专利名称：：一种含有异菌脲和氟环唑的杀菌剂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明属于农药
技术领域：
，具体涉及一种含有异菌脲与氟环唑的杀菌剂组合物，用于防治农业上较难防治的灰霉病、斑点落叶病、叶斑病、黑星病。技术背景异菌脲异菌脲(iprodione)又称扑海因或咪唑霉，是一种高效、广谱、新型杀菌剂。不仅具有广谱的杀菌活性，同时兼具有良好的保护和治疗作用。与其它常用的杀菌剂无交互抗性，且比常规杀菌剂持效期长。对葡萄孢属、链孢霉属、核盘菌属、小菌核属等菌具有较好的杀菌效果。对链格孢属、蠕孢霉属、丝核属、镰刀菌属、伏革属等菌也有效果。具有高度的选择性，对作物、人畜及有益生物安全，对环境基本无污染。现已广泛用于蔬菜、柑橘、苹果、梨以及和谷类粮食作物，尤其适用于灰霉病、疫病、轮纹病、斑点落叶病、叶斑病、黑星病等植物病害防治。氟环唑(epoxiconazole):是目前市场上很少见的一种杀菌剂，对一系列的禾谷类作物病害霜霉病、疫病、黑星病、叶斑病等不仅具有很好的保护、治疗和铲除活性，而且具有内吸和较强的残留活性。灰霉病、斑点落叶病、叶斑病、黑星病是四种常见的病菌，主要危害蔬菜、果树、瓜类作物，常造成毁灭性灾害。尤其在北方，灰霉病、斑点落叶病、叶斑病、黑星病全年发生。有些严重的区域，常规农药成分如拟甲氧丙烯酸酯类杀菌剂，单独防治效果渐差。目前，随着病害抗药性的增加，使用者的用药量、用药次数也随之增加，但防效却逐年下降，环境污染问题也越来越严重，使用者的成本逐年上升，提出新的制剂克服现状已迫在眉睫，但是研发新农药耗时太长、成本太高，并不理想。不同杀虫机理的有效成分之间复配，是目前最常见的方法，既降低了使用者的成本、对环境的污染，还扩大了防治谱、提高了药效。根据多次药效试验、配方筛选报告得出，异菌脲与氟环唑复配具有很好的协同增效作用，明显提高了防治效果，并降低了用药量和用药次数，从而大大延缓了病害抗药性的产生，是综合防治灰霉病、斑点落叶病、叶斑病、黑星病的重要手段。目前异菌脲与氟环唑的复配及应用尚无人报道过。
发明内容本发明的目的在于提供一种配比合理，防治效果好，用药成本低的增效农药杀菌组合物。本发明还有一个目的是提出一种杀菌谱广、有利于人类与环境和谐发展的新制剂。本发明是通过以下技术方案实现的一种异菌脲与氟环唑复配的杀菌剂组合物，其特征在于有效活性成分异菌脲与氟环唑重量百分比为1~80:1~80。一种异菌脲与氟环唑复配的杀菌剂组合物，其有效成分总含量为1%~90%。一种异菌脲与氟环唑复配的杀菌剂组合物，其特征在于加入常规的助剂及赋型剂，按本领域技术人员均知的技术方法制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、乳油。本发明组合物中所述的助剂及赋型剂包括分散剂、湿润剂、崩解剂、乳化剂、共乳化剂、溶剂、助溶剂、稳定剂、增稠剂、消泡剂、抗冻剂、填料载体。所述的可湿性粉剂包括如下重量份的组分异菌脲1份80份；氟环唑1份80份；分散剂1份15份；湿润剂1份~25份；填料加至100份。所述的分散剂选自木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛縮合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。；所述的湿润剂为天然产物湿润剂和阳离子型湿润剂，可用茶枯、皂角粉、蚕沙、无患子粉、月桂醇基硫酸钠、十二垸基苯磺酸钠、洗衣粉、拉开粉中的一种或多种；所述的填料为矿物性载体或合成载体，可用高岭土、硅藻土、白炭黑、轻钙中的一种或多种；将上述配方料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂产品。所述的水分散粒剂包括如下重量份的组分(以下均以百分重量计)异菌脲1份~80份；氟环唑1份80份；分散剂1份~12份；湿润剂1份~5份；崩解剂1份5份；粘结剂1份~5份；填料加至100份。其中，分散剂选自木质素磺酸盐、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸盐、垸基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛縮合物钠盐、垸基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基苯磺酸钙、十二烷基硫酸钠、拉开粉、润湿渗透剂F、皂角粉中的一种或多种；所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢铵中的一种或多种；所述的黏结剂选自聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯垸酮、白糊精中的一种或多种；所述的载体选自高岭土、硅藻土、膨润土、淀粉、轻钙提中的一种或多种；将上述配方料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制成本发明的水分散粒剂产品。所述的悬浮剂包括如下重量份的组分异菌脲1份80份；氟环唑1份80份；分散剂2份~10份；增稠剂0.1份1份；消泡剂0.1份1份；防冻剂1份10份；稳定剂0份0.5份；加水至100份。所述的分散剂选自木质素磺酸钠、聚羧酸盐、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基萘甲醛縮合物磺酸盐、油酸钾、油酸钠、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物中的一种或几种；所述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁或聚乙烯醇中的一种或几种；所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10—20饱和脂肪酸类化合物、C8—10脂肪醇类化合物中的一种或几种；所述的防冻剂选自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一种或几种；所述的稳定剂选自烷基磷酸酯、亚磷酸酯类、多元醇、垸基磺酸酯中的一种或几种；将上述配方料，将增稠剂和防冻剂混合后除过有效成分外的其余组分，经过高速剪切混合均匀，加入有效成分，在球磨机中球磨23小时，使粒径全部在5um以下，制得本发明混合物的悬浮剂产品。所述的水乳剂包括如下重量份的组分-异菌脲1份30份；氟环唑1份~10份；溶剂1份~40份；乳化剂3份12份；共乳化剂0份5份；抗冻剂1份~15份；增稠剂0.1份~1份；消泡剂0.1份~1份；加水至100份。所述的溶剂选自甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、环己酮、植物油、N—长链烷基吡咯烷酮中的一种或几种；所述的乳化剂选自506#、600#、700#、司盘80、吐温80、OP-10磷酸酯中的一种或几种；所述的共乳化剂为丁醇、异丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1中的一种或几种；所述的抗冻性选自自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一种或几种；所述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁或聚乙烯醇中的一种或几种；所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10—20饱和脂肪酸类化合物、C8—IO脂肪醇类化合物中的一种或几种；将上述配方料混合，将有效成分、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，可制得本发明的水乳剂产品。所述的乳油包括如下重量份的组分异菌脲1份~50份；氟环唑1份30份；乳化剂1份10份；助溶剂0份20份；稳定剂0份20份；溶剂余量。所述的溶剂选自甲苯、二甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、环己酮、植物油、N—长链烷基吡咯烷酮中的一种或几种；所述的乳化剂选自506#、600#、700#、NP-IO、602#、十二烷基苯磺酸钙中的一种或几种；所述的助溶剂主要是含氧助剂，如环己酮、异氟尔酮、吡咯烷酮、二甲基甲酰胺中的一种或几种；所述的稳定剂选自烷基磷酸酯、亚磷酸酯类、多元醇、烷基磺酸酯中的一种或几种；将上述配方料混合，将原药溶解在有机溶剂中，再加入乳化剂等其他助剂，在搅拌下混合溶解，即可制得本发明的乳油产品。本发明的优点在于(O与单剂相比，该组合物对作物病害具有明显的协同增效作用；(2)—药多治，一次施药可同时防治多种病菌，减少防治用工成本；(3)具备速效和长效两大特点；(4)抑制或延缓了病害抗药性的发展；(5)扩大了病害防治谱，减少用药量及使用次数，提高了对环境与使用者的安全性。具体实施例方式以下实施例为优选状态，但本发明活性成分及其配比、辅助成分及其添加量等并不局限于以下实施例。实施例中所有的份均以百分重量计。实施例l:60%异菌脲*氟环唑可湿性粉剂异菌脲50份、氟环唑10份、十二烷基硫酸钠10份，木质素磺酸钠6份，白炭黑10份，高岭土加至100份。该配方按2000倍稀释喷雾，72小时后对香蕉叶斑病药田间防治效果为95.90%。50%异菌脲可湿性粉剂和10%氟环唑可湿性粉剂按照同样方法使用，药后72小时防效分别为63.17%和51.42%。实施例2:70%异菌脲*氟环唑水分散粒剂异菌脲50份、氟环唑20份、木质素磺酸钠8份，硫酸铵4份，磷酸三丁酯1.5份，湿润剂T3份，聚乙二醇0.5份，淀粉加至100份。该配方按2000倍稀释喷雾，72小时后对苹果斑点落叶病防治效果为97.27%。50%异菌脲水分散粒剂和20%氟环唑水分散粒剂按照同样方法使用，药后72小时防效分别为64.88%和68.29%。实施例3:55%异菌脲*氟环唑悬浮剂异菌脲50份，氟环唑5份，木质素磺酸钠4份，乙二醇4份，有机硅0.5份，黄原胶0.2份，硅酸镁铝1份，水加至100份。该配方按2000倍稀释喷雾，72小时后对番茄灰霉病防治效果为91.27%。50%异菌脲水分散粒剂和5%氟环唑水分散粒剂按照同样方法使用，药后72小时防效分别为60.88%和42.64%。实施例4:20%异菌脲*氟环唑水乳剂异菌脲15份、氟环唑5份、环己酮10份、二甲苯20、司盘808份、OP-10磷酸酯6份、乙二醇4份、有机硅0.1份、水加至100份。该配方按1000倍稀释喷雾，药后72小时对黄瓜灰霉病田间防治效果为85.53%。15%异菌脲水乳剂和5%氟环唑水乳剂按照同样方法使用，药后72小时防效分别为46.47%和57.25%。实施例5:30%异菌脲*氟环唑乳油异菌脲20份、氟环唑10份、农乳500#5份、农乳600#15份，环己酮10份，二甲苯加至100份，该配方按1000倍稀释喷雾，药后72小时对苹果轮纹病防治效果为89.51%。20%异菌脲乳油和10%氟环唑乳油按照同样方法使用，药后72小时防效分别为56.52%和70.15%。应用实施例异菌脲、氟环唑及其不同比例混用对黄瓜灰霉病室内毒力测定将上述五种配比分别配制成5个系列浓度的10倍液，分别至于烧杯中备用。本实验采用菌丝生长速率法。将黄瓜灰霉病菌菌株用PDA培养基培养，待菌落长至培养皿四分之三大小时，用内径为5mm的打孔器从菌落边缘打孔，打成的菌丝块作物接种体。分别取配好的药液4ml与定量的36ml灭菌培养基均匀混合，分倒入3个灭菌培养皿中，冷却后制得含药平板，以等量灭菌水与培养水与培养基混合为对照，每处理设3个重复。将接种菌丝倒置于平板中央，放入25"C培养箱内培养。96小时后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。计算公式如下净生长量(mm)=测量菌落直径一5对照组净生长量—处理组净生长量菌丝生长抑制率(％)=-X100对照组净生长量将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(yg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y=a+bx)，并由此计算出每种药剂的ECso值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR〈0.5为拮抗作用，0.5《SR《1.5为相加作用，SR》为增效作用。计算公式如下EC5o(理论值)EC5o(观察值)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中a、b分别为异菌脲和氟环唑在组合中所占的比例A为异菌脲B为氟环唑<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>由上表可知，异菌脲与氟环唑对黄瓜灰霉病菌均表现出较好的抑菌效果，除异菌脲与氟环唑以50:5混配表现出相加外，其余混配处理均表现为增效作用。从整体效果来看，本发明组合物药效明显高于单剂，表现出明显的协同增效作用，且其用药量小，降低了农民的用工成本，所以本发明的研制与推广具有重要意义。权利要求1、本发明涉及一种异菌脲与氟环唑复配的杀菌剂组合物，其特征在于有效活性成分异菌脲与氟环唑重量百分比为1～80∶1～80。2、根据权利要求1所述的杀菌剂组合物，其特征在于加入常规的助剂及赋型剂，按本领域技术人员均知的技术方法制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、乳油。3、根据权利要求1或2所述的杀菌剂组合物，其有效成分总含量为1%卯％。全文摘要本发明涉及一种含有异菌脲与氟环唑的杀菌剂组合物，其特征在于有效活性成分异菌脲与氟环唑重量百分比为1～80∶1～80。本发明组合物异菌脲与氟环唑复配后具有明显的协同增效作用，用于灰霉病、斑点落叶病、叶斑病、黑星病等果树、蔬菜常见病害的防治，扩大了杀菌谱，并且显著降低了药品的使用量和使用次数，降低了成本，减缓了病害的抗药性，适宜于大面积推广使用。文档编号A01N43/653GK101416640SQ20081017266公开日2009年4月29日申请日期2008年11月6日优先权日2008年11月6日发明者张少武,弥华峰,曹巧利,樊小龙申请人:张少武