专利名称：醚菌酯与多菌灵混配微乳剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及醚菌酯类农药混配技术，具体地涉及醚菌酯与多菌灵混配微乳剂及其制备方法。
背景技术：
近年来，英美等发达国家对农药制剂中使用有机溶剂的限制日益严格，二甲苯、甲苯等有机溶剂已被禁用为农药的溶剂。这是对乳油制剂的一种挑战。而可湿性粉剂和粉剂又会带来粉尘污染，从而促使农药沿着高效(超高效)、低毒、安全、生物合理性和环境相容性好的方向发展。人们在加强新农药研究开发的同时，更加重视对农药剂型的研究开发，其中以水为基剂的农药新剂型已成为世界农药剂型研究和发展的方向，而作为一种新型的水性化农药制剂，微乳剂正是这样一种绿色农药制剂。
醚菌酯(kresoxim-methyl)化学名称为(E)-2-甲氧亚氨基-[2-(邻甲基苯氧甲基)苯基]乙酸甲酯，是甲氧丙烯酸酯类杀菌剂中的优秀品种，其作用机理独特，有着广谱高效的活性，现已广泛用于蔬菜、苹果、梨以及禾谷类粮食作物，对半知菌、子囊菌和卵菌等致病真菌引起的大多数病害具有保护、治疗和铲除活性，特别适用于白粉病和黑星病等植物病害防治。目前农药市场上应用的醚菌酯杀菌剂产品的剂型主要有可湿性粉剂和干悬浮剂。醚菌酯与许多高效杀菌剂一样，长期、连续、单一使用，都会产生抗药性，如何延长该药剂的使用期限，是人们关注的问题。
多菌灵(carbendazim)化学名称为N-(2-苯并咪唑基)氨基甲酸酯，是一种高效广谱的内吸性杀菌剂，对许多子囊菌和半知菌都有效，而对卵菌和细菌引起的植物病害无效。其主要作用机制是干扰植物病原真菌有丝分裂中纺锤体的形成，从而影响细胞分裂。多菌灵连续使用容易诱致病菌产生抗药性。目前农药市场上应用的多菌灵产品剂型多以可湿性粉剂和悬浮剂为主。
为延缓醚菌酯或多菌灵抗药性的产生或发展，克服某些传统剂型如可湿性粉剂对环境造成的不利影响。本发明公开了一种以醚菌酯和多菌灵为杀菌活性物质混配制成的农药微乳剂，该制剂可以提高药效和扩大杀菌谱，尤其对小麦白粉病、黄瓜黑星病有显著药效，且至今尚未见相关技术报道。
发明内容
本发明的目的在于以抗菌活性物质醚菌酯和多菌灵为原药，提供一种高效低毒、低成本、对环境友好、植物病原菌难以产生抗药性的无公害杀菌剂，即可用于农作物、果蔬等植物病害防治的醚菌酯与多菌灵混配的农药微乳剂。
本发明的另一目的在于提供上述醚菌酯与多菌灵混配微乳剂的制备方法。
本发明的目的通过如下技术方案实现。
一种醚菌酯与多菌灵混配微乳剂，以重量百分比计，包括如下组分醚菌酯3-45％，多菌灵0.3-40％，乳化剂3-22％，渗透剂3-17％，助溶剂3-26％，去离子水24-77％。
所述的乳化剂选自非离子型的聚氧乙烯乙二醇、苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚和苄基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种；或者选自阴离子型的十二烷基苯磺酸钙、烷基苯磺酸钡盐和十二烷基萘磺酸钠中的一种或多种。
所述的渗透剂选自磺化琥珀酸二仲辛酯钠盐、煤油和氮酮中的一种或多种。
所述的助溶剂选自异戊醇、环己酮、乙酸乙酯和正丁醇中的一种或多种。
本发明所述的醚菌酯与多菌灵混配微乳剂制备方法包括如下步骤按配方先将醚菌酯、多菌灵、乳化剂、渗透剂与助溶剂于高速剪切机中搅拌混合均匀，再加入去离子水，搅拌混合均匀，静置5-13小时，加热至43-53℃，充分搅拌后，即可制成醚菌酯与多菌灵混配农药微乳剂。
本发明的混配微乳剂是含有杀菌活性成分醚菌酯、多菌灵的微乳剂。
相对于现有技术，本发明具有如下优点1、本发明是一种高效新型杀菌剂制剂，对植物白粉病具有显著的药效。
2、本发明的杀菌剂制剂对环境、人畜及其它有益生物安全，不易产生药害，且病菌不易对其产生抗药性。混剂中的各成分在施用过程中可协同发挥作用，弥补了单剂农药的自身不足，并减少了田间农药施用量，降低了产品生产成本。
3、本发明的杀菌剂制剂闪点高、不燃不爆，生产和使用安全，贮存稳定性良好，可以存放2年以上。
4、本发明的杀菌剂制剂配制工艺简单，以水为介质，产品成本较低，适宜于大面积推广应用。
具体实施例方式
为了更好地理解本发明，下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表示的范围。
实施例1称取醚菌酯3.0kg、多菌灵39.5kg，然后与聚氧乙烯乙二醇3.0kg、磺化琥珀酸二仲辛酯钠盐3.5kg、异戊醇3.0kg于高速剪切机中搅拌混合均匀后，最后再加入去离子水48.0kg，搅拌混合均匀，静置5个小时，加热至43℃，充分搅拌后，即可制成农药微乳剂。使用该制剂3600倍液进行田间药效试验，对小麦白粉病药后第6天和12天的防治效果分别为97.7％、81.5％，对黄瓜黑星病药后第7天和14天的防治效果分别为95.2％、88.0％。
实施例2称取醚菌酯3.5kg、多菌灵40.0kg，然后与苄基酚聚氧乙烯醚3.5kg、煤油3.0kg、异戊醇1.0kg、环己酮2.0kg于高速剪切机中搅拌混合均匀后，最后再加入去离子水47.0kg，搅拌混合均匀，静置6个小时，加热至44℃，充分搅拌后，即可制成农药微乳剂。使用该制剂3600倍液进行田间药效试验，对小麦白粉病药后第6天和12天的防治效果分别为96.3％、82.2％，对黄瓜黑星病药后第7天和14天的防治效果分别为97.2％、88.1％。
实施例3称取醚菌酯45.0kg、多菌灵0.3kg，然后与聚氧乙烯乙二醇3.0kg、苯乙基酚聚氧乙烯醚2.5kg、壬基酚聚氧乙烯醚2.0kg、氮酮3.0kg、异戊醇3.0kg、乙酸乙酯3.0kg、正丁醇3.0kg于高速剪切机中搅拌混合均匀后，最后再加入去离子水35.2kg，搅拌混合均匀，静置6个小时，加热至52℃，充分搅拌后，即可制成农药微乳剂。使用该制剂4000倍液进行田间药效试验，对小麦白粉病药后第6天和12天的防治效果分别为93.5％、92.7％，对黄瓜黑星病药后第7天和14天的防治效果分别为94.1％、84.4％。
实施例4称取醚菌酯44.5kg、多菌灵0.4kg，然后与聚氧乙烯乙二醇3.5kg、苯乙基酚聚氧乙烯醚3.0kg、壬基酚聚氧乙烯醚2.5kg、磺化琥珀酸二仲辛酯钠盐4.0kg、环己酮4.0kg、乙酸乙酯3.0kg于高速剪切机中搅拌混合均匀后，最后再加入去离子水35.1kg，搅拌混合均匀，静置5个小时，加热至53℃，充分搅拌后，即可制成农药微乳剂。使用该制剂4000倍液进行田间药效试验，对小麦白粉病药后第6天和12天的防治效果分别为92.5％、90.4％，对黄瓜黑星病药后第7天和14天的防治效果分别为98.7％、82.6％。
实施例5称取醚菌酯23.0kg、多菌灵15.0kg，然后与十二烷基苯磺酸钙12.0kg、煤油7.5kg、正丁醇9.0kg于高速剪切机中搅拌混合均匀后，最后再加入去离子水33.5kg，搅拌混合均匀，静置7个小时，加热至49℃，充分搅拌后，即可制成农药微乳剂。使用该制剂4000倍液进行田间药效试验，对小麦白粉病药后第6天和12天的防治效果分别为87.5％、93.6％，对黄瓜黑星病药后第7天和14天的防治效果分别为98.4％、92.5％。
实施例6称取醚菌酯6.0kg、多菌灵19.0kg，然后与十二烷基苯磺酸钙5.5kg、烷基苯磺酸钡盐5.0kg、煤油6.5kg、乙酸乙酯12.0kg于高速剪切机中搅拌混合均匀后，最后再加入去离子水46.0kg，搅拌混合均匀，静置11个小时，加热至53℃，充分搅拌后，即可制成农药微乳剂。使用该制剂2600倍液进行田间药效试验，对小麦白粉病药后第6天和12天的防治效果分别为90.3％、84.4％，对黄瓜黑星病药后第7天和14天的防治效果分别为89.0％、83.23％。
实施例7称取醚菌酯12.0kg、多菌灵18.0kg，然后与十二烷基苯磺酸钙5.5kg、烷基苯磺酸钡盐5.0kg、十二烷基萘磺酸钠2.5kg、氮酮5.5kg、正丁醇11.0kg于高速剪切机中搅拌混合均匀后，最后再加入去离子水40.5kg，搅拌混合均匀，静置6个小时，加热至52℃，充分搅拌后，即可制成农药微乳剂。使用该制剂3400倍液进行田间药效试验，对小麦白粉病药后第6天和12天的防治效果分别为93.0％、88.4％，对黄瓜黑星病药后第7天和14天的防治效果分别为92.6％、82.5％。
实施例8称取醚菌酯30.0kg、多菌灵9.0kg，然后与壬基酚聚氧乙烯醚4.0kg、苄基酚聚氧乙烯醚6.0kg、煤油3.0kg、磺化琥珀酸二仲辛酯钠盐4.0kg、氮酮10.0kg、乙酸乙酯10.0kg于高速剪切机中搅拌混合均匀后，最后再加入去离子水24.0kg，搅拌混合均匀，静置12个小时，加热至51℃，充分搅拌后，即可制成农药微乳剂。使用该制剂4000倍液进行田间药效试验，对小麦白粉病药后第6天和12天的防治效果分别为94.5％、95.6％，对黄瓜黑星病药后第7天和14天的防治效果分别为93.2％、83.5％。
实施例9称取醚菌酯11.5kg、多菌灵5.5kg，然后与壬基酚聚氧乙烯醚8.0kg、苄基酚聚氧乙烯醚9.0kg、煤油3.0kg、氮酮5.0kg、乙酸乙酯4.0kg、正丁醇22.0kg于高速剪切机中搅拌混合均匀后，最后再加入去离子水32.0kg，搅拌混合均匀，静置13个小时，加热至43℃，充分搅拌后，即可制成农药微乳剂。使用该制剂2400倍液进行田间药效试验，对小麦白粉病药后第6天和11天的防治效果分别为98.9％、92.0％，对黄瓜黑星病药后第7天和14天的防治效果分别为97.8％、87.2％。
实施例10称取醚菌酯3.0kg、多菌灵2.0kg，然后与壬基酚聚氧乙烯醚3.0kg、苄基酚聚氧乙烯醚1.0kg、煤油2.0kg、氮酮1.0kg、乙酸乙酯6.0kg、异戊醇3.5kg、环己酮1.5kg于高速剪切机中搅拌混合均匀后，最后再加入去离子水77.0kg，搅拌混合均匀，静置8个小时，加热至44℃，充分搅拌后，即可制成农药微乳剂。使用该制剂1400倍液进行田间药效试验，对小麦白粉病药后第6天和12天的防治效果分别为89.8％、85.2％，对黄瓜黑星病药后第7天和14天的防治效果分别为90.1％、83.8％。
实施例11称取醚菌酯33.5kg、多菌灵14.0kg，然后与苯乙基酚聚氧乙烯醚4.0kg、苄基酚聚氧乙烯醚3.5kg、磺化琥珀酸二仲辛酯钠盐1.5kg、煤油5.5kg、氮酮2.0kg、环己酮3.0kg、正丁醇8.5kg于高速剪切机中搅拌混合均匀后，最后再加入去离子水24.5kg，搅拌混合均匀，静置10个小时，加热至47℃，充分搅拌后，即可制成农药微乳剂。使用该制剂4000倍液进行田间药效试验，对小麦白粉病药后第6天和12天的防治效果分别为96.2％、91.3％，对黄瓜黑星病药后第7天和14天的防治效果分别为99.0％、93.6％。
实施例12称取醚菌酯30.0kg、多菌灵10.0kg，然后与苯乙基酚聚氧乙烯醚7.0kg、苄基酚聚氧乙烯醚3.5kg、磺化琥珀酸二仲辛酯钠盐4.5kg、煤油1.5kg、氮酮3.5kg、环己酮2.0kg、正丁醇4.0kg于高速剪切机中搅拌混合均匀后，最后再加入去离子水34.0kg，搅拌混合均匀，静置11个小时，加热至46℃，充分搅拌后，即可制成农药微乳剂。使用该制剂3500倍液进行田间药效试验，对小麦白粉病药后第6天和12天的防治效果分别为94.2％、92.3％，对黄瓜黑星病药后第7天和14天的防治效果分别为96.1％、90.3％。
实施例13称取醚菌酯36.0kg、多菌灵2.0kg，然后与苯乙基酚聚氧乙烯醚4.5kg、苄基酚聚氧乙烯醚2.0kg、壬基酚聚氧乙烯醚3.5kg、聚氧乙烯乙二醇2.5kg、磺化琥珀酸二仲辛酯钠盐5.0kg、氮酮2.0kg、环己酮3.5kg、异戊醇3.0kg于高速剪切机中搅拌混合均匀后，最后再加入去离子水36.0kg，搅拌混合均匀，静置8个小时，加热至48℃，充分搅拌后，即可制成农药微乳剂。使用该制剂3500倍液进行田间药效试验，对小麦白粉病药后第6天和12天的防治效果分别为95.6％、91.7％，对黄瓜黑星病药后第7天和14天的防治效果分别为98.2％、92.5％。
实施例14称取醚菌酯27.0kg、多菌灵19.0kg，然后与烷基苯磺酸钡盐8.0kg、磺化琥珀酸二仲辛酯钠盐6.0kg、煤油3.0kg、氮酮5.5kg、环己酮5.0kg于高速剪切机中搅拌混合均匀后，最后再加入去离子水26.5kg，搅拌混合均匀，静置5个小时，加热至43℃，充分搅拌后，即可制成农药微乳剂。使用该制剂3400倍液进行田间药效试验，对小麦白粉病药后第6天和12天的防治效果分别为92.2％、88.9％，对黄瓜黑星病药后第7天和14天的防治效果分别为97.5％、87.1％。
实施例15称取醚菌酯21.0kg、多菌灵17.5kg，然后与十二烷基萘磺酸钠11.0kg、煤油4.5kg、氮酮3.5kg、正丁醇8.0kg于高速剪切机中搅拌混合均匀后，最后再加入去离子水34.5kg，搅拌混合均匀，静置5个小时，加热至50℃，充分搅拌后，即可制成农药微乳剂。使用该制剂3800倍液进行田间药效试验，对小麦白粉病药后第6天和12天的防治效果分别为92.1％、83.2％，对黄瓜黑星病药后第7天和14天的防治效果分别为92.6％、87.1％。
实施例16称取醚菌酯30.0kg、多菌灵10.0kg，然后与壬基酚聚氧乙烯醚4.5kg、苄基酚聚氧乙烯醚7.0kg、磺化琥珀酸二仲辛酯钠盐5.5kg、氮酮4.0kg、乙酸乙酯11.0kg于高速剪切机中搅拌混合均匀后，最后再加入去离子水28.0kg，搅拌混合均匀，静置9个小时，加热至50℃，充分搅拌后，即可制成农药微乳剂。使用该制剂3800倍液进行田间药效试验，对小麦白粉病药后第6天和12天的防治效果分别为95.4％、90.9％，对黄瓜黑星病药后第7天和14天的防治效果分别为93.1％、87.8％。
上述实施例表明，本发明的醚菌酯与多菌灵混配农药微乳剂是一种高效新型杀菌剂制剂，对小麦白粉病和黄瓜黑星病的防治效果优异。而且该微乳剂以水为基剂，克服了可湿性粉剂带来粉尘污染的缺点，对环境、人畜及其它有益生物安全，不易产生药害，且病菌不易对其产生抗药性。混剂中的各成分在施用过程中可协同发挥作用，弥补了单剂农药的自身不足，并减少了田间农药施用量，降低了产品生产成本。另外，本发明的微乳剂贮存稳定性良好，可以存放2年以上，其制备工艺简单，以水为介质，产品成本较低，适宜于大面积推广应用。
权利要求
1.一种醚菌酯与多菌灵混配微乳剂，其特征在于以重量百分比计，包括如下组分醚菌酯3-45％，多菌灵0.3-40％，乳化剂3-22％，渗透剂3-17％，助溶剂3-26％，去离子水24-77％。
2.根据权利要求1所述的醚菌酯与多菌灵混配微乳剂，其特征在于所述的乳化剂选自非离子型的聚氧乙烯乙二醇、苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚和苄基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的醚菌酯与多菌灵混配微乳剂，其特征在于所述的乳化剂选自阴离子型的十二烷基苯磺酸钙、烷基苯磺酸钡盐和十二烷基萘磺酸钠中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的醚菌酯与多菌灵混配微乳剂，其特征在于所述的渗透剂选自磺化琥珀酸二仲辛酯钠盐、煤油和氮酮中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的醚菌酯与多菌灵混配微乳剂，其特征在于所述的助溶剂选自异戊醇、环己酮、乙酸乙酯和正丁醇中的一种或多种。
6.权利要求1至5任意项所述的醚菌酯与多菌灵混配微乳剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤按配方先将醚菌酯、多菌灵、乳化剂、渗透剂与助溶剂于高速剪切机中搅拌混合均匀，再加入去离子水，搅拌混合均匀，静置5-13小时，加热至43-53℃，充分搅拌后，即可制成醚菌酯与多菌灵混配微乳剂。
全文摘要
本发明公开了醚菌酯与多菌灵混配微乳剂及其制备方法，该微乳剂以重量百分比计包括如下组分醚菌酯3－45％，多菌灵0.3－40％，乳化剂3－22％，渗透剂3－17％，助溶剂3－26％，去离子水24－77％。其制备方法步骤如下按配方先将醚菌酯、多菌灵、乳化剂、渗透剂与助溶剂于高速剪切机中搅拌混合均匀，再加入去离子水，搅拌混合均匀，静置5－13小时，加热至43－53℃，充分搅拌后即可。该微乳剂利用醚菌酯与多菌灵的增效作用，来克服植物病原菌的抗药性，提高药剂的施用效果，并扩大药剂的使用范围，弥补了单剂的自身不足。本发明配制工艺简单，生产成本较低，适宜于大面积推广应用。
文档编号A01N37/44GK1957703SQ200610123740
公开日2007年5月9日 申请日期2006年11月24日 优先权日2006年11月24日
发明者何道航, 胡艾希, 周立新 申请人:华南理工大学