专利名称：：一种含有醚菌酯和氟环唑的杀菌剂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明属于农药杀菌
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，具体涉及一种醚菌酯与氟环唑组合物，用于防治农业上较难防治的霜霉病、白粉病、叶斑病、斑点落叶病。技术背景醚菌酯(kresoxim-methyl):是一种高效、广谱、新型杀菌剂。不仅具有广谱的杀菌活性，同时兼具有良好的保护和治疗作用。与其它常用的杀菌剂无交互抗性，且比常规杀菌剂持效期长。具有高度的选择性，对作物、人畜及有益生物安全，对环境基本无污染。现已广泛用于蔬菜、苹果、梨以及和谷类粮食作物，尤其适用于霜霉病、白粉病、叶斑病等植物病害防治。氟环唑(epoxiconazole):是目前市场上很少见的一种杀菌剂，对一系列的禾谷类作物病害霜霉病、斑点落叶病、白粉病、叶斑病等不仅具有很好的保护、治疗和铲除活性，而且具有内吸和较强的残留活性。实践证明，该成分不仅防治效果好，而且对环境友好。霜霉病、白粉病、叶斑病是三种常见的病菌，主要危害蔬菜、果树、瓜类等作物，常造成毁灭性灾害。尤其在北方区域，霜霉病、白粉病、叶斑病全年发生。有些严重的区域，对常规农药成分如甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂已产生严重抗性，单独防治效果逐年下降。本发明的优点在于有效成分醚菌酯与氟环唑复配，明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大延缓了害虫抗药性的产生，是综合防治害虫的重要手段。目前醚菌酯与氟环唑的复配及应用尚无人报道过。
发明内容本发明的目的是针对上述问题提供一种适用范围广、成本低、药效好的醚菌酯与氟环唑复配的农药组合物。本发明的另一目的在于提供该农药组合物配制而成的水分散粒剂、悬浮剂、可湿性粉剂、乳油或水乳剂。本发明的技术方案如下所述一种杀菌组合物，它含有醚菌酯和氟环唑，其中醚菌酯与氟环唑的重量百分比为1~80:1~80。一种杀菌组合物。其中醚菌酯与氟环唑与已知的助剂及赋型剂复配，按照本
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技术人员公知的方法配制成水分散粒剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水乳剂。这些已知的助剂及赋型剂有分散剂、扩散剂、消泡剂、湿润剂、崩解剂、乳化剂、稳定剂、溶剂及助溶剂。所述的水分散粒剂包括如下重量份的组分-醚菌酯1份80份；氟环唑1份80份；分散剂1份12份；湿润剂1份5份；崩解剂1份~5份；粘结剂1份5份；填料加至100份。其中，分散剂选自垸基苯磺酸盐、双萘基磺酸盐、聚羧酸盐、丙烯酸聚物钠盐、月桂醇据氧乙烯醚中的一种或多种；所述的湿润剂选自木质素磺酸钠、十二烷基硫酸钠、拉开粉、润湿渗透剂F、皂角粉中的一种或多种；所述的崩解剂选自膨润土、硫酸铵、尿素、交联聚乙烯吡咯烷酮、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢铵中的一种或多种；所述的黏结剂选自聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或多种；所述的载体选自高岭土、硅藻土、膨润土、轻质碳酸钙、淀粉、硫酸铵中的一种或多种；将上述配方料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制成本发明的水分散粒剂产品。所述的悬浮剂包括如下重量份的组分醚菌酯1份~80份；氟环唑1份~80份；分散剂2份10份；增稠剂0.1份1份；消泡剂O.l份~1份；防冻剂1份10份；稳定剂0份~0.5份加水至100份。所述的分散剂选自木质素磺酸钠、木质素碘酸钙、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基萘甲醛縮合物磺酸盐、油酸钾、油酸钠、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物中的一种或几种；所述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁或聚乙烯醇中的一种或几种；所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10—20饱和脂肪酸类化合物、C8—10脂肪醇类化合物中的一种或几种；所述的防冻剂选自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一种或几种；所述的稳定剂选自烷基磷酸酯、亚磷酸酯类、多元醇、烷基磺酸酯中的一种或几种；将上述配方料，将增稠剂和防冻剂混合后除过有效成分外的其余组分，经过高速剪切混合均匀，加入有效成分，在球磨机中球磨23小时，使粒径全部在5um以下，制得本发明混合物的悬浮剂产品。所述的可湿性粉剂包括如下重量份的组分醚菌酯1份80份；氟环唑1份80份；分散剂1份~15份；湿润剂1份25份；填料加至100份。所述的分散剂为工业副产物和阴离子型分散剂，可用亚硫酸纸浆废液、木质素及衍生物磺酸盐，萘和烷基萘甲醛縮合物磺酸盐、烷基磺酸盐中的一种或多种；所述的湿润剂为天然产物湿润剂和阳离子型湿润剂，可用茶枯、皂角粉、蚕沙、无患子粉、月桂醇基硫酸钠、十二垸基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、洗衣粉、拉开粉中的一种或多种；所述的填料为矿物性载体或合成载体，可用高岭土、硅藻土、白炭黑、轻质碳酸钙中的一种或多种；将上述配方料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂产品。所述的水乳剂包括如下重量份的组分醚菌酯1份30份；氟环唑1份30份；溶剂1份30份；乳化剂3份12份；共乳化剂0份5份；抗冻剂1份15份；增稠剂0.1份1份；消泡剂0.01份~1份；加水至100份。所述的溶剂选自甲苯、二甲苯、溶剂N—长链烷基吡咯烷酮中的一种或几种；所述的乳化剂选自506#、600#、700#、NP-10磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、司盘80、吐温80、602#中的一种或几种；所述的共乳化剂为丁醇、异丁醇、十二烷醇-K十四烷醇-1、十八烷醇-1中的一种或几种；所述的抗冻性选自自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一种或几种；所述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁或聚乙烯醇中的一种或几种；所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10~20饱和脂肪酸类化合物、C8—IO脂肪醇类化合物中的一种或几种；将上述配方料混合，将有效成分、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，可制得本发明的水乳剂力口广叩o所述的乳油包括如下重量份的组分醚菌酯1份40份；氟环唑1份~40份；溶剂5份80份；乳化剂1份10份；助溶剂0份20份；稳定剂0份20份；所述的溶剂选自甲苯、二甲苯、溶剂N—长链烷基吡咯烷酮中的一种或几种；所述的乳化剂选自506#、600#、700#、NP-IO、蓖麻油聚氧乙烯醚、602#、十二烷基苯磺酸钙中的一种或几种；所述的助溶剂主要是含氧助剂，如环己酮、异氟尔酮、吡咯垸酮、二甲基甲酰胺中的一种或几种；所述的稳定剂选自垸基磷酸酯、亚磷酸酯类、多元醇、烷基磺酸酯中的一种或几种；将上述配方料混合，将原药溶解在有机溶剂中，再加入乳化剂等其他助剂，在搅拌下混合溶解，即可制得本发明的乳油产品。本发明的优点在于:利用两种活性组分混配所产生的协同增效作用，提高了防效，延缓害虫抗药性的产生，减少了有效成分的用量，减少了农民的使用成本、并降低了对环境的污染和对操作人员的危险系数。具体实施例方式以下结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不局限于此。实施例中剂型的制备方法均为常规方法。下述对照药剂均为自配产品。应用实例13苹果树斑点落叶病实施例l10%醚菌酯氟环唑悬浮剂醚菌酯2g、氟环唑8g、聚羧酸盐5g、黄原胶0.5g、硅酸镁铝lg、有机硅酮0.5g、乙二醇5g，水加至100g，将增稠剂和防冻剂混合后除过有效成分外的其余组分，经过高速剪切混合均匀，加入有效成分，在球磨机中球磨2~3小时，使粒径全部在5um以下，即制得10%醚菌酯*氟环唑悬浮剂。该配方按3000倍液稀释喷雾，药后7天防治效果为81.67%，而2%醚菌酯悬浮剂和8%氟环唑悬浮剂按照同样方法使用，药后7天防治效果分别为51.45%和51.14%。实施例218%醚菌酯氟环唑可湿性粉剂醚菌酯3g、氟环唑15g、十二烷基苯磺酸钠4g、萘和烷基萘甲醛縮合物磺酸盐4g、拉开粉2g、白炭黑8g、高岭土加至100g，将前述配方料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即制得18%醚菌酯氟环唑可湿性粉剂。该配方按3000倍液稀释喷雾，药后7天防治效果为86.74%，而3%醚菌酯悬浮剂和15%氟环唑悬浮剂按照同样方法使用，药后7天防治效果分别为63.56%和64.87%。实施例3:30%醚菌酯氟环唑水分散粒剂醚菌酯10g、氟环唑20g、十二烷基苯磺酸钠6g、聚羧酸盐6g、交联聚乙烯吡咯垸酮6g、聚乙烯醇0.8g、淀粉10g、高岭土加至100g，将前述配方料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即制得30%醚菌酯氟环唑水分散粒剂。该配方按3000倍液稀释喷雾，药后7天防治效果为97.61%，而10%醚菌酯悬浮剂和20%氟环唑悬浮剂按照同样方法使用，药后7天防治效果分别为75.42%和73.33%。应用实例46黄瓜霜霉病实施例48%醚菌酯《氟环唑水乳剂醚菌酯lg、氟环唑7g、二甲苯8g、司盘804g，吐温803g、蓖麻油聚氧乙烯醚4份、聚乙二醇4g、黄原胶0,3g、有机硅酮0.05g，水加至100g。将上述配方料混合，将有效成分、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，可制得8%醚菌酯*氟环唑水乳剂。该配方按3000倍液稀释喷雾，药后7天防治效果为79.62%,而1%醚菌酯悬浮剂和7%氟环唑悬浮剂按照同样方法使用，药后7天防治效果分别为42.59%和50.43%。实施例525%醚菌酯*氟环唑乳油醚菌酯3g、氟环唑22g、农乳50(f8g、农乳60(f8g、二甲苯加至lOOg。将上述配方料混合，将原药溶解与有机溶剂中，再加入乳化剂等其他助剂，在搅拌下混合溶解，即可制得25%醚菌酯*氟环唑乳油。该配方按3000倍液稀释喷雾，药后7天防治效果为94.84%，而3%醚菌酯悬浮剂和22%氟环唑悬浮剂按照同样方法使用，药后7天防治效果分别为60.65%和78.44%。实施例620%醚菌酯氟环唑悬浮剂醚菌酯10g、氟环唑10g、聚羧酸盐6g、黄原胶0.3g、硅酸镁铝6g、有机硅酮0.28、丙二醇5g，水加至100g，将增稠剂和防冻剂混合后除过有效成分外的其余组分，经过高速剪切混合均匀，加入有效成分，在球磨机中球磨2~3小时，使粒径全部在5ym以下，即制得20%醚菌酯-氟环唑悬浮剂。该配方按3000倍液稀释喷雾，药后7天防治效果为92.13%，而10%醚菌酯悬浮剂和10%氟环唑悬浮剂按照同样方法使用，药后7天防治效果分别为73.45%和60.77%。应用实例710黄瓜白粉病实施例730%醚菌酯氟环唑可湿性粉剂醚菌酯25g、氟环唑5g、十二垸基苯磺酸钠8g、月桂醇基硫酸钠4g、白炭黑8g、高岭土加至100g，将前述配方料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即制得30%醚菌酯氟环唑可湿性粉剂。该配方按4000倍液稀释喷雾，药后7天防治效果为95.14%，而25%醚菌酯悬浮剂和5%氟环唑悬浮剂按照同样方法使用，药后7天防治效果分别为81.56%和44.28%。实施例8:40%醚菌酯氟环唑水分散粒剂醚菌酯30g、氟环唑10g、十二烷硫酸钠10g、木质素磺酸钠3g、聚羧酸盐5g、硫酸铵4g、聚乙二醇0.8g、硅藻土加至100g，将前述配方料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即制得40%醚菌酯，氟环唑水分散粒剂。该配方按4000倍液稀释喷雾，药后7天防治效果为98.67%，而30%醚菌酯悬浮剂和10%氟环唑悬浮剂按照同样方法使用，药后7天防治效果分别为89.74%和61.44%。实施例920%醚菌酯氟环唑水乳剂按醚菌酯2g、氟环唑18g、环己酮15g、甲醇20g、司盘805g、蓖麻油聚氧乙烯醚8g、乙二醇4g、有机硅0.1g、增稠剂黄原胶0,3g，水加至100g。将上述配方料混合，将有效成分、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，可制得20%醚菌酯《氟环唑水乳剂。该配方按4000倍稀释喷雾，药后72小时田间防治效果为89.53%。2%醚菌酯水乳剂剂和18%氟环唑水乳剂按照同样方法使用，药后72小时防效分别为62.47%和73.41%。实施例1050%醚菌酯《氟环唑乳油醚菌酯10g、氟环唑40g、农乳500#、农乳600"0g、甲醇5g、环己酮15g、二甲苯加至100g。将上述配方料混合，将原药溶解与有机溶剂中，再加入乳化剂等其他助剂，在搅拌下混合溶解，即可制得50%醚菌酯氟环唑乳油。该配方按5000倍液稀释喷雾，药后7天防治效果为98.84%，而10%醚菌酯悬浮剂和40%氟环唑悬浮剂按照同样方法使用，药后7天防治效果分别为67.43%和75.92%。表1醚菌酯与氟环唑对斑点落叶病、霜霉病、白粉病的联合毒力<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>由以上实施例及表l可知，醚菌酯与氟环唑进行复配后，两者对农业上较难防治的苹果斑点落叶病、黄瓜霜霉病、黄瓜白粉病的防治具有很好的增效效果。权利要求1、本发明涉及一种醚菌酯与氟环唑的杀菌剂组合物，其特征在于有效成分为醚菌酯与氟环唑，醚菌酯与氟环唑的重量百分比为1～80∶1～80。2、根据权利要求1种所提及的杀菌剂组合物，其特征在于所述的醚菌酯可以是醚菌酯或苯氧菌酯。3、根据权利要求1或2中所提及的杀菌剂组合物，其特征在于与已知的助剂、赋型剂可制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、乳油。4、根据权力要求1至3中所提及的杀菌剂组合物，醚菌酯与氟环唑含量百分比为1%~90%。全文摘要本发明涉及一种含有醚菌酯与氟环唑的杀菌剂组合物，其特征在于有效成分为醚菌酯与氟环唑，醚菌酯与氟环唑的重量百分比为1～80∶1～80。优点在于复配后具有明显的增效作用与持效作用，主要用于果树、蔬菜上的霜霉病、白粉病、叶斑病、斑点落叶病。该组合物具有杀菌谱广、高效、低毒、低污染、低残留的优点，并且显著降低了药品的使用量和使用次数，降低成本，减缓了病害的抗药性，适宜于大面积推广使用。文档编号A01N43/54GK101416629SQ20081017266公开日2009年4月29日申请日期2008年11月6日优先权日2008年11月6日发明者张少武,弥华峰,曹巧利,樊小龙申请人:张少武