专利名称：：一种水溶肥料泡腾组合物及其制备方法
技术领域：
：本发明属新型水溶肥料，涉及一种水溶肥料泡腾组合物及其制备方法。
背景技术：
：木发明的目的在于提供一种高效、快速溶解(分散)的水溶肥料泡腾剂。本发明的另一目的在于提供水溶肥料泡腾剂的制备方法。根据我国肥料登记管理办法的规定，将可溶性肥料、叶面肥料等通用名称规范为"水溶肥料"，叶面肥料不再作为通用性名称。水溶肥料具体包括大量元素水溶肥料、微量元素水溶肥料、中量元素水溶肥料、含氨基酸水溶肥料、含腐植酸水溶肥料、有机水溶肥料等。水溶肥料是固体化肥、复合肥等的重要补充部份，是现代农业施肥中必不可少的组成部分。目前国内市场上水溶肥料产品大部分为固休粉末或液体的形式，有效成分含量低，植物利用率低，易对环境造成污染，包装、运输、贮藏、计量、使用很不方便，部分产品通过造粒工艺制成颗粒状，由于仅仅是普通的造粒，只添加了防结块剂，润滑剂等，仍然存在溶解(分散)慢，易结块，易吸潮分解，不溶物多，容易堵塞喷头和滴灌管路，不适应现代农业、园艺、草坪和城市绿化对高品质水溶肥料的要求。本发明将水溶肥料做成泡腾剂，很好地解决了上述问题，水溶肥料泡腾组合物在水中崩解速度快，溶解(分散)完全，不堵塞喷头和滴灌管路，不易吸潮，有效成分含量高，包装、贮运、计量、使用成本低，由于添加了润湿分散剂，配制后的肥液具有良好的润湿性，渗透性和展着性，提高了有效成分的利用率，减少了浪费和对环境的污染，具有明显的性能、成本和环保优势，广泛应用于经济作物、园艺、草坪和城市绿化，其市场应用前景十分广阔。
发明内容本发明的目的是通过以下技术方案实现本发明的水溶肥料泡腾组合物，含有一种或多种植物营养物质以及一种或多种与水接触产生气体的化合物。本发明通过泡腾剂在与水接触后产生气体的方式来加快水溶肥料在水中的崩解、溶解(指水溶性良好的水溶肥料)、分散(指含有水溶性较差有效成分的水溶肥料，通过添加分散剂等助剂来实现快速分散)，以此来达到解决传统水溶肥料产品缺点的目的。对于不含有泡腾成分的普通水溶肥料，有效成分实际上很难获得迅速溶解或分散。本发明优选方案为与水接触产生气体的化合物选自碳酸盐或碳酸氢盐，或二者的混合物，所述碳酸盐和碳酸氢盐包括但不限于Li2C03、Na2C0:,、K2C0:,、(NH》m、MgC03、CaC03、LiHC03、NaHC03、KHC03和NH4HC03。本发明的特别优选方案为NaHC03。本发明还可以包括至少一种或多种酸，包括但不限于甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、丙二酸、磷酸、縮合磷酸、焦磷酸、酒石酸、富马酸、苹果酸、葡萄酸、马来酸、硼酸、丁二酸、己二酸、氨基酸、腐植酸、丁烯二酸、抗坏血酸、枸橼酸(柠檬酸)和碱式盐。本发明的优选方案为所述的植物营养物质是磷酸二氢钾。本发明的水溶肥料泡腾组合物还可包括一种或多种生长调节剂，包括但不限于吲哚丙酸(IPA)、吲哚丁酸、萘乙酸(NAA)、萘乙酸钠、2，4-滴(2,4-D)、"增产灵"(4-碘苯氧乙酸)、"防落素"(4-氯苯氧乙酸)、GA3、GA4、GA12、玉米素(ZT)、激动素(KT)、6-苄(基)腺嘌呤(6-BA)、乙烯利、脱落酸(ABA)、矮壮素(CCC)、青鲜素(MH)、三碘苯甲酸(11BA)、多效唑、烯效唑、噻苯隆、甲哌鑰、氯吡脲、抑芽丹、氟节胺、三十烷醇、芸苔素内酯、比久(B9)、对硝基苯酚钠、对硝基苯酚钾、对硝基苯酚铵、邻硝基苯酚钠、邻硝基苯酚钾、邻硝基苯酚铵、2，4-二硝基苯酚钠、2，4-二硝基苯酚钾、2，4-二硝基苯酚铵、5-硝基邻甲氧基苯酚钠、5-硝基邻甲氧基苯酚钾、5-硝基邻甲氧基苯酚铵、己酸二乙氨基乙醇酯(DA-6)、丰啶醇、核苷酸、调节安、氯化胆碱、补骨酯素、柠檬酸钛、杀雄啉、增产胺(DCPTA)等。本发明通过添加一种或多种生长调节剂的添加剂，可以满足农业上作物的多种需求，一次施用达到多种目的，减少农民的使用成本，进一步扩大本发明的使用范围。而且，配合良好的生长调节剂和植物营养物质之间可以产生协同增效作用，起到降低成本、提高效果的作用。我国农业部登记管理的水溶肥料产品中就有许多含有生长调节剂的产品。针对植物营养物质的不同特性以及不同用途，本发明的水溶肥料泡腾组合物还可以包括润湿分散剂、崩解剂、黏合剂、填料、染料、润滑剂等一种或多种添加剂，其用量分别为润湿分散剂0_50%，崩解剂0-80%,黏合剂0-15%，填料0-90%,染料0-5%，润滑剂0-10%。加入润湿分散剂是为了使泡腾剂崩解快以及有效成分快速溶解(分散)于水中，适应现代化高效农业的要求，并且针对水溶性较差的有效成分，使有效成分在硬水中仍保持良好的分散状态，同时使肥液具有良好的润湿性、渗透性和展着性，增加肥液对作物表面的接触，提高了有效成分的利用率，减少了浪费和对环境的污染。润湿分散剂可以使用阴离子表面活性剂或者非离子表面活性剂。本发明中可以添加适量的润湿分散剂。本发明的优选方案为其中润湿分散剂选自乙醇、皂素、亚硫酸纸浆废液、动物废料的水解物、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、垸基磷酸盐、烯烃磺酸盐、垸基磺酸碱金属盐和铵盐、垸基酚聚氧乙烯基硫酸盐、垸基酚聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、丁二酸半酯磺酸盐脂肪酰胺、N-甲基牛磺酸钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、木质素磺酸盐、NNO、垸基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基萘磺酸盐、石油磺酸钠、烷基联苯萘磺酸钠、萘酚磺酸甲醛縮合物钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基萘甲醛縮合物、聚羧酸盐、二丁基萘磺酸盐，或以上两种或两种以上混合物。崩解剂使得水通过芯吸成溶胀作用渗入泡腾剂内，加快泡腾剂的崩解。本发明中，根据泡腾剂有效成分的性质，有^需要添加崩解剂。本发明的优选方案为其中崩解剂选自硫铵、氯化钙、海藻酸、食盐、氯化镁、尿素、膨润土、氯化铝、硫酸钠、凹凸棒土、白炭黑、聚乙烯吡咯酮、羟丙基纤维素、微晶纤维素、淀粉、改良淀粉、淀粉乙醇酸钠、羧甲淀粉钠、交联羧甲淀粉钠、超级羧甲淀粉钠，或以上两种或两种以上混合物。黏合剂是为了将有效成分及助剂粘合在一起，方便造粒以及保证造粒后成品的强度，避免在贮运过程中破碎，本发明中，根据泡腾剂有效成分的性质，有些需要添加黏合剂。本发明的优选方案为其中黏合剂选自CMC、PVA、EVA、淀粉、糊精、蔗糖、糖浆、饴糖、葡萄糖、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、阿拉伯胶、大豆蛋白、胳朊、骨胶、明胶、硅酸钠、石膏、虫胶、沥青、石蜡、木子香、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、松香，变性聚丙烯酸钠、聚乙二醇、木质素、甲基纤维素、乙基纤维素、聚丙烯酰胺、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙烯氧化偶氮酮类、高取代羟丙基纤维素、低取代羟丙基纤维素、羧甲基纤维素钠，或以上两种或两种以上混合物。填料主要是为了吸附有效成分和保持泡腾剂的物理性状，如强度、吸湿性等，本发明可以根据有效成分的性质以及使用要求添加不同的填料，有些可以不添加填料。本发明的优选方案为其中填料选自高岭土、玉米棒芯、大豆、烟草、稻壳、硫磺、橡实、轻质碳酸^、膨润土、活性白土、硅藻土、白炭黑、凹凸棒、粘土、蒙脱石、浮石、陶土、生石灰、镁石灰、磷石灰、叶腊石、方解石、白云石、石膏、海泡石、硅石、云母、滑石、泥煤、硅胶、淀粉、糊精、葡萄糖、甘露醇、乳糖、蔗糖、硫酸钙，或以上两种或两种以上混合物。本发明的水溶肥料泡腾组合物可以加工成各种颜色，加入染料的目的是为了改变产品的外观颜色，增加产品的商品性能，对产品的其它性能影响不大。本发明的优选方案为其中染料选自直接红棕、直接嫩黄、酸性黄、酸性黄棕、分散蓝、活性蓝、活性大红，或以上两种或两种以上混合物。本发明的水溶肥料泡腾组合物可以加工成任意多边形片剂、球形、椭圆形或任意多面体粒剂，不影响其使用效果。本发明的水溶肥料泡腾组合物还可以加入润滑剂，主要是针对需要加工为片剂的情况，其目的在于使颗粒润滑，方便流入冲模孔，使泡腾片易从模中抛出，减少与冲模的摩擦和粘连以及使泡腾片的计量准确、光亮美观。本发明的优选方案为其中润滑剂选自硬脂酸、硬脂酸盐、氢化植物油、聚氧乙烯单硬脂酸酯、轻质矿物油、聚乙二醇、硼酸、氯化钠、苯甲酸钠、醋酸钠、油酸钠、月桂醇硫酸钠、月桂醇硫酸镁、聚氧乙烯月桂醇硫酸钠、己二酸、富马酸、三醋酸甘油酯、羧甲基淀粉钠、滑石粉，或以上两种或两种以上混合物。以上种种添加剂均是已知物质，也是农药、医药制剂加工中常用的和熟知的物质。本发明的制备方法为本发明的水溶肥料泡腾组合物的制备方法的特征在于包括如下工艺步骤和工艺方法将配方料称量、混合、粉碎、造粒、干燥即得产品。本发明的水溶肥料泡腾组合物的制备均使用市场上大量应用的已知设备，造粒采用常规的造粒工艺实现，这些工艺包括但不限于挤压造粒、滚筒造粒、沸腾床造粒、流化床造粒等。本发明的优点如下该水溶肥料泡腾剂除了具有使用方便、成本低，还具有以下优点1、颗粒的崩解速度快；2、快速、均匀的溶解(分散)性；3、溶解(分散)后没有大颗粒，不堵喷头和滴灌设施；4、贮存稳定性好；5、流动性好，包装、贮运成本低；6、没有粉尘，对环境友好；7、配制的液体具有良好的润湿性，渗透性和展着性，提高了有效成分的利用率，减少了浪费和对环境的污染。具体的实施方式为了更好地理解本发明，下面用实例来详细说明发明的技术内容，但本发明的实施方案并不局限于这些实例。实施例1按照下述配比称取各组分原料硝酸钾70克氯化铵10克赤霉素GA31克KHC037克抗坏血酸5克丁二酸半酯磺酸盐脂肪酰胺4克十二烷基苯磺酸钠3克先将赤霉素GA3经超细粉碎至250目以上，与其它组分混匀，经过粗粉碎制备母粉，将母粉与适量醇溶液的混合均匀，然后进行挤压造粒，干燥、筛分、分析检验入库得到硝酸钾赤霉素泡腾剂。实施例2按照下述配比称取各组分原料硝酸钾70克硫铵9克萘乙酸l克NH4HC035克富马酸5克NNO4克脂肪醇聚氧乙烯醚3克滑石粉2克阿拉伯胶1克先将萘乙酸经超细粉碎至250目以上，与其它组分混匀，经过粗粉碎制备母粉，将母粉与3%的黏合剂阿拉伯胶醇溶液的混合均匀，然后进行流化床造粒，干燥、压片、分析检验入库得到硝酸钾萘乙酸泡腾片剂。实施例3按照下述配比称取各组分原料硼酸65克微晶纤维素10克K线6克酒石酸4克木质素磺酸钠5克十二烷基苯磺酸钠5克硬脂酸镁2克聚乙烯吡咯烷酮3克将上述组分混匀，经过粉碎制备母粉，将母粉与3%的黏合剂聚乙烯吡咯烷酮醇溶液的混合均匀，然后进行滚筒造粒，干燥、压片、分析检验入库得到硼酸泡腾片剂。实施例4按照下述配比称取各组分原料磷酸二氢钾84克NaHC039克CMC2克海藻酸5克将上述组分混匀，经过超细粉碎制备母粉，将母粉与浅的黏合剂CMC醇溶液的混合均匀，然后进行挤压造粒，干燥、筛分、分析检验入库得到磷酸二氢钾泡腾颗粒剂。实施例5按照下述配比称取各组分原料硝酸氨钙70克七水硫酸镁8.6克对硝基苯酚钠1克邻硝基苯酚钠1.2克5-硝基邻甲氧基苯酚钠0.2克CaC035克抗坏血酸5克N-甲基牛磺酸钠盐8克羟丙基纤维素1克先将对硝基苯酚钠、邻硝基苯酚钠、5-硝基邻甲氧基苯酚钠和CaC03经超细粉碎至250目以上，与其它组分混匀，经过粗粉碎制备母粉，将母粉与3%的黏合剂羟丙基纤维素醇溶液的混合均匀，然后进行挤压造粒，干燥、筛分、分析检验入库得到柱状复硝酚钠泡腾颗粒剂。实施例6按照下述配比称取各组分原料磷酸二氢钾33.95克硼砂7克钼酸铵10克一水硫酸锌8克无水硫酸铜6克一水硫酸铁3克一水硫酸锰4克多效唑10克KHC038克抗坏血酸8克糊精2克直接嫩黄0.05克将除糊精、直接嫩黄外的上述组分混匀，经过粗粉碎制备母粉，将糊精配置成3%的黏合剂糊精醇溶液，再直接嫩黄加入糊精醇溶液中，将母粉与含染料及糊精醇溶液的混合均匀，然后进行挤压造粒，干燥、筛分、分析检验入库得到黄色微量元素多效唑复合泡腾柱状颗粒剂。实施例7按照下述配比称取各组分原料复合氨基酸75克尿素8克NH4HC038克NNO4克脂肪醇聚氧乙烯醚3克阿拉伯胶2克将上述组分混勻，经过粗粉碎制备母粉，将母粉与3%的黏合剂阿拉伯胶醇溶液的混合均匀，然后进行流化床造粒，干燥、筛分、分析检验入库得到复合氨基酸泡腾球形颗粒剂。实施例8按照下述配比称取各组分原料腐殖酸77克硫铵9克NaHC036克聚羧酸盐4克丁二酸半酯磺酸盐脂肪酰胺3克低取代羟丙基纤维素1克先将腐殖酸经超细粉碎至250目以上，与其它组分混匀，经过粗粉碎制备母粉，将母粉与3%的黏合剂明胶醇溶液的混合均匀，然后进行流化床造粒，干燥、筛分、分析检验入库得到腐殖酸泡腾球形颗粒剂。实施例9本实施例为上述实施例的崩解性、分散性实验。由于水溶肥料泡腾剂是创新产品，没有成熟的产品标准，因此参照国家农药水分散粒剂标准进行了检验，对于有效成分为水溶性的产品，不再进行分散性能的测定，将上述实施例制得的样品进行了如下检测，具体检测方法如下分散性和再分散性测定采用量筒混合法进行，其歩骤如下(1)加98ml去离子水于具塞量筒中(100ml刻度)；(2)称2g样品加入暈筒；(3)上下颠倒量筒10次后静置，每次2秒，记录30、60min时的沉淀量；(4)24h后颠倒量筒，记录使沉积物再分散而颠倒的次数，颠倒次数低于io次者认为合格。崩解性测定以测定崩解时间长短来表示，一般规定小于3min为合格，方法如下向盛有90ml蒸馏水的100ml具塞量筒(筒高22.5cm，内径28mm)中于25。C下加入样品颗粒0.5g，夹住量筒中部，以8r/min速度沿中心匀速旋转，直到样品在水中完全崩解为止，记录时间。该时间即为崩解时间。结果如下表:表2:实施例l-6的检验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>结果表明，本发明制得的水溶肥料泡腾剂，产品的崩解性、分散性等性能优异，实现了本发明的目的。权利要求1、一种水溶肥料泡腾组合物，其特征在于含有一种或多种植物营养物质以及一种或多种与水接触产生气体的化合物。2、根据权利要求1的所述的泡腾组合物，其特征在于所述的植物营养物质是磷酸二氢钾。3、根据权利要求1的所述的泡腾组合物，其特征在于与水接触产生气体的化合物选自碳酸盐或碳酸氢盐，或二者的混合物，所述碳酸盐和碳酸氢盐包括但不限于Li2C03、Na2C03、K线、(NH4)2C03、MgC03、CaC03、Li跳、NaHCO:,、KHC03和NH4HC03。4、根据权利要求3的所述的泡腾组合物，其特征在于所述碳酸氢盐是NaHC03。5、根据权利要求1的所述的泡腾组合物，其特征在于还包括至少一种或多种酸，包括但不限于甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、丙二酸、磷酸、縮合磷酸、焦磷酸、酒石酸、富马酸、苹果酸、葡萄酸、马来酸、硼酸、丁二酸、己二酸、氨基酸、腐植酸、丁烯二酸、抗坏血酸、枸橼酸(柠檬酸)和碱式盐。6、根据权利要求1的所述的泡腾组合物，其特征在于还包括一种或多种生长调节剂，包括但不限于吲哚丙酸(IPA)、吲哚丁酸、萘乙酸(NAA)、萘乙酸钠、2，4-滴(2，4-D)、"增产灵"(4-碘苯氧乙酸)、"防落素"(4-氯苯氧乙酸)、GA3、GA4、GA12、玉米素(ZT)、激动素(KT)、6_苄(基)腺嘌呤(6-BA)、乙烯利、脱落酸(ABA)、矮壮素(CCC)、青鲜素(丽)、三碘苯甲酸(11BA)、多效唑、烯效唑、噻苯隆、甲哌鎗、氯吡脲、抑芽丹、氟节胺、三十垸醇、芸苔素内酯、比久(B9)、对硝基苯酚钠、对硝基苯酚钾、对硝基苯酚铵、邻硝基苯酚钠、邻硝基苯酚钾、邻硝基苯酚铵、2，4-二硝基苯酚钠、2，4-二硝基苯酚钾、2，4-二硝基苯酚铵、5-硝基邻甲氧基苯酚钠、5-硝基邻甲氧基苯酚钾、5-硝基邻甲氧基苯酚铵、己酸二乙氨基乙醇酯(DA-6)、丰啶醇、核苷酸、调节安、氯化胆碱、补骨酯素、柠檬酸钛、杀雄啉、增产胺(DCPTA)等。7、根据权利要求1的所述的泡腾组合物，其特征在于还可以包括润湿分散剂、崩解剂、黏合剂、填料、染料、润滑剂等一种或多种添加剂，其用量分别为润湿分散剂0-50%，崩解剂0-80%，黏合剂0-15%，填料0-90%，染料0-5%，润滑剂0-10%。8、根据权利要求7的所述的泡腾组合物，其特征在于其中润湿分散剂选自乙醇、皂素、亚硫酸纸浆废液、动物废料的水解物、烷基硫酸盐、垸基磺酸盐、垸基苯磺酸盐、烷基磷酸盐、烯烃磺酸盐、烷基磺酸碱金属盐和铵盐、垸基酚聚氧乙烯基硫酸盐、垸基酚聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐、垸基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、丁二酸半酯磺酸盐脂肪酰胺、N-甲基牛磺酸钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、木质素磺酸盐、NNO、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、垸基萘磺酸盐、石油磺酸钠、垸基联苯萘磺酸钠、萘酚磺酸甲醛縮合物钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基萘甲醛縮合物、聚羧酸盐、二丁基萘磺酸盐，或以上两种或两种以上混合物；其中崩解剂选自硫铵、氯化钙、海藻酸、食盐、氯化镁、尿素、膨润土、氯化铝、硫酸钠、凹凸棒土、白炭黑、聚乙烯吡咯酮、羟丙基纤维素、微晶纤维素、淀粉、改良淀粉、淀粉乙醇酸钠、羧甲淀粉钠、交联羧甲淀粉钠、超级羧甲淀粉钠，或以上两种或两种以上混合物；其中黏合剂选自CMC、PVA、EVA、淀粉、糊精、蔗糖、糖浆、饴糖、葡萄糖、聚乙烯吡咯垸酮(PVP)、阿拉伯胶、大豆蛋白、胳朊、骨胶、明胶、硅酸钠、石膏、虫胶、沥青、石蜡、木子香、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、松香，变性聚丙烯酸钠、聚乙二醇、木质素、甲基纤维素、乙基纤维素、聚丙烯酰胺、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙烯氧化偶氮酮类、高取代羟丙基纤维素、低取代羟丙基纤维素、羧甲基纤维素钠，或以上两种或两种以上混合物；其中填料选自高岭土、玉米棒芯、大豆、烟草、稻壳、硫磺、橡实、轻质碳酸钙、膨润土、活性白土、硅藻土、白炭黑、凹凸棒、粘土、蒙脱石、浮石、陶土、生石灰、镁石灰、磷石灰、叶腊石、方解石、白云石、石膏、海泡石、硅石、云母、滑石、泥煤、硅胶、淀粉、糊精、葡萄糖、甘露醇、乳糖、蔗糖、硫酸钙，或以上两种或两种以上混合物；其中染料选自直接红棕、直接嫩黄、酸性黄、酸性黄棕、分散蓝、活性蓝、活性大红，或以上两种或两种以上混合物；其中润滑剂选自硬脂酸、硬脂酸盐、氢化植物油、聚氧乙烯单硬脂酸酯、轻质矿物油、聚乙二醇、硼酸、氯化钠、苯甲酸钠、醋酸钠、油酸钠、月桂醇硫酸钠、月桂醇硫酸镁、聚氧乙烯月桂醇硫酸钠、己二酸、富马酸、三醋酸甘油酯、羧甲基淀粉钠、滑石粉，或以上两种或两种以上混合物。9、根据权利要求l-8之任一所述的泡腾组合物，其特征在于泡腾组合物可以加工成任意多边形片剂、球形、椭圆形或任意多面体粒剂。10、根据权利要求卜9之任一所述的泡腾肥料泡腾组合物的制备方法，其特征在于包括如下工艺步骤和工艺方法将配方料称量、混合、粉碎、造粒、干燥即得。全文摘要本发明涉及一种水溶肥料泡腾组合物及其制备方法。该泡腾组合物含有一种或多种植物营养物质以及一种或多种与水接触产生气体的化合物。本发明的优化方案植物营养物质为磷酸二氢钾。该泡腾组合物还可以添加酸、植物生长调节剂、表面活性剂、填料、崩解剂、黏合剂、染料、润滑剂等。本发明的制备方法为将配方料称量、混合、粉碎、造粒、干燥即得泡腾组合物。该泡腾组合物可通过常规生产工艺制造，在水中崩解溶解(分散)速度快，不堵塞喷头和滴灌管路，不易吸潮，有效成分含量高，包装、贮运、计量、使用成本低，同时有效成分的利用率高，减少了浪费和对环境的污染，广泛应用于经济作物、园艺、草坪和城市绿化，其市场应用前景十分广阔。文档编号C05G3/00GK101423443SQ200810217379公开日2009年5月6日申请日期2008年11月21日优先权日2008年11月21日发明者张荣胜申请人:深圳市朗钛生物科技有限公司