活性物质的多腔室微粒配制剂的制作方法

专利名称：活性物质的多腔室微粒配制剂的制作方法
活性物质的多腔室微粒配制剂
本发明涉及包括活性物质的模制品，其包括具有不同材料组成的至 少两个腔室，其中各腔室彼此独立地具有至少一种活性物质。本发明进 一步涉及此类模制品的制备方法和涉及它的使用。
目前包括活性物质的微粒时常包括用无机填料配制的一种或多种 活性物质。诸如盘或流化床聚结/成粒以及低压挤出和喷雾干燥之类的方 法用于此类微粒的制备中。
然而，对于不同的应用领域，例如在农用化学品、药物活性物质或 兽医活性物质的使用中希望将空间分开的活性物质的结合物配制成微 粒，尤其配制成快速水可分散的微粒。然而，常常不可能在两种不同的 微粒中各自填充一种活性物质或各自填充一种其它物质以及将这些微 粒作为混合物应用。这一类型的配制剂能够导致在产品容器中的离析并 且当施用时因此导致无意的活性物质浓度。
DE 100 22 989 Al描述了农用化学品活性物质和包围该活性物质的 固体栽体两者的结合物在被栽体包围的活性物质和至少一种附加农用
化学品活性物质的混合物中对抗性相互作用的抑制上的用途。包括该结 合物的优选配制剂包括与载体相结合的除草剂，连同安全剂和/或生长调 节剂 一起。该配制剂使得有可能抑制在不同活性物质之间的对抗性相互 作用。
然而，该文件牵涉到活性物质在微胶嚢中的包封。这里，缺点是该 包封引起在制备中的额外成本和消耗。没有提及胶囊剂的快速再分散。
WO 1999/056540 7>开植物保护剂的固体组合物，它能够通过由 0.1 - 8 0 wt %的用于植物保护中的活性物质或此类活性物质的结合物， 10-80wt。/Q的至少一种矿物填料，0-20\\1%的无^1或有冲几酸添加剂和相对 于100 wt%而言的余量的至少 一 种水不溶性热塑性聚合物所组成的混合 物的熔融挤出和成形来获得。这一文件此外公开了通过使用包括活性物 质和聚合物的溶液或分散体(如果合适的话)，由共挤出或后涂覆(例如在 流化床中)来形成涂层，该涂层改变模制品的释放或包括附加的活性物质 组分。
然而，该文件没有公开外涂层的更详细组成。此外，它牵涉到微粒的沉降和尤其没有牵涉到快速再分散性。
因此，在现有技术的状态下还需求空间分开的活性物质在模制品中 的配制剂，它能够快速地再分散。
本发明本身设定目标在于改正现有技术的上述缺点中的至少一个。 尤其，本发明设定本身的目标在于能够实现活性物质在具有几个腔室的 模制品中的配制，该模制品容易地生产，能够用经济的起始原料获得和
/或能够迅速地再分散在水中，例如在短于600秒的时间中。
根据本发明的目标是通过包括活性物质的模制品来实现的，该模制 品包括具有不同材料組成的至少两个腔室，其中各腔室彼此独立地具有 至少一种活性物质和其中在各个腔室中该活性物质在各情况下存在于 基质中的各个腔室中且各自基质包括至少 一种填料，其中以各自基质的
总重量为基础，各自基质的填料含量是》20wt。/。至《100wt%。
在本发明的背景下术语"活性物质，，描述了物质或物质的混合物， 它具有为使用者所希望的对生物体的作用，不管这一生物体是人，动物， 植物或其它性质的。
在本发明的背景下的术语"模制品"首先描述了在环境温度下是硬 的，蜡质弹性的，无定形的或结晶性的但它不是或尚末以液体物理状态 存在的任何固体物。模制品能够例如通过挤出，共挤出或压缩来制备。
在本发明的背景下的术语"腔室"描述了模制品的界定区域，它能 与模制品的其它区域不同。
在本发明的背景下的术语"基质"描述了包围活性物质的物质或物 质混合物。该基质能够包括填料，粘结剂，分散剂，溶胀剂或爆裂剂， 防腐剂，润滑剂，抗氧化剂，消泡剂，润湿剂，表面活性剂和/或软化剂 或增塑剂。 '
在本发明的背景下的术语"填料"尤其描述了惰性有机材料或无机 材料。该填料能够尤其对于所使用的活性物质表现出惰性。该填料对于 模制品的各个组分能够是相同或对于各个腔室是不同的。
根据本发明的模制品的优点是，最终用户获得具有精确定制的活性 物质结合物(它能够同样地精确计量)的产品。所使用的填料可廉价获得 的。它的处置是已知的并且每次为所需要的结果来容易地调节。附加优 点是避免了对于不同模制品而言配制剂的离析(Entmischung)问题。通 过基质组分的选择，可以生产出快速地再分散在水中，例如分散在喷雾
6淤浆、软膏或饮料中的产品。对于根据本发明的模制品，可以获得例如
《600秒的再分散时间。如果部分快速再分散性是所希望的，则通过基质组分的选择，可以获得具有控制释放特性的产品，它能够在较长的时间中在农业有效区域中或在目标生物体上释放，这是该活性物质结合物迄今由于不相容性而无法实现的。
基于各自基质的总重量，各自基质的填料含量同样可以是> 40wt%至< 90wt。/。或> 70wt。/。至< 80wt%。
在本发明的背景中另外的前提条件是在模制品的不同腔室中使用的活性物质是不相容的，并且因此一起是对抗的。这意味着，活性物质中的至少一种在与其它活性物质接触时发生不利的变化。直接接触能够例如从固相中的互相存在所导致。不利的变化可以迅速地开始或仅仅在相当长时间的贮存中发生。
可描述活性物质的不相容性的参数是例如亲水性/疏水性(通过logKow值表达)，酸或碱强度(通过pKs/pKb值表达)以及活性物质的阴离子和另 一种活性物质的阳离子的盐的溶度积(为了描述微溶性盐的沉淀)。
具体到各自情况，同样可以让特殊的活性物质分子彼此发生化学反应。
本发明的附加优点是，甚至本身彼此不相容的活性物质能够结合在单个模制品中，如果以各自基质的总重量为基础各自基质的填料含量是》20wt。/。至《10Owt。/o的话。不希望受特定理论的束缚，假设由于在腔室中的高填料含量，该活性物质以稀释的形式存在，使得要求在腔室的表面上发生该活性物质的至多不显著的变化，但是该活性物质在腔室的体内不发生变化。在这方面，该填料也用于防止活性物质的扩散。
自然，根据本发明的模制品或在各个腔室中存在的活性物质早已在制品的制备过程中加以保护防止不相容性问题。
在本发明的一个实施方案中，以模制品的总重量为基础，基质的总重量是》0.01wt。/o至《99.99wt%，优选> lwt。/o至《50wt%，更优选》4wt。/。至《10wt%。由于所使用的材料的密度，该基质比例使得可以在喷雾淤浆或饮料的制备中使用模制品，后者快速地沉降和因此迅速地分散。
在本发明的附加实施方案中，模制品包括至少 一 种第 一 腔室和至少一种第二腔室，其中两个腔室的重量比率是> 1:1至《99:1，优选>2:1
7至《80:1，更优选》5:1至《50:1。如果根据本发明的模制品含有具有该重量比的腔室，则活性物质能够按照所希望的时间比从两个腔室中释放。例如，第一种组分的活性物质能够比第二种组分的活性物质更加迅速地释放。附加例子是这些活性物质的期望的几乎上同时的释放。
在本发明的附加实施方案中，模制品包括至少一种第一腔室和至少一种第二腔室，其中在第一个腔室中活性物质的总量与填料的总量的重量比率是>0.01:99.99至《99.99:0.01，优选> 1:50至《50:1,更优选>1:5至《5:1以及在第二个腔室中活性物质的总量与填料的总量的重量比率是> 0.01:99.99至《99.99:0.01,优选> 1:50至《50:1,更优选>1:5至《5:1。 活性物质在填料中的这种浓度的选择有利地导致活性物质如此广泛地稀释在惰性介质中，以致于它们不能彼此或与外来反应剂如大气氧、光等之间以有害的方式显著地反应。
在本发明的附加实施方案中，该活性物质是农用化学品活性物质，优选的是选自除草剂，杀虫剂，杀真菌剂，杀线虫剂，杀虫剂，杀软体动物剂，杀螨剂，肥料，植物生长调节剂，安全剂，生物增强剂和/或驱鸟剂。该术语"农用化学品活性物质"描述了物质或物质混合物，它们用于非商业性或商品性农业生产中，为的是实现对于植物生长，害虫侵害或类似现象所预期的结果。上迷物质种类覆盖了&农业生产中最常用的活性物质并因此是使用者最需求的。不仅可以在根据本发明的模制品的各个腔室中存在着在各情况下属于相同物质种类的活性物质，而且可以在各个腔室中使用属于不同种类的活性物质。
除草剂的例子能够选自
草芽畏，2,4，5-弟(2,4，5-T)， 2,4，5-涕丁酸(2,4,5-TB)， 2,4-滴,2,4-滴-butotyl, 2,4-滴-二醇胺(2,4-滴-二乙醇胺)，2,4-滴-异辛基，2,4-滴-三醇胺(2，4-滴-三乙醇胺)，2，4-滴-2-乙基己基，2,4-滴-丁基，2,4-滴-二甲基铵，2,4-滴-异丙基，2，4-滴钠,2,4-滴丁酸，2,4-滴丁酸-异辛基，2,4-滴丁酸-丁基，2,4-滴丁酸-二甲基铵，2，4-滴丁酸-钾，2,4-滴丁酸-钠，伐草磷，2-苯基-4H-3，l-笨并喝嗪-4-酮，4，5，7-三氯-2,1,3-笨并噻二唑,5-甲基-6-硫代-1 ，3,5-噻二嗪-3-基乙酸，
ACD 10614,刈草胺，氟锁草醚，氟锁草醚-钠，苯草醚，丙烯醛，氟草醚(AKH-7088),草不绿，草毒死，枯杀达，枯杀达-钠，ametridione，莠灭净，amibuzin，氨唑草酮(amicarbazone)，磺氨黄隆，曱基胺草磷(amiprofosmethyl)，杀草强，氨基磺酸铵，莎稗磷，甲氧平草隆，黄草灵除草剂，磧草灵，阿特拉通，阿特拉津，唑啶炔草，四唑黄隆，叠氮津，
燕麦灵，氟丁酰草胺(beflubutamid),草除灵，草除灵-乙基，氟草胺，呋草黄，千嘧黄隆，千嘧磺隆，砜草磷，苯达松，灭草松钠，胺酸杀，节草胺，双环磺草酮(benzobicyclon),吡草酮，benzofluor,新燕灵，噻草隆，甲羧除草醚，双丙氨酰膦(bilanafos)，双丙氨酰膦-钠，双嘧苯甲酸-钠，硼砂，除草定，糠溴草腈，溴丁酰草胺，溴酚肺，溴苯腈，溴苯腈庚酸酯，溴苯腈辛酸酯，溴苯腈-钾，溴草敏，去草胺，butafenacil，邻甲消草磷，丁烯草胺，丁疏咪唑酮，丁磺隆，仲丁灵，丁氧环酮，炔
草隆，丁草敌，
克芬斯朵(cafenstrole)，氰氨钩，cambendichlor,威磺灵，双酰草胺，carboxazole,氟酮唑草-乙基，曱氧除草醚，草灭畏，丁酰草胺，chlorazifop，可乐津，氯秀隆，氯炔灵，乙氧隆，伐草克，燕麦酯，氟咪杀，氯甲丹-甲基，氯草敏，氯嘧黄隆，氯嘧黄隆-乙基，草枯醚，氯乙酸，三氯丙酸，绿麦隆，枯草隆，羟敌草腈，chlorprocarb,氯苯胺灵，绿黄隆，氯酞酸，氯酞酸甲酯，草克乐，
cinidon-ethyl(( Z )- 2 -氯-3 - [ 2 -氯-5 - ( 4 , 5 , 6 , 7 -四氢-1 ， 3 -二氧代异吲哚二酮-2-基)苯基]丙烯酸乙酯)，环庚草醚，醚黄隆，烯草酮，cliodinate，炔草酯，炔草酯-炔丙基，clofop,异嗜草酮，稗草胺，cloproxydim, 二氯吡咬酸，二氯吡啶酸-olamine，唑嘧磺胺盐-甲基，CP17029，哒草醚，cumyluron，氨基氰，氰草净，草净津，环草敌，环丙嘧磺隆，噻草酮，环莠隆，氰氟草酯，牧草快，环丙津，环茂安，环酰草胺，
daimuron,茅草枯，茅草枯钠盐，棉隆，异丁草胺，甜菜安，敌草净，燕麦敌，麦草畏，麦草畏-二甲基铵，麦草畏-钾，麦草畏-钠，敌草腈，dichloralurea,节胺灵，2,4-滴丙酸，2，4-滴丙酸-butotyl, 2,4-滴丙酸-异辛基，2,4-滴丙酸-二甲基铵，2,4-滴丙酸-P, 2,4-滴丙酸-钾，氯甲草，禾草灵，唑嘧磺胺，diethamquat,乙酰曱草胺，difenopenten，枯莠隆，燕麦枯，燕麦枯metilsulfate,吡氟草胺，二氟吡隆，唑隆，哌草丹，二甲草胺，异戊净，二曱吩草胺，噻节因，卡可基酸，草灭散，二甲哒酮，氨氟灵，消草酯，硝丙酚，二硝戊酚，地乐酚，地乐酯，特乐酚，地乐
9消，特乐酚-二醇胺，特乐酚-铵，双苯酰草胺，异丙净，敌草快，杀草快，2,4-滴硫钠，氟硫草定，敌草隆，草特磷，二硝甲酚，曱肿二钠，
eglinazine-ethyl，硫酸亚铁，EL 177,茵多酸，黄三唑，茵草敌，抑草蓬，戊草丹，乙丁烯氟灵，胺苯黄隆-曱基，磺噻隆，硫草敌，乙氧呋草黄，乙氧嗜黄隆，亚乙基双(三氯乙酸酯)，硝草酚，胺草醚，乙苯酰草，草必散，
fenasulam， 2,4，5-沐丙酸，-恶唑禾草灵，精喝唑禾草灵，精嗜唑禾草灵画乙基，5-醇，噻唑禾草灵，fentrazamide,非草隆，去草隆，麦草氟-M,麦草氟-M-异丙基，麦草氟-M-甲基，麦草氟-甲基，啶嘧黄隆，florasulam，吡氟禾草灵，吡氟禾草灵，精吡氟禾草灵，精吡氟禾草灵丁基，fluazolate,flucarbazone-钠，氯乙氟灵，flufenacet, flufenican, 氟峻口定草，伏草噁，氟烯草酸，氟烯草酸-戊基，丙炔氟草胺，flumipropyn，氟草隆，三氟硝草醚，乙羧氟草醚，乙羧氟草醚-乙基，唑啶草，氟化除草醚，氟疏隆，氣胺草p坐，flupropacil, flupropanate, flupropanate-4内,flupyrsulfuron画甲基-钠，药丁酯，芴丁酯-丁基，氟啶草酮，flurochloridone，氟草烟，氯氟吡氧乙酸，氟草烟-2-丁氧基-l-甲基乙基，呋草酮，达草氟-甲基，FMC 19873， FMC 21844, FMC 21861, FMC 23486， FMC 25213,氟磺胺草醚，氟磺胺草醚-钠，foramsulfuron,杀木膦，杀木膦-铵，氟氧草醚，
草胺磷，草铵膦，草甘膦，草疏膦，草甘膦-铵，草甘膦-异丙基铵，草甘膦-钠，
氟硝磺酰胺，氯吡嘧磺隆，氯吡嘧磺隆-甲基，卣草定，吡氟氯禾灵，氟吡乙禾灵，吡氟氯禾灵-P-甲基，氟乳醚(HC-252)，六氯丙铜，三水六氟丙酮，六氟碎酸钾，六唤同，
咪草酸，咪草甲酯，咪草啶酸，imazapic，咪唑烟酸，咪唑烟酸-异丙基铵，咪唑壹啉酸，咪唑p奎啉酸-铵，咪草烟，咪草烟-铵，唑吡嘧^黄隆，indanofan， iodobonil,咪唑乙烟酸-曱基-钠，碘苯腈，碘苯腈辛酸酯，碘苯腈-钠，抑草津，异草啶，异丁咪啉酮，异草定，丁胺。秦，异草完隆，isopolinate,异丙乐灵，异丙隆，异嗜、隆，异喝草胺，异嗜氟草，喷、草醚，
氰酸钾，特胺灵，
乳氟禾草灵，环草定，利谷隆，磺草膦(LS830556),
102-甲-4-氯苯氧基乙酸，2-甲-4-氯苯氧基乙酸-butotyl， 2-甲-4-氯苯氧基乙酸-2-乙基己基酯，2-甲-4-氯苯氧基乙酸-二曱基铵，2-甲-4-氯苯氧基乙酸-钾，2甲4氯钠，2-曱-4-氯苯氧基乙酸-巯基乙基酯，2-甲-4-氯丁酸，2甲4氯丁酸乙酯，2-甲-4-氯丁酸-钠，2甲4氯丙酸，精2甲4氯丙酸，地乐施，苯噻草胺，氟磺酰草胺，灭莠津，mesosulfuron-甲基，mesotrione，百亩，威百亩，metamifop，苯口秦草，他草胺,二甲口达草伏，曱基苯噻隆，烯丙氟乐灵，灭草唑，曱氧杀草丹，甲草隆，醚草通，methoprotryne，去草酮，异硫氰酸甲酯，甲胂酸，曱基杀草隆，吡喃隆，秀谷隆，异丙曱草胺，唑草磺胺，曱氧隆，嗪草酮，甲磺隆，曱磺隆-曱基，MK-616,禾草敌，庚酰草胺，monisouron,绿谷隆，灭草隆，吗草快，甲胂一钠，
萘丙胺，敌草胺，萘草胺，萘草胺钠，氯酸钠，氯乙酸钠，二曱基砷酸钠，五氯笨氧基钠，NC-330,草不隆，烟嘧磺隆，氟氯草胺，曱磺乐灵，除草醚，nitrofluorfen，壬酸，氟草敏，草完隆，
OCH, OSC 21693,油酸(脂肪酸)，坪草丹，黄草消，炔丙嗜唑草，嗜草灵，oxapyrazon，环丙氧黄隆，氯嗜嗪草，氟硝草醚，
parafluron,百草枯，百草枯二氯化物，克草敌，二甲戊灵，五氯苯酚，五氯笨基月桂酸酯，甲氯酰草胺，戊嗜唑草，苯氟磺安，pethoxamid，石油，棉胺宁，甜草宁，乙基甜草宁，稀草隆，氨氯吡咬酸，picolinafen,哌草磷，多氯双环戊二烯异构体，丙草胺，氟嘧磺隆，氟嘧磺隆-甲基，环丙青津，氨氟乐灵，环丙氟灵，profoxydim,甘朴津，朴灭通，朴草净，朴草胺，敌稗，嗜草酸，朴灭津，苯胺灵，异丙草胺，propoxycarbazone,炔苯酰草胺，甲硫基橫乐灵，节草丹，氟丙黄隆，朴灭生，丙炔草胺，乙基氟唑草酯，pyrazolynate，吡嘧黄隆，吡嘧，塞隆，苄草唑，嘧笨草肟，稗草畏，氯草定，达草止，pyriftalid,曱基肟啶草，嘧疏苯甲酸-钠，
二氯喹啉酸，喹草酸，灭藻醌，喹禾灵，喹禾灵-乙基，喹禾灵-P,喹禾糠酯，精喹禾灵，
石危氰苯胺，^风嗜》黄隆，
S-异丙甲草胺，另丁津，仲丁通，烯禾定，甲环己笨脲，西玛津，西玛通，西草净，SMY 1500，磺草酮，菜草畏，甲磺草胺，曱嘧磺隆，甲嘧隆，乙石黄石黄隆，硫酸，sulglycapin,灭草灵，
TCA-钠，丙戊草胺，丁唑隆，焦油，醌肟草，特草定，特草灵，特丁草胺，甲氧去草净，特丁津，特丁净，四氟隆，噻醚草胺，噻氟隆，噻氟啶草，噻二唑胺，噻吩磺隆，噻吩磺隆-甲基，禾草丹，仲草丹，
tioclorim，將草酮，野麦畏，醚笨磺隆，triaziflam,苯磺隆，苯磺隆-曱基，杀草畏，三氯乙酸，三氯千氯，三氯吡氧乙酸，三氯吡氧乙酸-butotyl,三氯吡氧乙酸-三乙基铵，灭草环，草达津，thfloxysulfuron,三氟硝胺，氟胺磧隆，氟胺磺隆-曱基，trifop， trifopsime,三甲隆，茚草酰，草达克，
UBI-S734，
灭草敌，
WL 9385和/或二甲苯草胺。杀虫剂的例子能够选自
U-二氯--硝基乙烷，1,1-二氯-2，2-双(4-乙基苯基)乙烷，1，2-二氯丙烷，含有1,3-二氯丙烯的1，2-二氯丙烷，l-溴-2-氯乙烷，乙酸2,2,2-三氟-l-(3，4-二氯笨基)乙基酯，磷酸(2,2-二氯乙烯基)(2-乙基亚磺酰基乙基)(甲基)酯，二曱基氨基甲酸2-(l,3-二硫戊环-2-基)苯基酯，硫氰酸
2- (2-丁氧基乙氧基)乙基酯，曱基氨基甲酸2-(4,5-二曱基-l,3-二氧戊环-2-基)苯基酯，2-(4-氯-3,5-二甲基苯氧基)乙醇，二乙基磷酸2-氯乙烯基酯，2-咪唑啉酮，2-异戊酰基茚满-l,3-二酮，甲基氨基甲酸2-曱基(丙-2-炔基)氨基苯基甲基酯，月桂酸2-六氰酸根乙基酯，二甲基氨基甲酸
3- 溴-i-氯丙-l-烯，3-曱基-l-苯基吡唑-5-基酯，甲基氨基甲酸4-曱基(丙-2-炔基)氨基-3，5-二甲基笨基酯，二甲基氨基曱酸5,5-二曱基-3-氧代环己-l-烯基酯，
阿维菌素，乙酰甲胺磷，啶虫脒，氟丙菊酯，丙烯腈，棉铃威，洋灭威，砜灭威，艾氏剂，烯丙菊酯[(lR)-异构体],除害威，cc-氯氰菊酯，磷化铝，赛石克磷，amidothioate,灭害威，胺吸磷，双曱脒，新烟碱，噻嗪硫磷，印苦楝子素，曱基吡嗜磷，益棉磷，保棉磷，偶氮硫磷，
苏云金杆菌5-内毒素，多硫化钡,Bayer 22/190, Bayer 22408，虫威，丙硫克百威，杀虫磺，P-氟氯氰菊酯，P-氯氰菊酯，氟氯酯，反丙烯除虫菊，反丙烯除虫菊s-环戊烯基异构体，生物氯菊酯，旋反灭虫菊酯，双(2-氯乙基)醚，bistrifluron,硼砂，溴苯烯磷，溴烯，溴硫磷，乙基溴硫磷，合杀威，噻嗪酮，畜虫威，特嘧硫磷，
嘈菊右杀丁酮威，丁酯磷，丁酮砜威，
硫线磷，氰化钙，多硫化钙，毒杀芬，氯灭杀威，甲萘威，虫螨威，三硫磷，丁疏克百威，杀螟丹，杀螟丹，冰片丹，氯丹，十氯
酮，杀虫脒，氯氧磷，chlorfenapyr,毒虫畏，氟啶脲，，氯化苦，氯腈肟磷，灭虫吡啶，毒死蜱，曱基毒死蜱，氯甲硫磷，ch誦afenozide，除线威，clothianidin,蝇毒磷，畜虫磷，巴毒磷，育畜磷，氟铝酸钠，CS 708，苯腈磷，杀螟腈，果虫磷，乙氰菊酯，氟氯氰菊酯，氯氟氰菊酯，氯氰菊酯，苯醚氰菊酯[(lR)-反式异构体],灭蝇胺，
浸移磷，棉隆，滴滴洋，decarbofuran,溴氰菊酯，田乐硫磷，曱基内吸磷，砜吸磷，内吸磷，丁醚脲，氯亚磷，diamidafos, 二漆磷，异氯硫磷，除线磷，敌敌畏，百治磷，dicyclanil,狄氏剂，二乙基_5-甲基吡唑-3-基磷酸酯，除虫脲，甲氟磷，乐果，苄菊酯，甲基毒虫畏，敌蝇威，消螨酚，地乐酚，dinotefuran，嗜茂醚，蔬果磷，二氧威，二嗜磷，乙拌磷，dithicrofos, DNOC, DSP,
EI 1642， emamectin, emamectin苯甲酸酯，EMPC，烯炔菊酯[(EZ)-(lR)-异构体],硫丹，因毒磷，异狄氏剂，ENT 92，伊比磷(EPBP),苯硫膦(EPN)， epofenonane,高氰戊菊酯，苯虫威，乙硫磚，益硫磷，灭克磷，二溴乙烷，二氯化乙烯，醚菊酯，乙嘧硫磷，
伐灭磷，皮蝇硫磷，双翅特，五氟苯菊酯，杀螟疏磷，仲丁威，fenoxacrim，苯氧威，吡氯氰菊酯，甲氰菊酯，丰索磷，倍硫磷，氰戊菊酯，氟虫腈，flonicamid， flucofuron, 氟环脲，氟氰戊菊酯，联氟螨，氟虫脲，氟丙苄醚，氟氯笨菊酯，氟胺氰菊酯，FMC U37,地虫磷，伐虫脒，伐虫脒盐酸盐，安硫磷，甲胺肟威，丁苯硫磷，福司吡酯，噻唑石舞，丁石克环磷，呋线威，糠醛菊酯，
林丹(gamma-HCH), GY-81,
特丁苯酰肼，HCN,七氯，庚虫磷，氟铃脲，氟蚁腙，烯虫乙酉旨,hyquincarb,
吡虫啉，咪炔菊酯，嗜二唑虫，丰丙磷，氯唑磷，碳氯灵，异艾氏剂，丙胺磷，异索威，异丙威，O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙基酯，异拌磷，异哺,唑磷，
碘硫磷，
13克螨茂，烯虫炔酯，二硫化碳，
氯氟氰菊酯，溴笨磷，lirimfos,氟丙氧脲，噻唑磷，甲基氨基甲酸m-枯烯基酯，二磷化三镁，马拉疏磷，叠氮曱胺磷，灭辨磷，四曱膦，灭埼硫磷，地安磷，甲亚砜磷，百亩，威百亩，虫螨畏，甲胺磷，甲基磺酰氟，杀虫磷，甲疏威，杀虫乙烯磷，灭多威，烯虫酯，喹啉羧酯，甲醚菊酯，甲氧滴滴弟，甲氧笨酰肼，甲基溴，异硫氰酸曱酯，速灭威，喁虫酮，速灭磷，自克威，米尔螨素，丙胺氟磷，全氯五环癸烷，久效磷，茂硫磷，二溴磷，
氰化钠，氟化钠，六氟硅酸钠，五氯苯氧基钠，硒酸钠，萘，NC-170，烟碱，氟蚁灵，烯啶虫胺，硝虫噻。秦，戊氰威，降烟碱，双苯氟脲，
0-2,5-二氯-4-碘笨基O-乙基乙基硫代膦酸酯，O，O-二乙基0-4-甲基-2-氧代-2H-色烯-7-基硫代磷酸酯，O,O-二乙基0-6-甲基-2-丙基嘧啶-4-基石危代磷酸酯，O，O，O， ，0，-四丙基二石克代焦磷酸酯，油酸(脂肪酸)，氧乐果，杀线威，砜吸磷，异亚砜磷，砜拌磷，
对硫磷，甲基对硫磷，五氯苯酚，五氯苯基月桂酸酯，氯菊酯，石油，PH 60-38,芬硫磷，苯醚菊酯[(1R)-反式异构体]，稻丰散，甲拌磷，伏杀磷，棉安磷，亚胺疏磷，对氯硫磷，磷胺，膦，辛硫磷，甲基辛石危磷，pinmetaphos，抗椅威，乙基虫螨磷，虫螨磷，多氯双环戊二烯异构体，聚氯碎，炔酮菊酯，primidophos，丙溴磷，毒螨威，猛杀威，丙虫磷，烯虫磷，残杀威，丙硫磷，发硫磷，拒嗪酮，吡唑硫磷，反灭虫菊，除虫菊酯(chrysanthemates),除虫菊酯(pyrethrates)，除虫菊S旨(pyrethrum),哒螨灵，打杀磷，嘧胺笨醚，pyrimitate，蚊蝇醚，
氯汞矿，壹，恶磷，甲基喹嗜磷，畜宁磷，喹笨硫磷，R-1492,爷呋菊酯，鱼籐酮，RU 15525, RU 25475,罗纳丹，蓉，碱，八甲磷，氟硅菊酯，SN 72129,苏果，癌克敌105,sulcofuron, sulcofuron-钠，氟虫胺，治螟磷，硫酰氟，硫丙磷，
氟胺氰菊酯，噻肟威，滴滴滴，双苯酰肼，嘧丙磷，焦油，伏虫隆，七氟菊酯，双硫磷，焦磷酸四乙酯，环戊烯丙菊酯，特丁磷，四氯曱烷，杀虫畏，胺菊酯，胺菊酯[(lR)-异构体],辛体氯氰菊酯，thiacloprid, thiamethoxam, thicrofos, 抗虫威，杀虫环，石克双灭多威，
14久效威，甲基乙拌磷，虫线磷，杀虫双，tolfe叩yrad,四溴菊酯，四氟 笨菊酯，transpermethrin,威菌磷，唑虫牙威，三唑磷，敌百虫，壤虫 磷，戊氯硫磷，杀铃脲，混杀威，烯虫硫酯， 对灭多，
二甲威，灭杀威，
己体氯氰菊酯，磷化锌，zolaprofos和/或ZXI 8901。 杀真菌剂的例子能够选自
(R,S)-N-(3，5- 二氯苯基)-2-(甲氧基甲基)琥珀酰亚胺,1,3國二氯 -1,1,3,3，-四氟丙酮水合物，l-氯-2，4-二硝基萘，l-氯-2-辨基丙烷，1-羟 基-lH-吡咬-2-疏酮，2，3-二氩-5-笨基-l,4-dithiin 1,1,4，4-四氧化物，2-(2-十七烷基-2-咪唑啉-l-基)乙醇，乙酸2-甲氧基乙基汞，2-甲氧基乙基汞 氯化物，2-曱氧基乙基汞硅酸盐，2-苯基笨酚，3-(4-氯苯基)_5-曱基诺丹 宁(rhodanine)，硫氰酸4-(2-硝基丙-l-烯基)笨基酯，5-曱基-6-硫代-1,3，5-p塞二。秦-3-基乙酸，硫酸8-羟基喹啉酯，
氨丙膦酸，敌菌灵，戊环唑，氧化福美双，腈嘧菌酯，
多硫化钡，铁菌灵，苯霜灵，麦锈灵杀菌剂，苯菌灵，敌菌腙， bentaluron，节烯酸，抑菌啉，乐杀螨，联笨基，双(曱基汞)硫酸盐，丁 蜗锡，联笨三唑醇，杀稻瘟菌素-s，硼砂，波尔多杀菌剂，糠菌唑，磺 嘧菌灵，丁》充啶，
镉^铜锡铬酸盐硫酸盐，多疏化4丐，敌菌丹，克菌丹，硫酰吗啉， 多菌灵，萎锈灵，氯环丙酰胺，氰粉灵，CGA 80 000,曱基克杀螨，灭 瘋峻，双胺灵，四氯苯醌，chlorfenazole,地茂丹，百菌清，四氯喹噁 啉，乙菌利，咪菌酮，硫杂灵，杀菌威，cyazofamid, 二曱呋酰环己胺， 酮环己酰亚胺，霜脲氰，青菌灵，环唑醇，环丙嘧啶，酯菌胺，
棉隆，双乙氧咪唑威，三苯癸磷锡，脱氢乙酸，抑菌灵，二氯萘醌， 二氯芬，菌核利，苄氯三唑醇，diclocymet,哒菌酮，氯硝胺，乙霉威， 嗜醚唑，燕麦枯，燕麦枯metilsulfate,氟嘧菌胺，甲菌定，烯酰吗啉， 烯唑醇，烯唑醇-M,敌螨通，敌螨普，消螨通，硝戊酯，硝辛酯，特丁 消螨，二苯胺，吡菌硫，灭菌磷，二漆农，吗菌灵，十二环吗啉，多地 辛，多果定，多果定游离碱，敌菌酮，
稻瘟净，克瘟散，氧唑菌，枯痙净，乙环唑，^森好to ethaboxam, 乙菌定，乙氧喹，氯唑灵，-恶唑酮菌，fenamidone,敌磺钠，咪菌腈，氯苯嗜啶醇，腈苯唑， 呋菌胺，fenhexamid,种衣酯，fenoxanil,拌种咯，苯锈啶，丁苯吗啉， 薯痕锡，薯瘟锡，毒菌锡，福美铁，嗜菌腙，氟啶胺，咯菌腈，氟亚胺， 三氟苯唑，喹唑菌酮，氟硅唑，磺菌胺，氟酰胺，粉唑醇，灭菌丹，曱 醛，三乙膦酸，三乙膦酸-铝，呋喃基苯并咪唑，呋氨丙灵，呋吡唑灵， 灭菌胺，呋菌唑，p夫菌峻-cis,拌种胺，呋硫灵，
胶霉毒素，杲绿定，灰黄霉素，双胍辛乙酸盐，双胍辛乙酸盐，GY-81,
溴氯壹烯酯，Hercules 3944，六氯环己烷(Hexachlorobenzen ),己 唑醇，环菌磷，嗜霉灵，
ICIA0858,抑霉唑，抑霉唑硫酸酯，酰胺唑，双胍辛胺，双胍辛胺 三乙酸，双胍辛胺三(次水杨酸酯)，环戊唑醇，异稻瘟净，异菌脲， iprovalicarb, isopamphos,牙舀痕灵,氣笨n木菌S同,
春雷霉素，春日霉素水合物，亚胺菌，双(3-苯基水杨酸)铜，氢氧 化铜，硫酸铜肼翁盐，辛酸铜， 一氧化铜，王铜，硫酸铜，硫酸铜(三价)， 铬酸铜锌，
代森锰铜，代森锰，代森锰，邻酰胺，甲威苯咪，嘧菌胺，灭锈胺， 甲霜灵，精甲霜灵，百亩，威百亩，间腙菌酮，环戊唑菌，磺菌威，三 甲基苯基呋喃羧酰胺，异疏氰酸曱酯，甲基硫化砷，甲基汞双氰胺，代 森联，叉氨苯酰胺，p塞菌胺，米多霉素，代森环，氯呋酮醚，腈菌唑， 曱菌利，
N-3,5-二氯苯基琥珀酰亚胺，N-3-硝基衣康酰亚胺，N-乙基汞-4-甲 苯磺酰替苯胺，代森钠，萘，多马霉素，双(二曱基二硫代氨基曱酸)镍， 异丙消，氟苯嘧啶醇，
OCH,辛噻酮，油酸(脂肪酸)，曱呋酰胺，喝霜灵，喹啉铜，富马 酸oxpoconazole, 氧化萎锈灵,
稻痕酯，戊菌唑，戊菌隆，五氯苯酚，五氯苯基月桂酸酯，醋酸苯 汞，苯基汞二甲基二硫代氨基甲酸盐，硝酸苯汞，双氯苯磷，膦酸(磷酸)， 四氯笨狀，picoxystrobin,粉病灵，多抗霉素，多氧霉素，polyoxorim, 钾羟基喹啉盐，噻菌灵，咪鲜胺，腐霉利，霜霉威，霜霉威盐酸盐，丙 环唑，丙森锌，硫菌威，呲喃灵，pyraclostrobin,定菌鳞，稗草畏，吡 二腈，啶斑肟，嘧霉胺，咯喹酮，曱氧氯吡啶，氯吡呋醚，
quinacetol，醌缩氨脲，唑唤菌酮，喹氧灵，五氯硝基笨，汞(I)氯化
16物，汞(II)氯化物，汞氧化物，
mbGnz3zolCj
水杨酰替苯胺，硫，仲丁胺，silthiofam, simeconazole, 2-苯基苯 氧基钠，五氯苯氧基钠，螺嗜茂胺，环菌唑(SSF-109), sultropen， SYP-1190,
戊唑醇，四氯硝基苯，代森福美双，焦油，氟醚唑，噻唑苯并咪 唑，伏噻唑，漆菌腈，溴氟嗤菌，thiochlorfe叩him，托布津，曱基托 布津，克杀螨，福美双，硫氰苯曱酰胺，甲基立枯磷，对甲抑菌灵， 三唑酮，三唑醇，威菌A,，嘧菌醇，叶锈特，唑菌。秦，水杨菌胺，三 环唑，克啉菌，trifloxystrobin,氟菌唑，嗪氨灵，戊叉唑菌，
福美曱胂，
有效霉素，乙烯菌核利， XRD-563,
氰菌胺，代森锌，福美锌和/或zoxamide。 杀线虫剂的例子能够选自
1,2-二溴-3-氯丙烷,含有1，3-二氯丙烯的1，2-二氯丙烷,1,3-二氯丙 烯，3，4-二氯四氢噻吩l,l-二氧化物，3-(4-氯苯基)-5-甲基若丹宁，5-甲 基-6-硫代-l，3，5-p塞二。秦-3-基乙酸，
弟灭威，砜灭威，
^干菌(bacillus firmus)，
石危线磷，虫螨威，
氯化苦，除线威，
棉隆，Dcip， diamidafos，除线磷，
灭克磷，二溴乙烷，
苯线磷，丰索磷，噻唑磷，丁硫环磷，
GY-81，
isamidofos， 氯哇磷， 糠氨基嘌呤，二硫化碳，
百亩，威百亩，异矽u氰酸甲酯，疣孢漆斑菌组合物，
杀线威，
曱拌磷，
特丁磷，四氯噻吩，虫线磷和/或三唑磷。 杀软体动物剂的例子能够选自
17磷酸铁，
三苯基锡，三笨基乙酸锡，三笨基氢氧化锡， 四聚乙醛，曱硫威， 杀螺胺，杀螺胺-醇胺，
; 噻肟威，硫双灭多威，三笨曱吗啉和/或混杀威。
植物生长调节剂的例子能够选自
l-萘基乙酸，2,3-二氬-5，6-二苯基-1,4-氧硫杂环己二烯，2-(l-萘基) 乙酰胺，2-氰基-3-(2,4-二氯苯基)丙烯酸，2-肼基乙醇，2-萘基氧基乙酸， 4-CPA, 4-吲哚-3-基丁酸，6-节基腺嘌呤， > AC 94,377, alorac，先甲草胺，氨基甲氡基乙烯基甘氨酸，嗜啶醇，
BTS 44584, 丁环草磷(buminafos),仲丁灵，
氰氨钙，甲萘威，香芹酮，chlorfluren，氯甲丹-甲基，离子矮壮素， 矮壮素，氯丁苄磷，氯笨胺灵，ciobutide， clofencet, clofencet钾，调 果酸，座果酸，座果酸-钠，氨基氰，cyclanilide，酮环己酰亚胺，细胞
;分裂素类，
丁酰肼，增糖酯，二氯药素，调呋酸，调呋酸钠，噻节因，草灭散， 茵多酸，氯氧硅烷，乙烯利，吲熟酯，i-萘基乙酸乙基酯，
2,4,5-弟丙酸，氯哒。泰，氟节胺，氟磺安，调嘧醇，氯吡脲， 赤霉酸，赤霉素A4，含有赤霉素A7的赤霉素A4，赤霉素A7，草 , 甘二膦，
增产肟，三水六氟丙酮，乙石危素，
抗倒胺，吲咮-3-基乙酸，稻瘟灵，醇啶素，
糠氨基嘌呤，
抑芽丹，抑芽丹钾盐，2甲4氯丁酸乙酯，氟磺酰草胺，甲呱啶， ;曱呱啶氯化物，磺菌威，
N-(2-乙基-2H-吡唑-3-基)-N，-苯基脲，N-间-甲苯基邻氨曱酰苯甲酸， N-吡咯烷基琥珀酰胺酸，N-癸醇，N-苯基邻氨甲酰苯甲酸，硝基苯酚盐 混合物，壬酸，
多效唑，辛基哌咬淡，调环酸，调环酸-钓，苯胺灵，3-叔丁基苯氧 ' 基乙酸丙基酯，乙哒。秦，
杀雄啉(sintofen), (Z)-3-氯丙烯酸钠，
四氯硝基笨，调环烯，赛笨隆，抑高唑，脱叶磷(tribufos),脱叶磷(tributyl phosphorotrithioate),才元倒酸，才元倒酉旨，
烯效唑和/或烯效峻-P 。
马区乌剂的例子选自4-氨基吡啶，蒽醌，甲石危威和/或福美锌。 在本发明的附加实施方案中，活性物质是用于人或动物的疾病的治 愈、减轻或防止中的药物，优选的是它选自酸毒症治疗剂，回苏药/抗低 血氧症，镇痛药/治疗风湿药剂，驱虫剂，抗变应性药，补血药，抗节律 不齐药，抗生素/抗感染药，抗痴呆药，抗糖尿病药，解毒剂，止吐药/ 抗晐暈药，抗癫痫药，抗出血药物，抗高血压药，抗低血糖药物，抗血 压过低药，抗凝血剂，抑霉物质，杀寄生虫剂，消炎药，镇咳药/祛痰药， 抗动脉硬化药物，支气管扩张药/止喘药，利胆剂和胆汁分泌异常治疗剂， 胆碱能药物，皮质激素，皮肤病药，利尿剂，血流促进剂，用于上瘾病 症的治疗中的抗瘾剂，酶抑制剂，酶缺乏症的制剂和传输蛋白质，溶血 纤的药物，老年病药物(geriatric agents),抗痛风药，妇科用药，肝脏病 用药，安眠药/镇静剂，免疫调节剂，强心药，冠状动脉治疗剂，通便剂， 类脂降低剂，局部麻醉药/神经治疗剂，胃肠药物，抗偏头症药，肌肉松 弛药，眼科药物，骨质疏松症药物/钓代谢调节剂，耳科用药，精神药物， 鼻科/鼻旁窦炎药物，强壮剂/补养药，甲状腺治疗剂，性激素和它们的 抑制剂，解痉药/抗胆碱能药，血小板聚集抑制剂，抗结核药，兴奋药， 泌尿学剂，静脉治疗剂，细胞抑制剂，其它抗胂瘤药和保护剂，矿物质，
, 食品增补剂和/或维生素类，特别优选波尔定碱，喹诺酮，非洛地平，氟 联苯丙酸，异丁苯丙酸，苯酮苯丙酸，大环内酯，硝吡胺甲酯，硝苯吡 啶，硝苯吡酯，硝苯异丙啶，硝苯乙曱酯，诺氟沙星，氧氟沙星，紫杉 醇，磺酰胺和/或四环素。上述的物质种类覆盖了在人用药物，兽医药和 非处方(OTC)组合物中最常使用的活性物质并且因此是用户最迫切需要
;的。不仅可以在根据本发明的模制品的各个腔室中存在着在各情况下属 于相同物质种类的活性物质，而且可以在各个腔室中使用属于不同种类 的活性物质。
在本发明的附加实施方案中，该填料选自矿物，优选粘土矿物和/ 或胶态氧化硅，特别优选高岭土，高岭石，叙永石，蒙脱土，滑石，膨 > 润土，蛭石和/或水铝英石。该术语"矿物" 一般包括钙，4美，铝和钛的 氧化物，氢氧化物，硅酸盐，碳酸盐和硫酸盐。此类矿物对于应用目 的来说在化学上是惰性的，比较便宜和可以大量获得。由于它们引入水的能力，令人满意地可加工的浆料能够用于根据本发明的模制品的制备 中。另外，这些矿物是足够非磨损性的，以便于不会磨蚀加工工具和机 器。
在本发明的附加实施方案中，该填料具有> 0.1 nm至< 1000 |um, 优选》0.5)um至《500 ium,更优选》1 |um至《50 )um的体积加权分布 的d90值的粒度。具有这一尺寸的颗粒能够另一方面令人满意地在根据 本发明的模制品的制备中加工，因为它们在干燥状态下和在含有增塑剂 的浆料形式下是流动性的或可用泵抽的。另一方面，该尺寸的颗粒对于 使用者是有利的，因为他不必担心由较粗的分子对喷雾器或进一步加工 用的其它设备所引起的损害。体积加权分布的d90值是这样一种颗粒尺 寸，对于该尺寸来说颗粒体积的90%是由小于或等于dw值的颗粒形成 的。体积加权分布的测定方法例如已在Terence Allen: Particle Size Measurement, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht/Boston/London, 1999中列出。结果的叙述同样地在这一参考文献中提及或也能够根据标 准DIN ISO 9276-1来进行。
在本发明的附加实施方案中，该基质进一步包括助剂，后者选自 粘结剂，合成大分子，阴离子表面活性剂，非离子型表面活性剂，有 酯键的类脂，爆裂剂，有机液体和/或水。
粘结剂特别具有以尺寸稳定和可加工的方式将模制品的各个组成 部分保持在一起的作用。粘结剂的例子能够选自纤维素衍生物，微晶纤 维素，羧甲基纤维素钠，曱基纤维素，羟基丙基纤维素，羟丙基甲基纤 维素，乳糖，淀粉(小麦，玉米，土豆，米淀粉)，淀粉衍生物，蔗糖， 葡萄糖，甘露糖醇，山梨糖醇，磷酸二钙，磷酸三钙，细粘土，氧化锌， 明胶，麦芽糖糊精，多糖，寡糖，硬脂酸，硬脂酸4丐，虫胶，醋酞纤维 素和/或羟甲基纤维素邻苯二甲酸酯。
合成大分子的例子能够选自二甲基氨基曱基丙烯酸和中性曱基丙 烯酸酯的共聚物，含有丙烯酸三甲基铵甲基酯的丙烯酸和曱基丙烯酸酯 共聚物，曱基丙烯酸和甲基丙烯酸酯的聚合物，丙烯酸乙基酯/甲基丙烯 酸甲酯共聚物，甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯共聚物，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙 烯吡咯烷酮乙酸乙烯酯和/或聚乙烯醇。
阴离子表面活性剂的例子能够选自皂，脂肪酸盐，棕榈酸钠，硬脂 酸钠，油酸钠，脂肪族醇硫酸钠，磺基琥珀酸盐，烷基萘磺酸盐和/或烷基力危酸盐。
非离子型表面活性剂的例子能够选自多元醇的部分脂肪酸酯，脱水 山梨糖醇的部分脂肪酸酯，多羟基亚乙基脱水山梨糖醇的部分脂肪酸 酯，多羟基亚乙基脂肪醇醚，多羟基亚乙基脂肪酸酯，环氧乙烷/环氧丙 烷嵌段共聚物，乙氧基化三酸甘油酯和/或聚硅氧烷表面活性剂。
有酯键的类脂的例子能够选自甘油酯，油，氢化油，半合成和合成 甘油酯，固体和半固体蜡，液体蜡和/或磷脂。
崩解剂的例子能够选自水溶性盐，交联的聚乙烯吡咯烷酮和/或糖、 碳酸氢钠和柠檬酸的混合物。 i 有机液体的例子能够选自聚硅氧烷油，甘油，乙醇，异丙醇，丙二
醇和/或聚丙二醇。
这些助剂当模制品被投入到水中时促进模制品的快速崩解和水不 溶性活性物质在喷雾淤浆、软膏或饮料中的分散。这些崩解剂的选择致 使需要多余的破裂剂，后者让模制品在放出气体的情况下崩解。为了喷 雾淤浆、软膏或饮料的应用所需要的在容器中泡沫体的形成因此得以避 免。
在本发明的附加实施方案中，模制品包括内部腔室和外部腔室，该 外部腔室至少部分地包围该内部腔室。通过这一措施有可能例如将光敏 物质引入到该内部腔室中，并利用外部腔室遮蔽这些内部腔室。如果对 , 使用者更加有毒的活性物质被移动至内部并因此不会发生接触，则使用 者的保护能够同样地增强。
在本发明的附加实施方案中，模制品是具有至少两个不同腔室的共 挤出物。共挤出物能够在市场上买得到的设备上制备并且通过挤出条件 的选择能够作为具有精确确定的尺寸的微粒来获得。均匀的尺寸使得该
; 微粒更容易流动。
在本发明的附加实施方案中，成品模制品的液体含量是》0.lwt。/o至 《50wt%,优选> lwto/o至《40wt。/0,特别优选》5wt。/。至《25wt。/。。在本 发明的背景中该术语"成品"在这方面是指模制品的全部制备和处理步 骤是完全的。具有这些液体含量的根据本发明的模制品已证明它们在装
> 卸中的价值。它们一方面不是太干燥，这能够导致破裂和在运输、贮存 或计量过程中的粉尘产生。它们也不是太湿，太湿会引起各个模制品彼 此粘附并因此具有较低的流动性。液体在这方面能够都是有机液体，
21例如乙醇或异丙醇，或在这方面牵涉到水。如果模制品包括几种液体， 则所提及的液体含量是各种液体的含量的总和。
本发明的主题同样是上迷模制品的制备方法，该方法包括以下步
骤
a) 将第 一种活性物质组合物和第 一种基质在第 一个混合器中混合
b) 将第二种活性物质组合物和第二种基质在第一或在笫二混合器 中混合
c) 将液体添加到第一种活性物质组合物和第一种基质的混合物中
d) 将液体添加到第二种活性物质组合物和第二种基质的混合物中
e) —方面来自步骤a)和c)的混合物，和另一方面来自步骤b)和d) 的混合物两者的空间分开的挤出
f) 将来自步骤e)的各个挤出物结合在一起得到挤出物/模制品
g) 将所获得的挤出物/模制品分开成各个部分
h) 干燥所获得的挤出物/冲莫制品，
该基质在干燥之后具有> 20wt。/。至< 100wt。/。的填料含量。
在步骤a)中的第一种活性物质组合物能够是不同活性物质或各种 活性物质的混合物。在步骤a)之后它能够具有，相对于第一种基质而言， X).01wt。/o至《99.99wt0/0，优选> lwto/o至《50wt0/0，特别优选》2wt。/o至 《20wt。/。的重量比。混合器还可以是挤出机的 一部分或挤出机承担该混 合的工作量的全部或一部分。
在步骤b)中的第二种活性物质组合物能够是不同活性物质或各种 活性物质的混合物。在步骤b)之后相对于第二种基质而言，它能够具有 》0.01wt。/o至《99.99wt%,优选> lwt。/o至《50wt%,特别优选> 2wt。/o至 《20wt。/o的重量比。混合器还有可能是挤出机的一部分或挤出机承担该 混合的工作量的全部或一部分。
在步骤c)中添加的液体能够是有机液体，例如聚硅氧烷油，甘油， 乙醇，异丙醇，丙二醇或聚丙二醇；它能够在这方面牵涉到水或液体混 合物。它能够具有》5wtQ/o至《60wt。/。，优选> 10wt。/。至50wt%，特别优 选》15wt。/。至《40wt。/。的相对于组合物的总重量而言的比例。
在步骤d)中添加的液体能够是有机液体，例如聚硅氧烷油，甘油， 乙醇，异丙醇，丙二醇或聚丙二醇；它能够在这方面牵涉到水或液体混
合物。它能够具有》5wt。/。至《60wt。/Q,优选》10wt。/。至50wt%,特别优
2选> 15wt。/o至《40wty。的相对于组合物的总重量而言的比例。
在步骤c)和d)中较低的液体含量对于组合物的可塑性是有害的，因 此会不利地影响挤出步骤。更高的液体含量会降低挤塑的模制品的稳定 性并导致在最后干燥中不希望的高能量使用。
一方面来自步骤a)和c)的混合物，和另 一方面来自步骤b)和d)的混 合物的空间分开的挤出能够在具有几个模口的常用挤出机中进行。在这 方面牵涉到单螺杆挤出机。然而，多螺杆挤出机，例如双螺杆挤出机， 也可使用。多螺杆挤出机可以具有顺转或相对旋转螺杆。这些螺杆能够 彼此以并行或渐缩方式排列。该螺杆可以由输送组件，混合和/或捏合组 件以及增大压力的组件组成。第二种混合物能够有利地通过使用正排量 泵或在利用挤出机的作用被输送。
通过将来自步骤e)的各个挤出物结合在 一起得到挤出物/模制品来 使模制品成为完工产品，如在步骤f)中所述。
在下一步骤g)中，所获得的挤出物/模制品被分成各个部分。例如， 利用铡刀或转动叶片能够获得开放的共挤出物，或利用枕块切刀能够获 得封闭的共挤出物。该枕块切刀紧压各个挤出物节段得到枕块，在紧压 点上的覆盖材料被放置在芯上。这得到封闭的共挤出物。同样可能的 是，在被分成各个部分之后的各个部分例如与枕块切刀仍然连在一起。 如果较大单元被干燥和仅仅后续贯穿式断裂件被再分成各个枕块，则是 有利的。从该分开操作得到的模制品的长度有利地是>0.5 mm至《80 mm,优选> 1 mm至《20 mm,特别优选> 2 mm至《7 mm。具有该尺 寸的微粒具有有利的表面积与体积的比率，这样分解和在水中再分散能 够快速地进行。
作为终止步骤，所获得的挤出物/模制品被干燥。液体含量在这方面 能够被调节至X).lwtQ/。至《50wt。/。，优选》lwt。/。至《40wt。/c),特别优选
> 5wt。/。至《25wt°/。。在这一范围内的液体含量的优点在上面早已描迷过。
100wtQ/。的填料含量。这一程序的优点在上面早已描迷过。
然而，同样有可能的是在千燥之后基质具有> 40wt。/。至《90wt。/o或
> 70wt。/。至《80wt。/。的填料含量。
在根据本发明的方法的一个实施方案中，在步骤e)中的挤出是在》
231巴至《300巴，优选》2巴至<150巴，特别优选》8巴至《80巴的压 力下进行的。在这方面该压力被理解为绝对压力，结果l已的压力被认 为是没有压力的使用。压力的指征值是指在口模上的挤出机内压力，因 此指排放压力。因此可以对于高固体含量的材料被挤出的情况达到同时 高力口工速率。
在本发明的附加实施方案中， 一方面中空线条和另一方面芯挤出物 是在步骤e)中形成的，这些是在步骤f)中通过将芯引入到中空线条中被 结合在一起的。芯/壳挤出物能够由这一程序生产。共挤出和该引入能够 有利地在一个设备中进行。建议该共挤出和结合在一起的操作是在基质 (matrix)或模头中进行的。原则上，能够使用产生中空线条的全部可以 想象到的挤出机模头。该模头能够以旋转对称方式或以其它形状来成 形。中空线条的轮廓能够例如具有> 1 mm至《20mm,优选> 3 mm至 《10 mm,特别优选》5mm至《7mm的在最厚点上测量的外径。在最 厚点上测量的中空线条的壁厚能够是在> 0.5 mm至< 19 mm,优选> 0.7 mm至《10 mm,特别优选>1 mm至《2mm的范围内。
本发明进 一 步涉及根据本发明的模制品在农用化学品或用于人类 或动物疾病的治愈、减轻或防止的药物的结合产品的制备中的用途。举 例来说，能够制备微粒，最终用户能够用它来安全地和简单地制备供农 业有效面积的治理用的喷雾淤浆。
下列实施例1和2应该给出本发明的更完全解释。
对于微粒的再分散性的评价，可以使用由圆柱形供料槽(高度70 mm;直径135 mm)组成的试验装置，其中居中的筛网单元(高度33 mm, 直径100 mm，网格宽度200 nm)被支撑在四个栽体(高度2mm)上。 对于分散试验，将600 mL的蒸馏水(温度20。C)引入该供料槽中和将6 g的微粒引入到筛网单元中。通过使用三叶螺旋桨型搅拌器(直径55 mm;转速250转/分钟)和IKA Werk RW-20型的搅拌驱动器来产生循 环流，在筛网单元中的流动被引向下和在筛网单元和供料槽之间的环形 间隙中的流动被引向上。搅拌器在筛网上方大约10mm位置。为了分析 微粒的分散时间，连续测量溶液的导电性并相对于时间来描绘曲线。在 i达到最后10分钟后，该分散实验被停止和随后通过检查来评价筛余物。
实施例
配制剂1:为芯/壳共挤出加入下列组分
24壳
成分 比例[Wt0/。]
Triabon 0.7
高岭土 47.0
木质素磺酸盐 17.6 PVP(聚乙烯吡咯烷酮)3.5
二异丙基萘磺酸钠 1.4
水 29.8
芯
成分 比例[wt0/。]
精嗜唑禾草灵 1.0
高岭土 55.0
木质素磺酸盐 15.0
二异丙基萘磺酸钠 2.0
甘油 8.1
水 18.9
下列工艺参数用于该挤出
壳
模头压力 53巴
温度 37°C
螺杆速度 300转/分钟
芯
模头压力 66巴
所获得的模制品在橱式干燥机中在50'C、标准压力下干燥4小时。 根据以上所述试验的再分散性是对于具有2 mm的长度，4 mm的壳 直径和2 mm的芯直径的模制品进行的。在短于600秒后，达到了导电 性的平台值。由光学监测法测定在筛网上没有残留物。
25实施例2
配制剂2:为芯/壳共挤出加入下列组分: 壳
成分 比例[Wt0/。〗
p塞虫啉(Thiacloprid) 0.7
高呤土 47.0
木质素磺酸盐 n.6
PVP(聚乙烯吡咯烷酮)3.5
二异丙基萘磺酸钠 1.4
水 29.8 芯
成分 比例[wt0/。]
吡虫啉 1.0
高吟土 56.0
木质素磺酸盐 15.0
二异丙基萘磺酸钠 2.0
甘油 7.8
水 18.2
下列工艺参数用于该挤出 壳
模头压力 39巴
温度 32°C
螺杆速度 300转/分钟
芯
模头压力 36巴
所获得的模制品在橱式干燥机中在30°C、标准压力下干燥8小时。 根据以上所述试验的再分散性是对于具有2 mm的长度，4 mm的壳 直径和2 mm的芯直径的模制品进行的。在短于300秒后，达到了导电 性的平台值。由光学监测法测定在筛网上没有残留物u
权利要求
1. 包括活性物质的模制品，该模制品包括具有不同材料组成的至少两个腔室，其中各腔室彼此独立地具有至少一种活性物质，特征在于在各个腔室中该活性物质在各情况下存在于基质中且各自基质包括至少一种填料，其中以各自基质的总重量为基础，各自基质的填料含量是≥20wt％至≤100wt％。
2. 根据权利要求1所要求的模制品，其中以模制品的总重量为基 础，基质的总重量是》0.01wt。/o至《99.99wt。/0，优选> lwt。/o至《50wt0/。， 更优选> 4wt。/o至《10wt%。
3. 根据权利要求1和2所要求的模制品，其中模制品包括至少一种 第一腔室和第二腔室，两个腔室的重量比率是> 1:1至《99:1，优选>2:1 至《80:1，更优选》5:1至<50:1。
4. 根据权利要求1-3所要求的模制品，其中该模制品包括至少一种 第一腔室和第二个腔室，在第一个腔室中活性物质的总量与填料的总量 的重量比率是》0.01:99.99至《99.99:0.01,优选> 1:50至《50:1,更优 选》1:5至《5:1以及在第二个腔室中活性物质的总量与填料的总量的重 量比率是》0.01:99.99至《99.99:0.01，优选> 1:50至《50:1,更优选> 1:5至《5:1。
5. 根据权利要求l-4所要求的模制品，其中该活性物质是农用化学 品活性物质，优选的是选自除草剂，杀虫剂，杀真菌剂，杀线虫剂，杀 虫剂，杀软体动物剂，杀螨剂，肥料，植物生长调节剂，安全剂，生物 增强剂和/或驱鸟剂。
6. 根据权利要求l-4所要求的模制品，其中活性物质是用于人或动 物的疾病的治愈、减轻或防止中的药物，优选的是它选自酸毒症治疗剂， 回苏药/抗低血氧症，镇痛药/治疗风湿药剂，驱虫剂，抗变应性药，补 血药，抗节律不齐药，抗生素/抗感染药，抗痴呆药，抗糖尿病药，解毒 剂，止吐药/抗眩晕药，抗癲痫药，抗出血药物，抗高血压药，抗低血糖 药物，抗血压过低药，抗凝血剂，抑霉物质，杀寄生虫剂，消炎药，镇 咳药/祛痰药，抗动脉硬化药物，支气管扩张药/止喘药，利胆剂和胆汁 分泌异常治疗剂，胆碱能药物，皮质激素，皮肤病药，利尿剂，血流 促进剂，用于上瘾病症的治疗中的抗瘾剂，酶抑制剂，酶缺乏症的制剂 和传输蛋白质，溶血纤的药物，老年病药物，抗痛风药，妇科用药，肝2脏病用药，安眠药/镇静剂，免疫调节剂，强心药，冠状动脉治疗剂，通 便剂，类脂降低剂，局部麻醉药/神经治疗剂，胃肠药物，抗偏头症药， 肌肉松弛药，眼科药物，骨质疏松症药物/钙代谢调节剂，耳科用药，精 神药物，鼻科/鼻旁窦炎药物，强壮剂/补养药，甲状腺治疗剂，性激素 和它们的抑制剂，解痉药/抗胆碱能药，血小板聚集抑制剂，抗结核药， 兴奋药，泌尿学剂，静脉治疗剂，细胞抑制剂，其它抗肿瘤药和保护剂， 矿物质，食品增补剂和/或维生素类，特别优选波尔定碱，会诺酮，非洛 地平，氟联笨丙酸，异丁笨丙酸，笨酮笨丙酸，大环内酯，硝吡胺甲酯， 硝苯吡啶，硝苯吡酯，硝苯异丙咬，硝苯乙甲酯，诺氟沙星，氧氟沙星， 紫杉醇，磺酰胺和/或四环素。
7. 根据权利要求l-6所要求的模制品，其中该填料选自矿物，优选 粘土矿物和/或胶态氧化硅，特别优选高岭土，高呤石，叙永石，蒙脱土， 滑石，膨润土，蛭石和/或水铝英石。
8. 根据权利要求1-7所要求的模制品，其中该填料显示出具有》 0,1 (am至《1000 |um,优选》0.5(^m至《500pm，更优选> 1 |iim至《 50)um的体积加权分布的d9o值的粒度。
9. 根据权利要求-8所要求的模制品，其中该基质进一步包括助 剂，该助剂选自粘结剂，合成大分子，阴离子表面活性剂，非离子型表 面活性剂，有酯键的类脂，崩解剂，有机液体和/或水。
10. 根据权利要求1-9所要求的模制品，其中该模制品包括内部腔 室和外部腔室，该外部腔室至少部分地包围该内部腔室。
11. 根据权利要求l-10所要求的模制品，其中模制品是具有至少两 个不同腔室的共挤出物。
12. 根据权利要求1-11所要求的模制品，其中成品模制品的液体含 量是》0.1wt。/。至《50wt。/。，优选> lwt。/。至《40wt%，特别优选》5wt0/0 至《25wt%。
13. 制备根据权利要求1-12所要求的模制品的方法，它包括以下步骤a) 将第一种活性物质组合物和第一种基质在第一个混合器中混合b) 将第二种活性物质组合物和第二种基质在第一或在第二混合器 中混合c) 将液体添加到第一种活性物质组合物和第一种基质的混合物中d) 将液体添加到第二种活性物质组合物和第二种基质的混合物中e) —方面来自步骤a)和c)的混合物，和另一方面来自步骤b)和d) 的混合物两者的空间分开的挤出f) 将来自步骤e)的各个挤出物结合在一起得到挤出物/模制品g) 将所获得的挤出物/模制品分开成各个部分h) 干燥所获得的挤出物/模制品，该基质在干燥之后显示> 20wt。/。至< 100wt。/。的填料含量。
14. 根据权利要求13所要求的方法，其中在步骤e)中的挤出是在》 l巴至《300巴，优选>2巴至《150巴，特别优选>8巴至《80巴的压 力下进行的。
15. 根据权利要求13和14所要求的方法， 一方面中空线条和另一 方面芯挤出物是在步骤e)中形成的，这两者是在步骤f)中通过将芯引入 到中空线条中被结合在 一起的。
16. 根据权利要求l-15所要求的模制品在农用化学品或用于人类或 动物疾病的治愈、减轻或防止的药物的结合产品的制备中的用途。
全文摘要
本发明涉及含有活性物质和包括具有不同材料组成的至少两个腔室的模制品。各个腔室独立地装有包含在基质中的至少一种活性物质。各基质包括相对于各自基质的总重量的≥20wt％至≤100wt％的浓度的至少一种填料。本发明进一步涉及生产此类模制品的方法以及它们的用途。
文档编号A01N25/12GK101489378SQ200780027638
公开日2009年7月22日 申请日期2007年7月7日 优先权日2006年7月21日
发明者A·埃贝尔, C·莱特马塞, O·博克 申请人:拜尔技术服务有限责任公司