锂，钠或钾或硫氰化锂钠或钾反应。苯并噻唑VI的重氮盐的另一种制备方法是，将VI与亚硝酸酯如叔丁基亚硝酸酯或并丙基亚硝酸酯在无水系统中如含氯化氢的冰乙酸，在二噁烷，无水乙醇，四氢呋喃，乙腈或丙酮中进行反应。在这种情况下，重氮化反应可在过渡金属催化剂和如上所述的-YR6的相应金属盐存在下进行。反应温度通常从-30℃至80℃。通常，重氮化反应的组分以大约化学计量的量使用，但组分之一过量也是有利的，例如为了将别的组分完全转变的目的。过渡金属催化剂可以少于化学计量、大约的化学计量或过量的量使用，酸和金属盐可以约化学计量的量使用或优选较大过量地使用。方法I)通过硫醇去重氮化，将式VI的2-氨基苯并噻唑转变为Y为硫的式I的化合物为此目的，在无水系统中，如在醚如二噁烷或四氢呋喃，腈如乙腈，卤代烃如二氯甲烷或1，2-二氯乙烷中，用亚硝酸酯如叔丁基亚硝酸酯或异丙基亚硝酸酯使2-氨基苯并噻唑VI转化为相应的苯并噻唑重氮盐。所述的重氮盐然后与相应的二硫醚R6-SS-R6反应。但是自身的重氮化也可在二硫醚的存在下进行。反应通常从-30℃至80进行。反应组分以大约化学计量的量使用，除非一个或多个组分过量是有利的，例如使VI转变完全。有一个或多个手性中心的式I的取代苯并噻唑通常以对映体或消旋体混合物得到，如需要，可以传统方法分离成基本上纯的异构体，例如在光学活性的吸附剂上结晶或层析。纯光学活性异构体也能例如从相应的光学活性起始物制备。以已知方法(在这种情况下，参考在方法A)的叙述将R1为氢的式I取代的苯并噻唑类转变为它们的盐。式IV的烯胺酯是新的。它们的制备能以已知方法进行，例如下面方法之一方法K)β-酮基羧酸酯VII与脲VIII反应L2是低分子量烷基，优选C1-C4烷基，或苯基。反应在基本无水的条件下、在惰性溶液或稀释液中、尤其优选在酸或碱催化剂存在下进行。尤其合适的溶剂或稀释剂是能与水形成共沸混合物的有机溶剂，例如芳族化合物，如苯，甲苯和邻-，对-，间-二甲苯，卤代烃如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳和氯苯，脂族或环族醚，如1，2-二甲氧乙烷，四氢呋喃和二噁烷，或环己烷，以及醇，如甲醇和乙醇。优选的酸性催化剂是强无机酸，如硫酸和盐酸，含磷的酸，如正磷酸和多磷酸，有机酸，如对甲苯磺酸，和酸性阳离子交换剂，如大孔树脂15(来自Fluka公司)。合适的碱性催化剂，例如碱金属氢化物，如氢化钠，以及特别优选的碱金属醇盐，如甲醇钠和乙醇钠。VIII和β-酮基羧酸酯VII以约化学计量的量使用是有利的，或反应以一种组分少许过量至过量约10摩尔％进行。基于一种起始化合物的量计，催化剂量为0.5到2摩尔％通常是足够的。通常，反应在60至120℃下进行，或为了将形成的水快速去除，优选在反应混合物的沸点下进行。方法L)烯醇醚IX与脲VIII反应L2和L3均是低分子量烷基，优选C1-C4烷基，或苯基。反应优选在惰性的、水可溶的有机溶剂中进行，如脂族或环族醚，如1，2-二甲氧乙烷，四氢呋喃或二噁烷，或低级醇，尤其是乙醇，反应温度通常为50至100℃，优选反应混合物的沸点。可是，反应也能在芳族稀释剂中进行，如苯，甲苯或邻-，对-，间-二甲苯中，另外，酸性催化剂如盐酸或对甲苯磺酸，或碱例如碱金属醇盐，如甲醇钠或乙醇钠在这种情况下也是有利的。在此方法的变通方案中，反应温度通常为从50至100℃，优选60至80℃。在方法K)中给出的用量比率也适用于此。方法M)烯胺酯X与异氰酸酯XI反应L2是低分子量烷基，优选C1-C4烷基，或苯。反应在基本上无水的非质子传递有机溶剂或稀释剂存在的条件下进行，例如在脂族或环族醚，如乙醚，1，2-二甲乙烷，甲氢呋喃或二噁烷，脂族或芳族烃，如正己烷，苯，甲苯或邻-，对-，间-二甲苯，卤代脂族烃，如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，1，2-二氯乙烷或氯苯中，也可在质子极性溶剂中进行，如在二甲基甲酰胺，六甲基磷酸三酰胺或二甲基亚砜或所述溶剂的混合物中。如需要，反应也可在金属氢化物碱中进行，如氢化钠或氢化钾或有机叔式碱，如三乙胺或吡啶中，其中有机碱可同时作为溶剂。起始物质以化学计量的量使用是有利的，或在某一种或另一种组分少许过量至约10摩尔％过量下进行。如果反应在没有溶剂并在有机碱存在下进行，后者以相对大的过量存在。反应温度优选-80℃至50℃，尤其是-60至30。在一种特别优选的实施方案中，得到的烯胺酯VI直接(即原位)与过量碱按照方法G)反应，得到相应的所需产品I。方法N)烯胺酯X与尿烷XII反应L2和L4相互独立地为低分子量烷基，优选C1-C4烷基，或苯基。本反应在非质子传递的极性溶剂或稀释剂如二甲基甲酰胺，2-丁酮，二甲基亚砜或乙腈中，且在碱例如碱金属醇盐或碱土金属醇，尤其是醇钠如甲醇钠，碱金属碳酸盐或碱土金属碳酸盐尤其是碳酸钠，或碱金属氢化物如氢化锂或氢化钠中进行是有利的。基于X或XII的量计，一至两倍摩尔量的碱通常是足够的。反应温度通常为从80到180℃，尤其是在反应混合物的沸点下进行。在方法K)中提供的起始化合物的用量关系在此也是适用的。在一个特别优选的实施方案中，醇钠用作碱，在反应过程中形成的醇连续地蒸馏掉。以此方法制备的烯胺酯IV不用从反应混合物中分离而按方法G)环化，得到取代的苯并噻唑I(其中R1是H)的盐。方法O)异氰酸酯XIII与苯胺衍生物XIV反应L2是低分子量烷基，优选C1-C4烷基，或苯基。这个反应在基本上无水、非质子传递的有机溶剂或稀释剂例如在脂族或环族醚如乙醚，1，2-二甲氧乙烷，四氢呋喃或二噁烷，脂族或芳族烃如正己烷，苯，甲苯或邻-，对-，间-二甲基，卤代脂族烃如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，1，2-二氯乙烷或氯苯，非质子传递极性溶剂如二甲基甲酰胺，六甲基磷三酰胺或二甲基亚砜，或上述溶剂的混合物中进行是有利的。如需要，反应可在金属氢化物碱如氢化钠或氢化钾，碱金属醇盐或碱土金属醇盐如甲醇盐，乙醇盐或叔丁醇盐，或有机含氮碱，如三乙胺或吡啶存在下进行，有机碱可同时作为溶剂。起始物质以约化学计量的量使用是有利的，或组分之一以高至约20摩尔％的过量量使用。如果反应在没有溶剂并在有机碱存在下进行，后者在较大过量时是有利的。反应温度通常从-80至150℃，优选-30℃至各反应混合物的沸点。式V的烯胺羧酸酯也是新的；它们也能以已知的方法制备，例如按方法P)，将酰胺XV与尿烷XVI反应L2是低分子量烷基，优选C1-C4烷基，或苯基。反应在基本上无水的溶剂/稀释剂中、在大气压下进行，尤其优选在酸性催化剂存在下进行。对于R1是氨基的烯胺羧酸酯V的制备，使用有被保护的氨基的化合物XVI(例如腙)是有利的。尤其合适的溶剂/稀释剂是能与水形成共沸混合物的有机液体，例如芳烃，如苯，甲苯和邻-，对-，间-二甲基，卤代烃，如四氯化碳和氯苯。尤其合适的催化剂是强无机酸，如硫酸，有机酸如对甲苯磺酸，含磷的酸如正磷酸和多磷酸，和酸性阳离子交换剂，如大孔树脂15(来自Fluka公司)。通常，从70至150℃的反应温度是足够的；可是，为了快速去除反应中形成的水，反应在各反应混合物的沸点下进行是有利的。XI和XVI通常以约化学计量的量使用；XVI在少许过量至约20摩尔％过量时是优选的。酰胺XV能如下制备Q)反应在无水的惰性非质子传递溶剂例如卤代烃如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳或氯苯，芳烃如苯，甲苯或邻-，对-，间-二甲基，或脂族或环族醚，如乙醚，二丁醚，1，2-二甲氧基乙烷，四氢呋喃或二恶烷中进行是优选的。反应温度通常为从约70至140℃，尤其从100至120℃。XVII和XIV通常以约化学计量的量使用，或组分之一以少许地或至多约10摩尔％过量使用。R)VII与XIV的氨解能在没有溶剂(参考例如《美国化学会志，染料卷》42(1926)，81；报告64(1931)，970；《有机合成》累积卷IV(1963)，80；《美国化学会志》70(1948)，2402)或在惰性的无水溶剂/稀释剂、尤其在一种非质子传递溶剂中进行，例如在芳烃，如甲苯或二甲苯，或卤代芳烃，如氯苯中。在这里，在碱性催化剂存在下，例如较高沸点的胺或吡啶存在下进行反应是有利的(参考例如Helv.Chim.Acta11(1928)，779，和美国专利2416738)。反应温度优选从130至160℃。起始化合物以约化学计量的量或所用组分之一或另一个组分少许过量至约10摩尔％过量反应是有利的。如果反应在碱性催化剂存在下进行，则基于起始化合物之一的量计，用0.5至2摩尔％的催化剂通常是足够的。对各自方法中所述的起始化合物，它们或是已知的或是可以用已知方法或通过与所述的方法之一相似的方法可得的。如果Y是-SO-或-SO2-，异氰酸酯XI和苯胺衍生物XIV是新的。其中优选其R4，R5和/或R6有下列意义的化合物XI和XIVR4是卤素，氟，氯或溴；R5是氰基或卤素，尤其优选氰基，氟，氯或溴；R6是C1-C6卤代烷基，C3-C6链烯基，C3-C6炔基或C1-C6烷基，其中可以是未取代的或可由氰基，C1-C6-烷氧基，(C1-C6烷氧基)羰基，(C1-C6烷基)羰氧基或C1-C6卤代烷氧基取代。尤其优选的化合物XIV是那些其中R6是选自基团6.101-6.149(表3)之一的基团表3表3.</tables>尤其优选的是这些苯胺衍生物XIVa(≌XIV，其中R5是Cl和Y是-SO-)，特别是在表4所示的化合物XIVa.1至XIVa.188是非常优选的表4</tables></tables></tables></tables>而且，异氰酸酯XIa到XIh和苯胺衍生物XIVb至XIVh是特别优选的，尤其是-化合物XIa.1至XIa.188，其中Y和R4至R6有在相应的化合物XIVa.1至XIVa.188中给出的相同的意义-化合物XIVb.1至XIVb.188，其与化合物XIVa.1-XIVa.188的区别仅在于Y是-SO2－-化合物XIb.1至XIb.188，其中Y和R4至R6有在相应的化合物XIVb.1至XIVb.188中给出的相同的意义-化合物XIVc.1至XIVc.188，其与化合物XIVa.1-XIVa.188的区别仅在于R5是氟-化合物XIc.1至XIc.188，其中Y和R4至R6有在相应的化合物XIVc.1至XIVc.188中给出的相同的意义-化合物XIVd.1至XIVd.188，其与化合物XIVa.1-XIVa.188的区别仅在于R5是氟，Y是-SO2--化合物XId.1至XId.188，其中Y和R4至R6有在相应的化合物XIVd.1至XIVd.188中给出的相同的意义-化合物XIVe.1至XIVe.188，其与化合物XIVa.1-XIVa.188的区别仅在于R5是溴-化合物XIe.1至XIe.188，其中Y和R4至R6有在相应的化合物XIVe.1至XIVe.188中给出的相同的意义-化合物XIVf.1至XIVf.188，其与化合物XIVa.1-XIVa.188的区别仅在于R5是溴，Y是-SO2--化合物XIf.1至XIf.188，其中Y和R4至R6有在相应的化合物XIVf.1至XIVf.188中给出的相同的意义-化合物XIVg.1至XIVg.188，其与化合物XIVa.1-XIVa.188的区别仅在于R5是氰基-化合物XIg.1至XIg.188，其中Y和R4至R6有在相应的化合物XIVg.1至XIVg.188中给出的相同的意义-化合物XIVh.1至XIVh.188，其与化合物XIVa.1-XIVa.188的区别仅在于R5是氰基，Y是-SO2--化合物XIh.1至XIh.188，其中Y和R4至R6有在相应的化合物XIVh.1至XIVh.188中给出的相同的意义异氰酸酯XI例如能从苯胺衍生物XIV按方法S)得到该方法能在一种惰性的、基本上无水的溶剂或稀释剂中或在没有溶剂的情况下进行，苯胺衍生物XIV优选与光气、与光气等同物如双光气，三光气和羰基二咪唑或与氯甲酸三氯甲基酯。尤其合适的溶剂或稀释剂是非质子传递的有机溶剂例如芳烃，如甲苯和邻-，对-，间-二甲基，卤代烃如二氯甲苯，氯仿，1，2-二氯乙烷和氯苯，脂族和环族醚，如1，2-二甲氧乙烷，四氢呋喃和二噁烷，和酯如乙酸乙酯和这些溶剂的混合物。起始化合物以约化学计量的量使用是有利的，或组分之一按至多约200摩尔％过量使用。按照所用的苯胺衍生物XIV的量，加入例如0.5倍至两倍摩尔量的碱如三乙胺是有利的。反应温度通常为从-20℃至溶剂或反应混合物的回流温度。苯胺衍生物XIV自身以已知方法(参考例如Houben-Weyl，《有机化学方法》，乔治席默出版社，卷XI/I第四版1957，431页等)通过相应硝基衍生物XVIII的还原得到尤其合适的还原剂是-元素金属，如铁，锡和锌，-在适宜的催化剂如载于炭上的钯或铂，或阮内镍存在下的氢，-必要时在催化剂存在下的复合氢化物，如LiALH4和NaBH4。取决于还原剂，合适的溶剂通常是羧酸，如乙酸和丙酸，醇如甲醇和乙醇，醚如乙醚，甲基叔丁基醚，四氢呋喃和二噁烷，芳烃，如苯和甲苯，和这些溶剂的混合物。反应能在-100℃至各反应混合物的沸点下进行。起始化合物通常以约化学计量的量使用；在个别情况下，一种或另一种组分过量至10摩尔％也是有利的。化合物XI和XIV也可含一个或多个手性中心，然后通常作为对映体或消旋体混合物得到。如需要，混合物按传统方法例如通过在光学活性吸收剂上结晶或层析而能分离为基本上纯的异构体。纯光学活性异构体也能从例如相应光学活性起始物制备。除非另有说明，上述所有方法在大气压或在各自反应混合物的自生压力下进行是有利的。反应混合物通常以已知方法后处理，例如，通过用水稀释反应混合物并接着通过蒸馏，结晶或溶剂提取或通过去除溶剂而分离产品，在水和合适的有机溶剂混合物中分配剩余物并处理有机相，得到产品。通常，取代苯并噻唑类I能以上述合成方法之一制备。但由于经济或后工程技术方面的原因，从相似的取代苯并噻唑类I制备一些只是R6意义不同的化合物I可能更有利，化合物I和它们农业上可用的盐-作为异构体混合物和以纯异构体形式-作为除草剂是有利的。含它们的除草剂提供对未耕作面积上植物生长很有效的控制，尤其在高施用率下。它们抗作物如小麦，稻玉米大豆和棉花中的阔叶杂草和草皮杂草，并不损坏培植物。这种效果尤其在低施用量下发生。取决于各个施用方法，为去除不需要的作物，化合物I或含它们的除草剂也能使用在更大量的作物中。例如，下面的作物是合适的洋葱，凤梨，花生，officinalis天门冬，altissima甜菜，甜菜种油菜，蔓菁变种napus，蔓菁变种napobrassica，silvestris芜菁，茶，红花，美国山核桃，柠檬，甜橙，小果咖啡(中果咖啡，大果咖啡)，黄瓜，线根草，胡萝卜，油棕，欧州草莓，橹豆，陆地棉(麻棉，草棉，vitifolium棉)，向日葵，橡胶树，大麦，啤酒花，甘薯，胡桃，兵豆，亚麻，lycopersicum番茄，苹果种，木薯，紫苜蓿，芭蕉属，烟草(黄花烟草)，齐墩果，稻，金甲豆，菜豆，欧州云杉，松属，豌豆，甜樱桃树，桃，西洋梨，sylvestre茶藨，蓖麻，甘蔗属热带种，黑麦，马铃薯，高梁，可可，红车轴草，小麦，Triticudurum，蚕豆，葡萄和玉米。另外，化合物I也能用在通过包括基因工程方法在内的培植方法，使之对除草剂产生耐受作用的作物中。取代苯并噻唑类I也对使作物脱水和/或脱叶是合适的。作为脱水剂，它们尤其适合干燥作物如土豆，葡萄，向日葵和大豆的地上部分。这将允许这些重要作物完全机械收割。收割的方便也有商业利润，其通过在柑橘果树，橄榄或其它梨果核果、和闭果的品种和变种集中落下或减小它与在树上的牢固性而实现。相同的机理、即促进作物的果-或叶部分与茎部分之间组织脱落也对作物容易地、可控制地脱叶是重要的，尤其对棉花如此。此外，各个棉花作物成熟期的缩短导致棉花有较高纤维质量。通过喷雾，喷撒，撒粉，撒播或浇灌的方式，化合物I或含它们的化合物能以例如直接可喷雾的水溶液，粉剂，悬浮液包括浓缩水，油或其它悬浮或分散液，乳液，油分散液，糊剂，隔离剂，撒播剂或颗粒剂的形式施用。合适的惰性助剂主要有中等-至高沸点的矿物油馏分，如煤油和柴油以及煤焦油，和植物-和动物来源的油，脂族、环族和芳族烃例如石蜡，四氢萘，烷基萘和其衍生物，烷基苯和其衍生物，醇如甲醇，乙醇，丙醇和环己醇，酮如环己酮，强极性溶剂例如胺如N-甲基吡咯烷酮和水。含水施用形式能通过向浓乳液，悬浮液，糊剂，可湿性粉剂或水可分散颗粒中加入水而制备。对于乳液，糊剂或油分散液的制备，底物以其自身形式或溶解在油或溶剂中，并借助湿润剂，粘附剂，分散剂或乳化剂在水中均化。也可由含活性组分，润湿剂，粘附剂，分散剂或乳化剂和可能的溶剂或油的浓缩液、通过加水稀释而制得。合适的表面活性剂(助剂)是芳族磺酸的碱金属，-碱土金属和-铵盐，例如木素-，苯酚-，萘-和二丁基萘磺酸的，和脂肪酸的，烷基磺酸酯的和烷芳基磺酸酯的碱金属盐，-碱土金属盐和铵盐，烷基硫酸盐，月桂醚硫酸盐和脂肪醇硫酸盐，和硫酸化己-，-庚-，和-十八醇盐，以及脂肪醇乙二醇醚盐，磺化的萘和其衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙二醇辛基苯酚醚，乙氧化的异辛基-，-辛基-，或-壬基苯酚，烷基苯基-，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异十三烷醇，脂肪醇环氧乙烷缩合物，乙氧化的蓖麻油，聚氧乙烯-或聚氧丙烯烷基醚，聚乙二醇醚乙酸月桂醇酯，山梨糖醇酯，木素亚硫酸废液或甲基纤维素。粉剂，撒播剂和粉尘剂能通过与固体载体一起混合或研磨活性组分而制备。颗粒例如包衣的，浸渍的，和均化的颗粒能通过将活性组分与固体载体粘合制备。固体载体是矿物土，如硅石，硅胶，硅酸酯，滑石，高岭土，石灰石，石灰，白垩，干材，黄土，粘土，白云石，硅藻土，硫酸钙，硫酸镁，氧化镁，塑料，肥料如硫酸铵，磷酸铵，硝酸铵，和脲，和植物产品如谷粉，树皮粉，木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其它固体载体。在现施形式的制剂中，活性组分I的浓度能在宽的范围内变化。制剂通常含0.001至98％，优选0.01至95％重量的至少一种活性组分。活性组分以90至100％优选，95至100％纯度使用(根据NMR谱)。下面的制剂实施例描述了这种制剂的制备I20重份的化合物I.2溶解在含80重份的烷基苯，10重份每1摩尔油酸N-单乙醇酰胺与8至10摩尔环氧乙烷的加合物，5重份十二烷基苯磺酸钙和5重份和每1摩尔蓖麻油与40摩尔环氧乙烷的加合物的混合物中。将该溶液倒入100000重份的水中并很好地使其分配，得到含0.02％重量活性组分的水分散液。II20重份的化合物I.3溶解在含40重份环己酮，30重份的异丁醇，20重份每1摩尔异辛苯酚与7摩尔环氧乙烷的加合物和10重份每1摩尔蓖麻油与40摩尔环氧乙烷的加合物的混合物中。将该溶液倒入100000重份的水中，并很好地使其分配，得到含0.02％重量活性组分的水分散液。III20重份的化合物I.5溶解在含25重份环己酮，65重份的沸程在210至280℃的矿物油馏分，10重份每1摩尔蓖麻油与40摩尔环氧乙烷加合物的混合物中。将溶液倒入100000重份的水，并很好地使其分配，得到含0.02％重量活性组分的水分散液。IV20重份的化合物I.7与3重份二异丁基萘-α-磺酸的钠盐，17重份来自亚硫酸废液的木素磺酸的钠盐和60重份的硅胶粉很好地混合，混合物在锤磨机中研磨。将该混合物在20000重份的水中并很好地分配，得到含0.1％重量活性组分的喷雾液。V3重份的活性组分I.33与97重份良好分散的高岭土混合。以此方式得到含3％重量活性组分的粉尘剂。VI20重份活性化合物I.11与2重份的十二烷基苯磺酸的钙盐，8重份的脂肪醇聚乙二醇醚，2重份的苯酚/脲/甲醛缩合物的钠盐和68重份的石蜡基矿物油很好地混合。得到稳定的油分散液。VII1重份的活性组分I.9溶解在含70份重量环己酮，20重份乙氧基化的异辛基苯酚和10重份乙氧基化的蓖麻油的混合物中。得到稳定的浓乳油。VIII1重份的活性组分I.14溶解在含80重量份环己酮，20重份的WettolEM31(＝基于乙氧基化的蓖麻油的非离子型乳化剂；BASFAG)混合物中。得到稳定的浓乳油。活性组分I或除草剂能通过苗前或苗后方法施用。如果活性组分对某种作物较少耐受性，使用喷雾器喷雾除草剂，以使敏感作物的叶子尽可能少受影响，而活性组分到达生长在下面或暴露在土地表面(定各后的，最后一遍田间操作)的不期望作物的叶子上是可能的。根据施用目的，年期，靶标作物和生长阶段活性组分I的施用量是从0.001到3.0，优选0.01至1.0kg/ha。为了扩大作用谱并达到增效效果，取代苯并噻唑类I能与大量的其它除草剂或生长调节活性组分物质混合，并能与之共同施用。合适的混合配对组分是例如1，2，4-噻二唑类，1，3，4-噻二唑类，酰胺，氨基磷酸和其衍生物，氨基三唑类，苯胺类，芳氧-/杂芳氧链烷酸和其衍生物，苯甲酸和其衍生物，苯并噻二嗪酮类，2-(杂芳酰基/芳酰基)-1，3-环己二酮类，杂芳基芳基酮，苄基异噁唑啉酮，间-CF3-苯基衍生物，氨基甲酸酯，喹啉羧酸和其衍生物，氯乙酰苯胺，环己烷-1，3-二酮衍生物，二嗪，二氯丙酸和其衍生物，二氢苯并呋喃，二氢呋喃-3-酮类，二硝基苯胺类，二硝基苯酚类，二苯基醚，联吡啶，卤代羧酸类和其衍生物，脲，3-苯基尿嘧啶类，咪唑类，咪唑啉酮类，N-苯基-3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰胺类，噁二唑，环氧乙烷，苯酚类，芳氧基-和杂芳氧基苯氧丙酸酯类，苯基乙酸和其衍生物，2-苯基丙酸和其衍生物，吡唑，苯基吡唑类，哒嗪类，吡啶羧酸和其衍生物，嘧啶醚类，磺酰胺类，磺酰脲类，三唑类，三唑酮类，三唑啉酮类，三唑羧酰胺类和尿嘧啶类。此外，单独或与其它除草剂组合、再与其它作物保护剂例如杀虫剂或控制植物真菌或细菌的药剂混合施用化合物I也可能是有用的。与用作增加营养和补充微量元素不足而加入的矿物盐溶液的可混合性也是有利的。非植物毒性的油和浓油剂也可以加入。制备实施例实施例13-[2，4-二氯-6-氟苯并噻唑-7-基]-6-三氟甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮(化合物I.4)将1.6g氢化钠(97％浓度)放入200ml无水二甲基甲酰胺中。然后在0至5℃滴入11.0g3-氨基-4，4，4-三氟丁-2-烯羧酸乙酯。在此温度下搅拌一小时之后，混合物冷却至-30℃，然后加入16.2g2，4-二氯-6-氟-7-异氰酸根合苯并噻唑于50ml无水四氢呋喃中溶液。混合物在此温度搅拌一小时，然后慢慢热至室温。然后加入冰水，用稀盐酸调pH至3-4，产品用乙酸乙酯萃取。干燥酯溶液然后浓缩1H-NMR(250MHz；d6-二甲基亚砜)δ[ppm]＝6.43(s，1H)，8.06(d，1H)。实施例23-[4-氯-6-氟-2-丙氧基苯并噻唑-7-基]-6-三氟甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮(化合物I.8)将108ml无水正丙醇于室温滴加入至1.1g氢化钠(97％浓度)于40ml无水四氢呋喃中的溶液中。搅拌半小时之后，慢慢加入3-[2，4-二氯-6-氟苯并噻唑-7-基]-6-三氟甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮(化合物I.4)。搅拌12小时之后，减压蒸去溶剂，残渣用水吸收。用10％的稀盐酸加入至水相的pH为3至4。分离形成的沉淀，水洗并干燥。产量为5.2g。1H-NMR(250MHz；d6-二甲基亚砜)δ[ppm]＝0.95(t，3H)，1.73(sex，2H)，4.53(t，2H)，6.46(s，1H)，7.82(d，1H)。实施例33-[4-氯-6-氟-2-丙氧基苯并噻唑-7-基]-1-甲基-6-三氟甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮(化合物I.9)于20℃下将1.7g甲基碘滴入由200ml无水甲乙酮、1.7g碳酸钾和5.0g3-[4-氯-6-氟-2-丙氧基苯并噻唑-7-基]-6-三氟甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮(化合物I.8)形成的混合物中。室温下搅拌12小时之后，过滤不溶解的组分。浓缩得到的清溶液。残渣用水吸收，之后溶液用稀盐酸中和。产品用乙酸乙酯萃取。酯相最后在硫酸钠中干燥并蒸发。对得到的粗产品用硅胶层析进行纯化(洗脱剂9∶1环己烷/甲基叔丁基醚)。产量1.0g。1H-NMR(250MHz；d6-二甲基亚砜)δ[ppm]＝1.04(t，3H)，1.88(sex，2H)，3.58(s，3H)，4.58(t，2H)，6.39(s，1H)，7.32(d，1H)。实施例43-[4-氯-6-氟-2-甲基苯并噻唑-7-基]-6-三氟甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮(化合物I.15)将0.5g(20m摩尔)氢化钠悬浮在50ml二甲基甲酰胺中，在冰冷却下向其中加入2.7g(15m摩尔)3-氨基-4，4，4-三氟丁-2-烯羧酸甲酯。1小时之后，混合物冷却至-30℃并将制备阶段4.4中的、溶解在20ml四氢呋喃中的异氰酸酯加入至反应混合物。然后于约20℃搅拌16小时。然后将冰水加入反应混合物中，之后用稀盐酸调酸。产品用乙酸乙酯萃取。之后有机相用硫酸镁干燥并蒸发。用硅胶柱层析进行粗产品的纯化(洗脱剂9∶1环己烷/甲基叔丁基醚)。产量1g。1H-NMR(250MHz；CDCl3)δ[ppm]＝2.85(s，3H)，6.26(s，1H)，7.45(d，1H)。制备阶段4.14-氯-6-氟-2-甲基苯并噻唑将67ml的甲基氯化镁的四氢呋喃溶液(3M；0.2摩尔)滴入22g(0.1摩尔)2，4-二氯-6-氟苯并噻唑和3.3g(5nm摩尔)的二氯双(三苯基膦)镍于100ml乙醚中的溶液中。搅拌2小时之后，混合物倒入饱合氯化铵水溶液中。所需产品用乙醚提取，之后合并的有机相用水洗，硫酸镁干燥并蒸去溶剂。石油醚结晶得到所需产品10g.1H-NMR(250MHz；CDCl3)δ[ppm]＝2.85(s，3H)，7.24(dd，1H)，7.41(dd，1H)。制备阶段4.24-氯-6-氟-2-甲基-7-硝基苯并噻唑将7ml浓硝酸在6ml浓硫酸中的溶液加入至10g(50m摩尔)4-氯-6-氟-2-甲基苯并噻唑于35ml浓硫酸中的溶液中。搅拌10分钟之后，将该混合物搅入冰水中。然后分离所需的悬浮产品，并为了提纯将其溶解于100ml3∶1环己烷/乙酸乙酯中。用硅胶床过滤之后，从所剩溶液中得到所需产品8g；mp.130至132℃。制备阶段4.37-氨基-4-氯-6-氟-2-甲基苯并噻唑将6g铁粉加入至8g(32m摩尔)4-氯-6-氟-2-甲基-7-硝基苯并噻唑于100ml水和9ml浓盐酸中形成的悬浮液中，加热至80℃之后混合物在回流温度下加热3小时。将200ml乙酸乙酯加入到反应混合物中。过滤掉固体。所剩有机相用水洗，硫酸镁干燥，蒸去溶剂。产量4.5g。1H-NMR(250MHz；CDCl3)δ[ppm]＝2.85(s，3H)，3.93(s，2H)，7.22(d，1H)。制备阶段4.44-氯-6-氟-7-异氰酸根合-2-甲基苯并噻唑3.2g(15m摩尔)7-氨基-4-氯-6-氯-2-甲基苯并噻唑和15g(76m摩尔)双光气于150ml甲苯中的溶液在回流温度下加热6小时。蒸发后得到的粗产品直接转化为活性组分I.15。实施例53-(4-氯-6-氟-2-(甲硫基)苯并噻唑-7-基)-6-三氟甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮(化合物I.10)首先，在回流温度下加热7g(28m摩尔)的7-氯-4-氯-6-氟-2-(甲硫基)苯并噻唑和55g(0.28摩尔)双光气于200ml甲苯中的溶液，制备4-氯-6-氟-7-异氰酸根合-2-(甲硫基)苯并噻唑，然后加入20g(0.1摩尔)光气，进一步加热回流8小时并最后蒸发。将2.7g(15m摩尔)3-氨基-4，4，4-三氟丁-2-烯酸乙酯加入至0.7g(30m摩尔)氢化钠于50ml二甲基甲酰胺中的悬浮液中，同时用冰冷却。搅拌1小时之后，混合物冷却至-30℃，将最初制备的异氰酸酯于50ml四氢呋喃中的溶液加入至混合物中。于20℃进一步搅拌16小时。在加入冰水之后，混合物用稀盐酸酸化。产品用乙酸乙酯萃取。分离的有机相用硫酸镁干燥并蒸发。产量4g。1H-NMR(250MHz；CDCl3)δ[ppm]＝2.78(s，3H)，6.22(s，1H)，7.35(d，1H).制备阶段5.12-氨基-4-氯-6-氟苯并噻唑30g(0.2摩尔)2-氯-4-氟苯胺按制备阶段9.1相似的方式反应。产量为19.4g.1H-NMR(400MHz；d6-二甲基亚砜)δ[ppm]＝7.28(d，1H)，7.62(d，1H)，7.90(s，2H)制备阶段5.24-氯-6-氟-2-(甲硫基)苯并噻唑27g(0.13摩尔)2-氨基-4-氯-6-氟苯并噻唑按制备阶段6.1相似的方式反应。产量20g。1H-NMR(270MHz；CDCl3)δ[ppm]＝2.80(s，3H)，7.21(dd，1H)，7.36(dd，1H)制备阶段5.34-氯-6-氟-2-甲基亚砜基-7-硝基苯并噻唑21.8g(93m摩尔)4-氯-6-氟-2-(甲硫基)苯并噻唑按制备阶段4.2相似的方式反应。产量21.2g。1H-NMR(250MHz；CDCl3)δ[ppm]＝3.16(s，3H)，7.66(d，1H)。制备阶段5.47-氨基-4-氯-6-氟-2-(甲硫基)苯并噻唑19.1g4-氯-6-氟-2-甲基亚砜基-7-硝基苯并噻唑按制备阶段4.3相似的方式反应，但为还原硝基和基亚磺酰基，须回流加热24小时。产量12g。1H-NMR(270MHz；CDCl3)δ[ppm]＝2.82(s，3H)，7.20(d，1H)。实施例63-(4，6-二氯-2-(甲硫基)苯并噻唑-7-基)-6-三氟甲基-2，4-(1H，3H)-嘧啶二酮(化合物I.20)4.0g(15m摩尔)7-氨基-4，6-二氯-2-(甲硫基)苯并噻唑按实施例5相似的方法反应。产量4.4g。1H-NMR(270MHz；CDCl3)δ[ppm]＝2.82(s，3H)，6.27(s，1H)，7.66(s，1H)。制备阶段6.14，6-二氯-2-(甲硫基)苯并噻唑43.7g(0.47摩尔)二甲基二硫醚和154.5g(1.5摩尔)亚硝酸叔丁基加入至34g(0.16摩尔)2-氨基-4，6-二氯苯并噻唑于1升1，2-二氯乙烷中的溶液中。搅拌16小时，接着用水和10％氢氧化钠溶液洗涤，硫酸干燥并蒸发。产量34g；mp108至110℃.制备阶段6.24，6-二氯-2-(甲硫基)-7-硝基苯并噻唑23g(92摩尔)4，6-二氯-2-(甲硫基)苯并噻唑按制备阶段4.2相似的方式反应。但用硅胶层析的方式进行粗产品的提纯(洗脱液4∶1环己烷/乙酸乙酯)。产量23g，mp.130至132℃.制备阶段6.37-氨基-4，6-二氯-2-(甲硫基)苯并噻唑5.5g(19摩尔)4，6-二氯-2-甲硫基7-硝基苯并噻唑按制备阶段4.3相似的方式反应。产量5.0g。1H-NMR(270MHz；CDCl3)δ[ppm]＝2.84(s，3H)，4.15(s，2H)，7.39(s，1H).实施例73-(4-氯-6-氟-2-甲基亚砜基)苯并噻唑-7-基)-1-甲基-6-三氟甲基-2，4-(1H，3H)-嘧啶二酮(化合物I.22)和3-(4-氯-6-氟-2-甲基磺酰基)-苯并噻唑-7-基)-1-甲基-6-三氟甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮(化合物I.23)0.6g(1.7m摩尔)50％的间-氯过甲苯酸在0℃下加至3-(4-氯-6-氟-2-(甲硫基)苯并噻唑-7-基)-1-甲基-6-三氟甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮于50ml二氯乙烷中的溶液中。搅拌16小时，连续用水，饱和硫代硫酸钠溶液，水，10％氢氧化钠溶液和水洗涤。接着用硫酸镁干燥并蒸发。用硅胶柱层析分离两种产品(洗脱液4∶1环己烷/甲基叔丁基醚)。产量第一个是化合物I.2350mg，然后是化合物I.220.12g。实施例83-(4，6-二氯-2-甲基苯并噻唑-7-基)-6-三氟甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮(化合物I.24)3.5g(15m摩尔)的7-氨基-4，6-二氯-2-甲基苯并噻唑按实施例5相似的方式反应。产量3g。1H-NMR(270MHz；d6-二甲基亚砜)δ[ppm]＝2.86(s，3H)，6.58(s，1H)，8.04(s，1H)。制备阶段8.14，6-二氯-2-甲基-7-硝基苯并噻唑6.9g(32m摩尔)4，6-二氯-2-甲基苯并噻唑按制备阶段4.2相似的方式反应。产量8.3g。1H-NMR(270MHz；CDCl3)δ[ppm]＝2.91(s，3H)，7.73(s，1H)。制备阶段8.27-氨基-4，6-二氯-2-甲基苯并噻唑8.3g(32m摩尔)4，6-二氯-2-甲基7-硝基苯并噻唑按制备阶段4.3相似的方式反应。产量3.5g。1H-NMR(270MHz；d6-二甲基亚砜)δ[ppm]＝2.81(s，3H)，5.99(s，2H)，7.47(s，1H)。实施例93-(4，6-二氯苯并噻唑-7-基)-6-三氟甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮(化合物I.26)从3.0g(14m摩尔)7-氨基-4，6-二氯苯并噻唑按实施例5描述的方式得到3g所需产品。1H-NMR(270MHz；d6-二甲基亚磺酰)δ[ppm]＝6.56(s，1H)，8.12(s，1H)，9.57(s，1H)。制备阶段9.12-氨基-4，6-二氯苯并噻唑在冰冷却下，197g(1.23摩尔)溴慢慢滴加入至200g(1.23摩尔)2，4-二氯苯胺和200g(2.46摩尔)硫代氰酸钠于1.5升冰乙酸中的溶液中。于约20℃搅拌16小时，之后分离固体并用10％氢氧化钠溶液和水洗涤。产量205。1H-NMR(270MHz；d6-二甲基亚砜)δ[ppm]＝7.39(d，1H)，7.80(d，1H)，8.00(s，2H)。制备阶段9.22-溴-4，6-二氯苯并噻唑35g(0.24摩尔)溴化铜(I)和126g(1.23摩尔)溴化钠加入至27g(0.12摩尔)2-氨基-4，6-二氯苯并噻唑于0.5升丙酮中的溶液中，然后滴加入16.5g(0.16摩尔)亚硝酸叔丁基酯。搅拌16小时之后，反应混合物用10％盐酸酸化，有机相用水洗，用硫酸镁干燥并蒸发。用硅胶柱层析提纯粗产品(洗脱液1∶1环己烷/乙酸乙酯)。产量9.1g。1H-NMR(250MHz；d6-二甲基亚砜)δ[ppm]＝7.78(d，1H)，8.24(d，1H)。制备阶段9.34，6-二氯苯并噻唑98m摩尔的甲基氯化镁于四氢呋喃中的溶液滴加入已冷却至-78℃的14g(49m摩尔)2-溴-4，6-二氯苯并噻唑于200ml四氢呋喃中的溶液中。2小时之后，用10％盐酸酸化，用乙醚萃取。有机相用水，饱合碳酸钠水溶液和水洗，硫酸钠干燥并蒸发。用硅胶柱层析提纯粗产品(洗脱液5∶1石油醚/甲基叔丁基醚)。产量5.2g。1H-NMR(250MHz；d6-二甲基亚砜)δ[ppm]＝7.79(d，1H)，8.36(d，1H)，9.53(s，1H)。制备阶段9.44.6-二氯-7-硝基苯并噻唑5.2g(26m摩尔)4，6-二氯苯并噻唑按制备阶段4.2相似的方法反应。产量5.8g。1H-NMR(270MHz；d6-二甲基亚砜)δ[ppm]＝8.17(s，1H)，9.65(s，1H)。制备阶段9.57-氨基-4，6-二氯苯并噻唑5.8g4，6-二氯-7-硝基苯并噻唑按制备阶段4.3相似的方法反应。产量3.0g。1H-NMR(250MHz；d6-二甲基亚砜)δ[ppm]＝6.11(s，2H)，7.52(d，1H)，9.38(d，1H)。实施例103-[4-氯-6-氟-7-(6-三氟甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮-3-基)苯并噻唑-2-基]丙烯酸乙酯(化合物I.28)4.0g(13m摩尔)3-(7-氨基-4-氯-6-氟苯并噻唑-2-基)丙烯酸乙酯按实施例5相似的方式反应。产量0.8g。1H-NMR(270MHz；CDCl3)δ[ppm]＝1.34(t，3H)，4.30(q，2H)，6.31(s，1H)，6.75(d，1H)，7.52(d，1H)，7.88(d，1)，9.30(s，1H)。制备阶段10.13-(4-氯-6-氟-苯并噻唑-2-基)丙烯酸乙酯将150g(1.48摩尔)丙烯酸乙酯、11.4g(85m摩尔)氯化铜(II)和11.4g(0.11g)亚硝酸叔丁基酯加入至12g(59m摩尔)2-氨基-4-氯-6-氟苯并噻唑于0.4升丙酮中的溶液中。搅拌3天之后，混合物用稀盐酸酸化。产品用甲基叔丁基醚萃取之后，萃取物用硫酸镁干燥并蒸发。用硅胶柱层析提纯粗产品(洗脱液19∶1环己烷/甲基叔丁基醚)。产量9.0g。1H-NMR(400MHz；CDCl3)δ[ppm]＝1.36(t，3H)，4.30(q，2H)，6.74(d，1H)，7.31(dd，1H)，7.48(dd，1H)，7.90(d，1H)。制备阶段10.23-(4-氯-6-氟-7-硝基苯并噻唑-2-基)丙烯酸乙酯8.0g(28摩尔)3-(4-氯-6-氟苯并噻唑-2-基)按制备阶段4.2相似的方式反应。产量9.2g。1H-NMR(270MHz；d6二甲基亚砜)δ[ppm]＝1.31(t，3H)，4.26(q，2H)，7.08(d，1H)，7.88(d，1H)，8.22(d，1H)。制备阶段10.33-(7-氨基-4-氯-6-氟苯并噻唑-2-基)丙烯酸乙酯10g(30摩尔)3-(4-氯-6-氟-7-硝基苯并噻唑-2-基)丙烯酸乙酯按制备阶段4.3相似的方式反应。产量7.8g。1H-NMR(270MHz；d6二甲基亚砜)δ[ppm]＝1.30(t，3H)，4.25(q，2H)，6.01(d，1H)，6.82(d，1H)，7.55(d，1H)，7.82(d，1H)。实施例113-(4-氯-2-乙基-6-氟苯并噻唑-7-基)-6-三氟甲基-2，4(1H，3H)嘧啶二酮(化合物I.18)5.4g7-氨基-4-氯-2-乙基-6-氟苯并噻唑按实施例5相似的方式反应。产量5.7g。mp.178至180℃。制备阶段11.14-氯-2-乙基-6-氟苯并噻唑将0.2摩尔乙基溴化镁于乙醚中的溶液加入至22.0g(0.1摩尔)2，4-二氯-6-氟苯并噻唑和3.3g(5m摩尔)二氯双(三苯基膦)镍于0.5升乙醚中的溶液中。搅拌2小时之后，氯化铵水溶液倒入混合物中。产品用乙酸乙酯萃取。合并的有机相用水洗，硫酸镁干燥并蒸发。硅胶层析提纯粗产品(洗脱液8∶2环己烷/甲基叔丁基醚)。产量10.3g。1H-NMR(270MHz；CDCl3)δ[ppm]＝1.46(t，3H)，3.16(q，2H)，7.25(dd，1H)，7.43(dd，1H)。制备阶段11.24-氯-2-乙基-6-氟-7-硝基苯并噻唑9.0g(42摩尔)4-氯-2-乙基-6-氟苯并噻唑按预制备阶段4.2相似的方式反应。产量8.4g。mp70至73℃。制备阶段11.37-氨基-4-氯-2-乙基-6-氟苯并噻唑8.5g(33m摩尔)4-氯-2-乙基-6-氟-7-硝基苯并噻唑按制备阶段4.3相似的方式反应。产量6.4g。1H-NMR(270MHz；CDCl3)δ[ppm]＝1.44(t，3H)，3.16(q，2H)，7.21(d，1H)，8.00(s，2H)。在表5中，除了上述活性组分外，还列举了其它的式I取代的苯并噻唑类，它们以相同方式或能以相似方式制备。表5表5</tables>实施例127-氨基-4-氯-6-氟-2-(甲基亚砜基)苯并噻唑(化合物XIV.1；＝XIVa.2)在回流温度下，将23.0g4-氯-6-氟-2-甲基亚砜基-7-硝基苯并噻唑分批加入由455ml水，32.6ml浓盐酸和37.2g铁粉组成的混合物中。之后，进一步加热回流2小时。混合物冷却，加入200ml乙酸乙酯，之后过滤无机盐。有机相用水洗，硫酸钠干燥并蒸发。得到的粗产品不需提纯而能进一步使用。1H-NMR(250MHz；d6-甲基亚砜)见表6。在表6中，除了上述苯胺衍生物XIV外，还列举了其它苯胺衍生物XIV，它们以相同方式或相似方式制备</tables>实施例134，6-二氯-7-异氰酸根合-2-(甲基亚砜基)苯并噻唑(化合物XI.1；＝XIb.3)5g(17m摩尔)7-氨基-4，6-二氯-2-(甲基亚砜基)苯并噻唑和17g(85m摩尔)双光气于200ml甲苯中的溶液加热回流8小时，之后反应混合物蒸发。得到的粗产品不需提纯可进一步反应。IR(薄膜)υ＝2272cm-1。实施例144-氯-2-乙基亚砜基-6-氟-7-异氰酸根合-苯并噻唑(化合物XI.2；＝XIa.6)以实施例7相似的方式制备。IR(薄膜)υ＝2264cm-1。应用实施例(除草活性)取代苯并噻唑I的除草活性通过下面温室实验证明使用的培育容器是含以约3.0％腐殖质为底物的肥土沙的塑料花盆。测试作物的种子按种类分别播种。在苗前处理中，播种之后，在水中悬浮或乳化的活性组分通过良好分配的喷嘴直接施用。为促进发芽和生长，容器轻轻地喷淋灌溉，然后用透明塑料布盖上至作物开始生长。如果这种覆盖不受活性组分不利影响，它保证测试作物均一的发芽。苗前施用量是0.0156或0.0078kg/ha活性组分。对于苗后处理，根据生长的形式，在用水中悬浮或乳化的活性组分处理之前，测试作物首先生长至3至15cm的生长高度。为此目的，测试作物既可直接播种和生长在相同的容器中，或在种苗时单独生长，然后在处理几天之前转移至测试容器中。苗后处理的施用率是0.0156，0.0078或0.0039kg/ha活性组分。根据种类，作物保持在10至25℃或20至35℃。测试期延伸至2至4星期。在此期间，保护好作物并估算它们对每个处理的反应。按照0至100的分级标范围来评价。100指作物没有发芽或至少地上部分完全毁坏，0指没有损坏或生长正常。在温室试验中使用的作物由下列种类组成拉丁文学名通用名称Amaranthusretroflexus反枝苋Galiumaparine猪殃殃Ipomoeasubspecies朝颜花Setariafaberii大狗尾草Sinapisalba欧白芥Solanumnigrum龙葵Zeamays玉米在0.0156或0.0078kg/ha有效成分的施用量下，化合物I.7显示了以苗前方法在玉米中很好的抗大狗尾草活性。相反，在DE-A-4241658(No.1.01)中公开的比较化合物A没有对大狗尾草显示除草效果。化合物I.7也以苗后方式、在0.0156或0.0078kg/ha有效成分施用率下对反枝苋，猪殃殃，朝颜花亚种和龙葵有很好的效果。在苗后方式中、以0.0078或0.0039kg/haa.i.施用率，化合物I.5对反枝苋，猪殃殃，朝颜花亚种和欧白芥比在WO92/20675(No.1.01)中公开的对比化合物B有较好的效果。应用实施例(脱水/脱叶效果)所用的测试作物是4叶期棉花作物(没有子叶)，其在温室条件下生长(相对湿度50至70％；白天/夜晚温度27/20℃)。该棉花的叶子用活性组分的水制剂(基于喷雾液计，含0.15％重量百分比的脂肪醇烷氧酯PlurafacLF7001))作叶面喷雾。施用的水量相当于1000升/ha。13天之后，测定落叶量和落叶百分率％。未处理的对照作物没有发生脱叶。1)来自BASFAG的低泡沫、非离子型表面活性剂权利要求1.式I的取代苯并噻唑和其农业上可用的盐，其中X1和X2互相独立地是氧或硫；R1是氢，氨基，C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基；R2是氢，卤素，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C1-C6烷硫基，C1-C6烷基亚磺酰基或C1-C6烷基磺酰基；R3是氢，卤素，或C1-C6烷基；R4是氢或卤素；R5是氰基，卤素，C1-C6烷基，C1-C6卤烷基，C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基；Y是一个化学键，氧，硫，SO-或-SO2-；R6是氢，氰基，卤素，C3-C6环烷基，C1-C6卤代烷基，C3-C6链烯基，C3-C6卤代链烯基，C3-C6炔基或C1-C6烷基，其中所述的环烷基，烷基，链烯基和炔基可被以下基团取代氰基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷硫基，(C1-C6烷氧基)羰基，C1-C6烷基氨基羰基，二(C1-C6烷基)氨基羰基，(C1-C6烷基)羰氧基，C1-C6卤代烷氧基，C1-C6卤代烷硫基或C3-C6环烷基，其条件是，当Y是一个化学键，氧或硫时，R6只可以是氰，并且当Y是一个化学键时，R6只可以是卤素。2.式IV的烯胺酯其中L2是C1-C6烷基或苯基，R1至R6和Y如权利要求1所定义。3.式V烯胺羧酸酯其中L2是C1-C6烷基或苯基，R1至R6和Y如权利要求1所定义。4.式XI的异氰酸酯其中Y是-SO-或-SO2-，R4至R6如权利要求1所定义。5.式XIV的苯胺衍生物其中Y是-SO-或-SO2-，R4至R6如权利要求1所定义。6.权利要求1所述的式I取代苯并噻唑类或其农业上可用的盐的应用，用作为除草剂或植物脱水和/或脱叶。7.一种除草剂，其含有效除草量的、如权利要求1所述的至少一种式I取代苯并噻唑或I的农业可用的盐，和至少一种惰性液体和/或固体载体，如需要，还含至少一种表面活性剂。8.一种脱水剂和/或脱叶剂，其含有效脱水或脱叶量的、如权利要求1所述的至少一种式I取代苯并噻唑或I的农业可用的盐，和至少一种惰性液体和/或固体载体，如需要，还含至少一种表面活性剂。9.一种除草剂的制备方法，其中混合有效除草量的、如权利要求1所述的至少一种式I取代苯并噻唑或I的农业可用的盐，和至少一种惰性液体和/或固体载体，如需要，还可混合至少一种表面活性剂。10.一种脱水剂或脱叶剂的制备方法，其中混合有效脱水或脱叶量的、如权利要求1所述的至少一种式I的取代苯并噻唑或I的农业可用的盐、和至少一种惰性液体和/或固体载体，如需要，还可混合至少一种表面活性剂。11.控制不需要作物生长的方法，其中使有效除草量的、权利要求1所述的至少一种式I的取代苯并噻唑或I的农业可用的盐作用于作物的种植面积或种子。12.使作物脱水或脱叶的方法，其中使有效脱水或脱叶量的、如权利要求1所述的至少一种式I的取代苯并噻唑或I的农业可用的盐作用于作物。13.如权利要求1所述的式I取代苯并噻唑的方法，其中a)R1是氢和X1是氧的式I取代苯并噻唑被烷基化或胺化，或b)X2是氧的式I取代苯并噻唑用硫化试剂处理，或c)YR6是氯，溴，-SO2-烷基或SO2-卤烷基的式I取代苯并噻唑与醇HOR6或硫醚HSR6反应，或d)X1和X2分别是氧，Y是硫或-SO-的式I取代苯并噻唑被氧化，或d)环化式IV的烯胺酯或式V的烯胺羧酸酯，或f)重氮化式VI的2-氨基苯并噻唑产品按Sandmeyer反应或其变通方案进行反应。14.制备如权利要求4所述的式XI的异氰酸酯的方法，其中式XIV的苯胺衍生物被光气化。15.制备如权利要求5所述的式XIV的苯胺衍生物的方法，其中式XVIII的硝基衍生物以已知方式被还原。全文摘要本发明涉及取代的苯并噻唑和其盐,其中X文档编号A01N43/72GK1194645SQ96196607公开日1998年9月30日申请日期1996年8月26日优先权日1996年8月26日发明者E·黑斯特拉彻,G·哈穆普里施特,O·门克,P·莎弗,C·萨加,K-O·威斯特法伦,U·密斯里茨,H·瓦尔特申请人:巴斯福股份公司