专利名称：：含有金属组合物的水性组合物、以及含有该水性组合物的除臭剂、抗菌剂及防霉剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及含有金属组合物的水性组合物。另外，涉及含有所述水性组合物的除臭剂、抗菌剂和防霉剂。
背景技术：
：在国际公开第02/078871号小册子、日本特开2004-277382号公报以及日本特开2004-345911号公报中公开了从玄武岩、安山岩等沉积岩土壤中提取的被称为水合氧化铁的非晶质铁水合化合物，可以成为被重金属污染的土壤的净化剂，以及作为具有除臭作用或抗菌作用的污染成分的除去组合物是有用的。国际公开第02/078871号小册子中记载有水合氧化铁是由通式5Fe203*9H20表示的非晶质铁水合氧化物，通常作为在地球表层的形成初期阶段中的低结晶度的铁矿物是公知的物质。公开了水合氧化铁是从沉积岩土壤中作为硫酸的酸可溶成分被提取而制造(制品名"ClayExtractW.W")，以700013000ppm的高浓度含有铁。另外，公开了一种污染土壤的净化方法，其通过使用由水合氧化铁和有机物形成的水合氧化铁腐殖质复合物，可以防止污染土壤中含有的重金属或有害有机化合物向土壤中移动。日本特开2004-277382号公报中公开了一种具有除臭和除菌作用的污染成分消去用组合物，其将酸提取沉积岩土壤而得到的提取液作为有效成分。公开了所述提取液的金属成分以铁作为主要成分，含有硅、锰、钛、镁和钙，污染成分除去用原液中的铁含量为7000ppm以上，镁和钙之和不足铁含量的30重量％，钠、钾、锰和钛的优选组成，分别相对于铁含量为0.3重量％以上且0.5重量％以下、0.7重量％以上且1.0重量％以下、1.0重量％以上且1.5重量％以下、以及0.1重量％以上且0.5重量％以下。另外，公开了污染成分除去用组合物在污染成分除去用原液的1500倍稀释(相当于10ppm的铁含量)以上的浓度下显示最大的除臭活性，在100倍稀释浓度下具有对耐甲氧西林金黄色葡萄球菌(MRSA)的除菌效果。另外，公开了水合氧化铁的污染成分除去作用可以通过添加氯化钠来增强，以及可以通过添加柠檬酸等有机酸来持续地发挥污染成分除去作用。即，公开了为了持续地发挥除臭作用或抗菌作用的污染成分除去作用，需要在水合氧化铁中添加有机酸。在日本特开2004-345911号公报中，与国际公开第02/078871号小册子和日本特开2004-277382号公报中公开的水合氧化铁不同，从非晶质且顺磁的针铁矿中提取结晶度极其低的顺磁体水合氧化铁。公开了该水合氧化铁是具有比国际公开第02/078871号小册子和日本特开2004-277382号公报中公开的水合氧化铁更加优异的多种功能的不同种类的水合氧化铁。如国际公开第02/078871号小册子、日本特开2004-277382号公报以及日本特开2004-345911号公报中所公开的，通过设定从土壤中的提取条件，制造铁水合氧化物的结构、组合比以及功能不同的水合氧化铁。这表示水合氧化铁的名称被用作来自土壤的含有铁化合物的组合物的总称，而并不是赋予具有特定结构的单一物质的名称。关于构成水合氧化铁的铁水合氧化物的结构，在国际公开第02/078871号小册子和日本特开2004-277382号公报中公开了根据pH条件采用Fe"、Fe(OH)2+、Fe(OH)2+、Fe(OH)3等不同的存在形式，在日本特开2004-345911号公报中记载了水合氧化铁的结构为5Fe203'9H20、Fe5H034H20、Fe4(04H3)3或Fe203士2FeOOH'2.61120等，且公开了多个结构。另外，关于水合氧化铁显示除臭和抗菌作用的机理，国际公开第02/078871号小册子、日本特开2004-277382号公报和日本特开2004-345911号公报中的任一个中都只公开了是基于水合氧化铁的特异的性质。即国际公开第02/078871号小册子中公开了水合氧化铁具有在表面具有变异荷电特性的-OH基吸附具有阳离子的重金属，进行螯合，使其固定、失活的性质；与有机化合物具有负电荷的官能团进行螯合，从而凝聚的性质；以及催化有机化合物的分解的铁水合氧化物的性质；由此通过吸附分解有机化合物，并使其失活，可以进行含有有机化合物的土壤的净4日本特开2004-277382号公报中推断含有可以生成水合氧化铁等二次氧化物的Fe3+，通过F^+在生成水合氧化铁时变为F^+来氧化其它的物质，由此发挥各种污染成分分解作用。另外，公开了推断水合氧化铁通过与有机化合物形成凝聚体的性质而对污染成分进行捕集固定除去分解的能力高。日本特开2004-345911号公报中公开了顺磁性的铁离子存在多少是重要的因素，水合氧化铁的除臭力的原理是由水合氧化铁配位的氧的释放引起的分解，认为与水合氧化铁具有的催化剂效果有关系。如上所述，在国际公开第02/078871号小册子、日本特开2004-277382号公报和日本特开2004-345911号公报中均完全没有提及关于水合氧化铁以外的金属的存在意义。另外，作为纤维制品等的抗菌和灭菌处理法，对于具有抗菌活性的钛化合物的利用，日本特开平6-212562号公报中公开了使用磷酸钛抗菌剂。日本特开平9-157449号公报中公开了含有磷酸钛抗菌剂的抗菌橡胶成形物。另外，日本特开2002-308712号公报中公开了一种抗菌剂、除臭剂或防霉剂，其将由通式[Ti(OH)x(P04)y(HP04)2(H2P04:h(ORV](R为碳原子数为14的垸基，x、y、z、1以及m分别为0以上的数值，且满足x+3y+2z+l+n^4)表示的磷酸钛化合物作为有效成分。如上述通式所示，称为磷酸钛化合物的名称被用作多个化合物的总称。但是，没有具体地特定具有抗菌、除臭或防霉效果的磷酸钛化合物的结构。即，对于是上述通式表示的所有化合物均具有上述效果，还是仅仅它们中的一部分化合物具有上述效果，并没有完全公开。
发明内容本发明的目的在于提供能够持续地发挥高除臭效果、抗菌效果和防霉效果的组合物。本发明人关于含有金属组合物和水的水性组合物显示除臭、抗菌及防霉效果的作用机理进行了深入的研究，结果发现，不仅是铁的存在，而且含有铁以外的金属成分也是极其重要的，并且提出后述的作用机理，基于该作用机理，规定了用于显示效果的必须的金属成分(以下，称为"必须金属成分")，确认必须金属成分的含量，根据需要配合必须金属成分控制含量在一定范围内，由此可以制造具有一定品质的含有金属组合物的水性组合物，从而完成了本发明。艮口，本发明涉及一种水性组合物，其含有包含铁、铝和钾作为必须金属成分的金属组合物，和水。在所述水性组合物中，铝和钾的含量优选相对于铁100ppm分别为100300ppm禾口120ppm。另外，本发明涉及一种水性组合，其含有包含铁、铝和钾的金属组合物，在所述金属组合物中配合四氢氧化钛盐酸盐的组合物，以及水。另外，涉及含有所述记载的水性组合物的除臭剂。进一步涉及含有所述记载的水性组合物的抗菌剂。另外还涉及含有所述记载的水性组合物的防霉剂。图1是用氨浓度表示本发明的水性组合物的氨除臭活性相对于经过时间的图。图2是用硫化氢浓度表示本发明的水性组合物的硫化氢除臭活性相对于经过时间的图。图3是用醋酸浓度表示本发明的水性组合物的醋酸除臭活性相对于经过时间的图。图4是用乙醛浓度表示本发明的水性组合物的乙醛除臭活性相对于经过时间的图。图5是用甲醛浓度表示本发明的水性组合物的甲醛除臭活性相对于经过时间的图。具体实施方式用于显示由本发明人提倡的金属组合物产生的除臭、抗菌和防霉的效果的必须金属成分为铝、铁和钾。另外，作为本发明中使用的含有必须金属成分的组合物(以下称为"金属组合物")，可以使用含有多种金属的来自土壤的提取物。本发明中使用的金属组合物，可以使用从土壤中提取的含有铁、铝和钾的组合物。例如，可以从含有铁矿的红黄土中通过使用无机酸的提取来得到。硫酸提取的情况下，在加热至7(TC以上的20%硫酸水溶液中添加土壤，静置约1天以上，通过过滤或离心分离法来除去，根据需要进行中和，从而可以得到来自土壤的金属化合物的混合物作为酸可溶成分。通过将该金属组合物用水稀释至适当的浓度，可以制造本发明的水性组合物。本发明中的除臭、抗菌、防霉等效果可以通过以下作用机理进行理论化。质量数为39的钾(以下称为"39K")中质量数为40的不稳定钾(以下称为"4QK")微量混合存在是已知的事实。该"K是本发明中使用的金属组合物用于显示出臭、抗菌和防霉效果的能源。S卩，不稳定"K为了变换为稳定的元素，作为电子束和电磁波释放出多余的能量。另外，该电子束通过碰撞金属组合物中的金属原子，释放二次电磁波(也称为轫致辐射X射线)。从^K释放的电子束和电磁波以及二次电磁波，与空气中的水分子碰撞，生成水合电子(e')、原子氢(H)、氢气(H2)、羟自由基(OH)、过氧化氢(H202)。另外，生成的水合电子和原子氢，由于空气中的氧而被氧化，分别生成过氧羟自由基(OOH)和超氧离子(02—)。另外，过氧羟自由基与原子氢结合生成过氧化氢。通过这些反应生成的过氧化氢，由于作为在本发明中使用的金属组合物中的过渡元素的铁而被还原，生成羟自由基和氢氧化物离子(OH.)。将该反应称为Fenton反应。另外，过氧化氢由于过渡元素而被氧化，由此生成过氧羟自由基和氢离子(tr)。通过从这样的4C)K的能量释放开始的链反应，生成羟自由基和超氧离子。另外，超氧离子为过氧化氢的前体，由如上所述的过氧化氢生成羟自由基。可以认为具有氧化力的羟自由基或超氧离子发挥将化学物质或挥发性有机化合物进行分解的除臭效果、阻碍微生物生育的抑菌和杀菌效果。铁是一种代表的过渡元素，认为其涉及由上述的过氧化氢生成羟自由基和氢氧化物离子的Fentori反应、生成过氧羟和氢离子的氧化反应。作为本发明的金属组合物中的过渡元素，可以列举铁、锰、钛、钒、钴、铈、铜、钇、镧等。铝在例如除臭剂等用途中在将本发明中使用的金属组合物喷雾到壁面等对象物上使其固定的情况下，作为粘合剂起作用。即，在上述金属组合物中以硫酸铝等水溶性的铝化合物状态存在，喷雾到对象物上之后，进行干燥，由此变化为水不溶性的氧化铝等，在对象物上形成多孔性的薄膜，使铁等必须金属成分固定在对象物上。通过由该铝膜引起有效成分的固定，可以持续地发挥除臭、抗菌和防霉效果。作为本发明中的必须金属成分的铁、铝和钾的含量，优选相对于铁100ppm分别为100300ppm和120ppm的浓度比。相对于铁100ppm，更优选铝为200ppm以下，也可以为150ppm以下。钾的含量相)(寸于铁100ppm优选为110ppm。作为其他的金属，含有钙、镁、锰、铜、硅、磷、锌等，这对于由上述的"K释放的电子束引起的二次电磁波的产生极其有效，认为这有助于显示效果。另外，本发明中，优选在上述水性组合物中配合四氢氧化钛盐酸盐。四氢氧化钛盐酸盐是在钛上键合有4残基羟基(OH基)的氢氧化^:的盐酸盐，是容易溶解于水的钛化合物。四氢氧化钛本身对于水的溶解性差，并不期望作为抗菌剂、除臭剂或防霉剂的有效成分来利用。如果考虑喷雾液的配制或浓度调节的容易性，则优选可以附加水可溶性特性的盐酸盐等四氢氧化钛的盐。另外，作为盐酸盐，可以列举一盐酸盐、二盐酸盐、三盐酸盐、四盐酸盐化合物，作为四氢氧化钛盐酸盐，具体可以列举四氢氧化钛一盐酸盐、四氢氧化钛二盐酸盐等。对于使用四氢氧化钛盐酸盐2种以上的情况的组合，没有特别的限定，任一种组合中均可以发挥后述的效果。通过在本发明的金属组合物中配合这些钛化合物，可以配制钛配合组合物，提高本发明水性组合物的除臭、抗菌或防霉效果。四氢氧化钛盐酸盐例如可以通过四氯化钛与异丙醇水溶液的反应来得到。详细而言，通过从在四氯化钛溶液中滴加异丙醇50%水溶液而得到的透明溶液中除去游离的盐酸，可以得到四氢氧化钛盐酸盐的水溶液。对其进行浓縮干固，由此可以得到白色粉末的四氢氧化钛盐酸盐。本发明的水性组合物中的钛的配合量，优选相对于铁100ppm作为最终浓度为0.250ppm。进一步优选为0.520ppm。由本发明的金属组合物产生的除臭、抗菌或防霉效果，如上所述将作为能源，由空气中的水分子生成羟自由基和过氧化氢，通过铁、钛等过渡元素引起的还原反应，由生成的过氡化氢进一步生成羟自由基。-认为由这些一连串的反应产生的具有氧化力的羟自由基或超氧离子发挥将化学物质或挥发性有机化合物进行分解的除臭效果、阻碍微生物生长的抑菌和杀菌效果。显示这样的效果的作用机理，与上述国际公开第02/078871号小册子、日本特开2004-277382号公报以及日本特开2004-345911号公报中公开的发明的作用机理根本不同，B卩，通过作为铁水合化合物的7K合氧化铁表面的变异荷电特性来吸附重金属，进行螯合，固定，使其失活，根据这样的性质等进行含有有机化合物的土壤的净化(参照上述国际公开第02/078871号小册子)；通过水合氧化铁从Fe"变化为Fe2、将其他物质进行氧化，来发挥各种污染成分分解作用(参照上述日本特开2004-277382号公报)；另外，由水合氧化铁配位的氧的释放引起的分解是除臭力的原理，与水合氧化铁具有的催化剂效果相关(参照上述日本特开2004-345911号公报)。本发明的水性组合物中，可以通过对铁、铝和钾的3成分、或铁、铝、钾和钛的4成分的浓度进行检查并管理其品质，来提供具有稳定的^(果的制品。该3或4成分以外的金属成分的配合以及它们的浓度，只要不对该组合物的形状和效果带来显著的不利作用，则没有特别的限制。作为在本发明的水性组合物的制造中使用的水，可以列举纯^C、离子交换水、硬水、软水或自来水等。但是，为了避免与该组合物中的金属成分的化学反应，保证制品的品质，优选为纯水和离子交换水。本发明的水性组合物可以作为除臭剂、抗菌剂和防霉剂来使用。将该水性组合物作为除臭剂、抗菌剂和防霉剂使用的情况下，通常可以适宜加入能够使用的适当的添加物，例如，芳香成分和干燥助剂等。本发明的水性组合物的除臭、抗菌和防霉效果的作用机理如上所述，与光催化作用产生的二氧化钛不同，本发明的水性组合物在显示该效果时不需要紫外线照射，在室内也可以使用。本发明的水性组合物可以通过喷雾、涂布和浸渗等方法，使其固定在对象物上来进行使用。作为上述对象物，可以列举衣料品或壁纸等，没有特别的限制。另外，如上所述，由于本发明的水性组合物在暗处也显示效果，因此即使对于在室内使用也可以期待其效果。通过本发明的水性组合物的喷雾或涂布等的使用量，根据水性组合物中的必须金属成分的浓度而不同，在铁的浓度为20士5ppm的水性组合物的情况下，优选提供的面积为520mL/m2，进一步优选为810mL/m2,根据使用场所的结构或污染状况，可以加减使用量。本发明的水性组合物不论对象的组成，都可以为了除臭、抗菌、防霉而喷雾或涂布到内外装表面等来进行广泛使用。另外，本发明的水性组合物可以与例如称为ShinsuiFlow(大日本色材工业公司制)的防污剂等其他的表面处理剂进行混合使用，并不影响本发明的效果。以下，根据具体的实施例对本发明进行更加详细的说明。以下的实施例单纯是为了说明，而不是为了限定条件和技术范围等。实施例制造例1(金属组合物的制造)在加热至8(TC的20%硫酸水溶液5kg中添加细碎的土壤3kg，并进行搅拌，在容器内填充氮气，静置24小时，通过过滤来除去沉淀级分，得到土壤的酸提取液，用水将其稀释，得到来自土壤的金属组合物(#1)。重复同样操作，得到金属组合物(#2)。对于金属组合物(#1)和金属组合物(#2)中的金属元素的种类和含量，进行定性和半定量分析。金属组合物(#1)由使用顺序型IPC发光分光分析装置的ICP发光分光分析法(钠和钾是原子吸光分析法)进行分析，金属组合物(#2)由使用Agilent7500c型ICP/MS分析装置的ICP-MS法进行分析。将分析结果示于表l中。来自土壤的金属组合物中的金属元素在批间观察到含量的偏差。表1记载的金属元素以外，检测出钒、锌、钴、铈、铜、锶、钇、锆、镓、镧、硼、铬、锂、硅。1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>制造例2(四氢氧化钛盐酸盐的制造)将四氯化钛TiCl419g(5.78mL)滴加到异丙醇25mL和离子交换水25mL的混合溶液中，在室温下搅拌5分钟，将由此得到的透明溶液的一部分用蒸发器在5(TC下进行浓縮，得到糖浆状浓缩液。将在该浓縮液中添加离子交换水进行稀释后用蒸发器浓縮的操作重复3次，除去盐酸。将所得到的浓縮液用离子交换水稀释，进行冷冻干燥，得到白色粉末。用ICP发光光度分析法对本品的钛(Ti)和磷(P)含量进行测定，通过使用全自动元素分析装置的元素分析对碳(C)、氢(H)和氮(N)的含量进行测定，用荧光X射线分析法对氯(Cl)的含量进行测定。其结果钛含量为27.327.0%，氢含量为3.6%，氯含量为30%，未检出磷、碳和氮。如果使残余的元素为氧(0)，则氧(0)为39.139.4%。由于该元素含有比率的结果与4氢氧化钛1.5盐酸盐0.5水合物的元素含有比率的理论值(钛27.1%、氯30.0%、氢3.6%、氧39.3%)完全一致，因此，结论为在钛上键合有4个残基的羟基、并且加成有12分子的盐酸盐的四氢氧化钛盐酸盐。实施例1在由制造例1制造的金属组合物(#1)1重量份中添加离子交换水9重量份，进行搅拌，得到均匀的水性组合物原液。在该水性组合物原液中添加等容量的离子交换水，得到水性组合物。实施例2在由实施例1制造的水性组合物原液中，添加将等容量的由制造例2制造的四氢氧化钛盐酸盐lOOmg溶解于离子交换水500rnL中而得到的溶液，由此得到金属组合物的水性组合物(以下称为"钛配合水性组合物l")。实施例3在由制造例1制造的金属组合物(#2)中以最终钛浓度为2mg/L来添加由制造例2制造的四氢氧化钛盐酸盐，由此配制钛配合组合物。在该钛配合组合物1重量份中添加离子交换水49重量份，进行搅拌，得到均匀的水性组合物(以下称为"钛配合水性组合物2")。<评价试验法>(试样布的制作)分别在由实施例1和实施例2配制的水性组合物和钛配合水性组合物1中浸渗试验布(棉100%)1小时以上。之后，使用在室温下使其自然干燥一夜以上而得到的浸渗布作为试样布，对除臭(除臭活性1)、抗菌和防霉(防霉效果l)的活性进行评价。对于由实施例3配制的钛配合水性组合物2，使用以同样方法制造的浸渗布作为试样布，对抗菌和防霉(防霉效果2)的活性进行评价。(试样砖的制作)用醇擦拭瓷器砖(INAX公司制、SP型、100mm角平、5mm厚)表面，使其干燥后，使用空气压縮机(Makita公司制品AC700型)和气压为0.50.7MPa、喷嘴径为0.5mm的喷枪(近几制作所公司制)，将由制造例3配制的钛配合水性组合物2约2mL进行喷雾并使其干燥(以下称为"喷雾加工")，使用由此得到的砖作为试样砖，来评价除臭(除臭活性2)的活性。使用瓷器砖作为试验试样的情况，与使用布作为试验试样的情况相比，抑制作为引起病态建筑综合症的物质甲醛向试验试样的吸附，因此，可以在更好的条件下对本发明的水性组合物的甲醛除臭活性^C果进行评价。(除臭活性1)通过使用试样布和5L气体采样袋的检测管法进行试验。从浸、渗了水性组合物或钛配合水性组合物1的浸渗布中切割出试验布(纵5cmX横5cm)，在装入有该试验布的气体采样袋中，以100ppm的浓度注入氨气，测定24小时后袋中的氨浓度，将氨浓度的减少度作为指标来评价除臭活12性。将使用浸渗了离子交换水而制成的对照试验布的试验，作为氨向i式验布的吸附和自然减少引起的氨浓度下降的比较对照。(除臭活性2)通过使用试样砖和5L气体采样袋的检测管法进行试验。将用制造例3配制的钛配合水性组合物2进行了喷雾加工而得到的瓷器砖装入到气体采样袋中，以图15所记载的规定的初期浓度注入臭气成分(氨、硫"七氢、醋酸、乙醛或甲醛)，用检测管法测定2小时后和24小时后的袋中的臭气成分的浓度。同时对在未装入试验试样的试验(以下记为"空白i式验")中的臭气成分的自然减少度进行测定，通过与其的比较来评价除臭效果。(抗菌活性)根据日本工业规格(JIS)L1902(纤维制品的抗菌性试验方法*抗菌效果)对抗菌活性进行评价。使用金黄色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)ATCC6538P、和大肠杆菌(Escherichiacoli)NBRC3301作为试验菌。将从上述浸渗布中切割出的试验布和未加工标准棉布各0.4g(纵18mmX横18mm)装入到小瓶中，将小瓶用铝箔包裹进行高压釜灭菌，之后在洁净工作台内使其干燥。干燥后，用灭菌盖将小瓶密封。在该灭菌后的i式验布或未加工标准棉布装入的小瓶中接种用1/20浓度的培养基配制的i式验菌悬浊液0,2mL，在37土rC下进行培养。培养18小时后，在小瓶中加入菌的洗涤液，使菌振摇分散，用倾注平板培养法对洗涤液中的生菌数进行测定。将在未加工标准棉布上接种试验菌并培养18小时之后回收的菌数、以及在试验布上接种试验菌并培养18小时之后回收的菌数作为指t示，对抗菌活性进行评价。(防霉效果1)根据日本工业规格(JIS)Z2911对抗霉性进行试验。使用黑曲霉(Aspergillusniger)ATCC6275和桔青霉(Penicilliumcitrinum)ATCC9849作为试验菌。将试验布(纵50mmX横50mm)进行高压釜灭菌并使其干燥，在该试验布上喷雾试验菌的混合孢子悬浊液，28'C下进行培养，在第4天、第7天、第IO天和第14天观察试样布上霉菌的生长状况，将霉菌的生长状况作为指标来评价防霉效果。霉菌的生长状况分类为未观察到生长的状态、观察到略微生长的状态和明确观察到霉菌生长的状态3个阶段。观察到霉菌生长的状态，将其生长的程度用从轻度生长至最大显著生长的5个阶段(1+)(5+)来评价。(防霉效果2)根据日本工业规格(JIS)L1902对抗霉性进行试验。使用黑曲霉(Aspergillusniger)ATCC6275作为试验菌。将试验布(纵18mmX横18mm)进行高压釜灭菌后，在洁净工作台内使其干燥，用灭菌盖密封，在该试验布上接种试验菌的孢子悬浊液，27士rC下进行培养18小时，培养后在小瓶中添加洗涤液，对菌进行洗涤，27土rc下培养洗涤液中的活菌3天，检测活菌数。<活性评价结果>(除臭活性l的评价结果)作为臭气成分的氨气吸附到试样布上，存在使气体采样袋中氨浓度下降的倾向，因此，通过使用对照试验布的试验，将试样布上吸附的氨量和自然减少的氨量消除，以残存的气体采样袋中的氨浓度为基准，由此对由本发明的水性组合物的分解反应引起的除臭活性进行评价。其结果观察到强除臭活性，由实施例1的水性组合物的分解反应引起的氨浓度的下降为23ppm。由在该水性组合物中配合有四氢氧化钛盐酸盐的钛配合水性组合物1(实施例2)引起的氨浓度的下降为26ppm，并观察到增加水性组合物的强除臭活性的倾向。(除臭活性2的评价结果)用由实施例3得到的钛配合水性组合物2进行喷雾加工，将使用由此得到的瓷器砖对于氨、硫化氢、醋酸、乙醛或甲醛的除臭活性2的结果示于表2中，为了明确本发明的效果将这些曲线示于图15中。在图15中，O表示空白试验中的浓度变化，參表示在用钛配合水性组合物2(实施例3)经喷雾加工过的瓷器砖存在下的浓度变化。如表2和图15中所示，对于所有的臭气成分到2小时后均观察到各成分的显著减少，另外，24小时后观察到进一步减少，持续发挥除臭效果。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>(抗菌活性的评价结果)在未加工标准棉布上接种2.2乂104个大肠杆菌并培养18小时的情况下，增殖为4.7XW个，接种1.6乂104个金黄色葡萄球菌并培养18小时的情况下，增殖为1.0Xl(f个。在该试验条件中，在浸渗了水性组合物(实施例1)和钛配合水性组合物1(实施例2)的试样布上以同条件接种试验菌、并培养18小时的情况下的生菌数均为20个以下，显示了本抗菌试验体系中最强的抗菌活性。另外，在未加工标准棉布上接种1.7乂104个大肠杆菌的情况下，在培养18小时后增殖为3.4乂107个，接种1.5Xl(/个金黄色葡萄球菌的情况下，在培养18小时后增殖为7.6乂106个。在该试验条件中，在浸渗了钛配合水性组合物2(实施例3)的试样布上以同条件接种试验菌、并培养18小时的情况下的生菌数均为20个以下，几乎完全杀死了大肠杆菌和金黄色葡萄球菌。(防霉效果l的评价结果)在喷雾黑曲霉和桔青霉的混合孢子悬浊液并在28C下进行培养的情况下的未加工标准棉布上，从培养第4天观察到评价(4+)的显著霉菌的生长，在第7天第14天观察到评价(5+)的极其显著生长，第14天的霉菌生长面积达到未加工标准棉布面积的1/3以上。在该试验条件下，在浸渗了水性组合物(实施例l)的试样布上，培养第4天霉菌的生长被强力抑制，为观察到评价(1+)的轻度生长的程度。其后，在第7天第14天观察到评价(4+)的霉菌的生长，第14天的霉菌生长面积达到试验布面积的1/3以上。另外，在浸渗了钛配合水性组合物1(实施例2)的试样布上，培养第4天的霉菌的生长完全被抑制，第7天为观察到评价(1+)的轻度生长的程度，第IO天观察到评价(2+)的霉菌生长，第14天观察到评价(3+)的霉菌生长，第14天霉菌的生长面积为试样布面积的1/3以下。(防霉效果2的评价结果)在未加工标准棉布上喷雾黑曲霉孢子(6.4乂104个)悬浊液并在27±rC下培养18小时的情况下的活菌数为2.7Xl(^个。在该试验条件中，浸渗了钛配合水性组合物2(实施例3)的试样布在培养后的活菌数为5.2X103个，由于本发明的钛配合水性组合物2的存在，可以强力(约1/5)抑制黑曲霉的增殖。产业上利用的可能性根据本发明，可以提供一种水性组合物，其通过含有铝、铁和钾、更优选含有钛，能够持续地发挥高除臭效果、抗菌效果和防霉效果。另外，本发明的水性组合物，根据使用场所或使用条件等，可以调节含量，与他剂配合，或添加适当的添加剂。通过与作为上述他剂、例如其他的除臭剂、抗菌剂或防霉剂的配合，可以相加或相乘地增加其效果。权利要求1.一种水性组合物，其特征在于，含有含有铁、铝和钾的金属组合物，以及水。2.根据权利要求1所述的水性组合物，其特征在于，进一步含有四氢氧化钛盐酸盐。3.根据权利要求1或2所述的水性组合物，其特征在于，铝和钾的含量，相对于铁100ppm分别为100300ppm和120ppm。4.根据权利要求2所述的水性组合物，其特征在于，钛的含量相当于铁100ppm为0.250ppm。5.除臭剂，其特征在于，含有权利要求l、2、3或4所述的水性组合物。6.抗菌剂，其特征在于，含有权利要求l、2、3或4所述的水性组合物。7.防霉剂，其特征在于，含有权利要求l、2、3或4所述的水性组合物。全文摘要提供一种具有除臭效果、抗菌效果或防霉效果的水性组合物、以及含有钛化合物的水性组合物。一种水性组合物，其含有包含铁、铝和钾的金属组合物、以及水，在所述水性组合物中可以含有四氢氧化钛盐酸盐。另外，含有所述水性组合物的消臭剂、抗菌剂和防霉剂。文档编号A01N59/00GK101330825SQ20068004751公开日2008年12月24日申请日期2006年11月29日优先权日2005年12月16日发明者山田正明,松村一夫申请人:日轮化学株式会社