专利名称：：一种增效杀螨剂的制作方法
技术领域：
：本发明属于农药领域，尤其涉及一种增效杀螨剂。
背景技术：
：螺螨酯为季酮酸类杀螨剂(tetronicacid),化学名称3-(2，4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4，5]-癸-3-烯4-基-2，2-二曱基丁酯；分子式C21H24C1204;相对分子量411.32。螺螨酯具有如下特点1、作用机理独特主要抑制有害螨体内的脂肪合成，它与现有杀螨剂之间无交互抗性，适用于用来防治对现有杀螨剂产生抗性的有害螨类。2、杀螨语广、适应性强。螺螨酯对红蜘蛛、黄蜘蛛、锈碧虱、茶黄螨、朱砂叶螨和二斑叶螨等均有很好防效，可用于柑桔、葡萄等果树和茄子、辣椒、番茄等茄科作物的螨害治理。此外，螺螨酯对梨木虱、榆蛎盾蚧以及叶蝉类等害虫也有很好的兼治效果。3、卵幼兼杀杀卵效果特别优异，同时对幼若螨也有良好的触杀作用，虽然不能较快地杀死雌成螨，但对雌成螨有很好的绝育作用。雌成螨触药后所产的卵有96%不能孵化，死于胚胎后期。4、持效期长螺螨酯的持效期长，生产上用5000倍稀释液能控制柑桔全爪达4050天。螺螨酯喷施到作物叶片上后耐雨水冲刷，喷药2小时后遇中雨不影响药效的正常发挥。5、低毒、低残留、安全性好。在不同气温条件下对作物非常安全，对人畜及作物安全、低毒，适合于无公害生产。6、无互抗性可与大部分农药(强碱性农药与铜制剂除外)现混现用。既可提高螺螨酯的速效性，又有利于螨害的抗性治理。螺螨酯在水中溶解度很小(0.05g/l000ml，20°C)，因此加工成农药乳油、水乳剂、微乳剂时都要先把螺螨酯用溶剂溶解。因此，溶剂是生产这些剂型必不可少助剂。目前，螺螨酯主要加工成乳油使用，乳油需用到大量的芳烃类溶剂生产，对环境污染较严重，国内外都在寻求新的环保溶剂替代芳烃类溶剂。且目前螺螨酯制剂虽然持效期长(最长可达60天)，但速效性相对较差。d-柠烯(d-limonene)又名D-苎烯，柠烯，柠檬烯或苎烯，它是在天然植物精油中存在最广泛的一种单环橘碎，多从含量较高的橘子皮中提取，属于食品添加剂，具有较强挥发性和渗透性，在美国用作家庭卫生杀虫剂及茶园柠烯杀虫剂使用，能破坏害虫体表的蜡质层导致体液外流失水而死亡。目前，还没有出现将螺螨酯和d-柠烯混合使用的报道。
发明内容本发明实施例的目的在于提供一种增效杀螨剂，旨在解决现有螺螨酯农药使用大量的芳烃类溶剂生产带来的严重环境污染，以及速效性较差的问题。本发明实施例是这样实现的，一种增效杀螨剂，其中含有有效量的螺螨酯；有效量的能溶解螺螨酯的溶剂，该溶剂至少包括d-柠烯；以及有效量的乳化剂。与现有^t术相比，本发明实施例的增效杀螨剂利用d-柠烯的溶解能力强的溶解特性，把d-柠烯既作为螺螨酯的溶剂，替代毒性大、不环保的芳烃类溶剂，减少杀螨剂对环境的污染。另夕卜，用d-柠烯作为螺螨酯的溶剂，对害螨的虫体表面的蜡质层具有溶解、破坏作用，使杀螨剂更容易进入虫体内部，增加了螺螨酯的速效性，从而提高了杀螨作用。因此，用d-柠烯复配杀螨剂用于防治螨类具有明显的增效作用。而且，用d-柠烯溶解螺螨酯后，可以根据需要将杀螨剂加工成乳油、微乳剂、水乳剂等剂型。具体实施例方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。本发明实施例提供一种与现有技术相比，既环保又速效的增效杀螨剂，具体而言，其中含有有效量的螺螨酯；有效量的能溶解螺螨酯的溶剂，所述溶剂至少包括d-柠烯；以及有效量的乳化剂。本发明实施例的乳化剂并无特别限制，为本领域所常用的乳化剂，例如可选择烷基笨绩酸盐、磷酸酯类、聚醚类中一种或几种物质的混合物。本发明实施例的溶剂中还包括除d-柠烯之外能溶解螺螨酯的环保有机溶剂，例如可选自乙醇、异丙醇、丙三醇、吡咯烷酮、二价酸酯、植物油及植物油酯类中一种或几种的混合物。本发明实施例的增效杀螨剂，可根据需要添加本领域常用的各种助剂，配制成各种农药剂型，例如乳油、微乳剂或水乳剂。上述增效杀螨剂若配制成乳油时，其中溶剂可以仅为d-柠烯，或者d-柠烯与其它能溶解螺螨酯的有机溶剂的混合物；若配制成微乳剂或水乳剂，该增效杀螨剂中还包括将其配制成微乳剂或水乳剂所需要量的水。配制成微乳剂时，还可以添加本领域常用助表面活性剂，例如乙醇、异丙醇中一种或两者的混合物，以扩大温区范围。当配制成水乳剂时，还可以添加本领域常用抗冻剂，例如丙三醇、异丙醇等。更具体的，本发明实施例的增效杀螨剂，配制成乳油，以增效杀螨剂总重量计，其中含有螺螨酯2~25%，d-柠烯3~50%，乳化剂3~25%，以及0~92%除d-柠烯之外能溶解螺螨酯的其它有机溶剂。更进一步，其中乳化剂量优选为5-25%(重量)，除d-柠烯之外能溶解螺螨酯的其它有机溶剂优选为0~90%(重量)，该有机溶剂可以选自乙醇、异丙醇、丙三醇、吡咯烷酮、二价酸酯、植物油及植物油酯类中一种或几种物质的混合物。该乳化剂用烷基苯磺酸钓、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚的混合物，或用本行业技术人员熟知的其它乳化剂单体或复配乳化剂均可，为达到乳化性能最好时要对乳化剂比例在上述范围内进行适当的调整。乳油的配制方法是在配制蚤中先加入d-柠烯，再加入螺螨酯，搅拌约20分钟溶解完全后加入乳化剂并补足溶剂，继续搅拌均匀约15分钟完成本发明的螺螨酯乳油产品。本发明实施例的增效杀螨剂配制成微乳剂或水乳剂时，以增效杀螨剂总重量计，其中含有螺螨酯2~25%，(1-柠烯3~50%，乳化剂3~25%，0~92%水。更具体的，在生产微乳剂时，优选按重量百分比计用螺螨酯5~20%，d-柠烯10~30%，乳化剂5~25%,0~10%助表面活性剂，15~80%水进行配制。乳化剂用烷基苯磺酸钙、苯乙烯酚聚氧乙烯醚磷酸酯和烷基酚曱醛树脂聚氧乙烯醚的混合物，或用本行业技术人员熟知的其它乳化剂单体或复配乳化剂均可。通过加入助表面活性剂(例如乙醇、异丙醇等)可扩大微乳剂透明温区范围(即加不加助表面活性剂也可以制备完成微乳剂；当不加助表面活性剂时，形成的微乳剂透明温区为10~30°C,当加入助表面活性剂时，形成的微乳剂透明温区为-560。C，可以在中国的绝大多数地方一年四季常温贮藏)。微乳剂的配制方法是在配制釜中先加入d-柠烯，再加入螺螨酯，加或不加乙醇或异丙醇，搅拌溶解完全约20分钟，然后加入乳化剂继续搅拌均匀约10分钟，用水补足后继续搅拌约15分钟得到均相透明的液体，完成本发明的螺螨酯^:乳剂产品。更具体的，在生产水乳剂时，优选按重量百分比计用螺螨酯5~20%,d-柠烯10~30°/。，乳化剂5~25%，抗冻剂0~10%,水15-80°/。。乳化剂采用苯乙烯酚聚氧乙烯醚磷酸酯，或用本行业技术人员熟知的其它乳化剂单体或复配乳化剂均可，为达到水乳剂乳化M均匀，要对乳化剂比例在上述范围内进行适当的调整。水乳剂的配制方法是在配制釜中先加入d-柠烯，再加入螺螨酯，搅拌溶解完全约20分钟，后加入乳化剂继续搅拌均匀约10分钟完成油相的配制，在混合釜中加入水，在搅拌下緩慢加入油相，使油相*在水相中形成乳白色水乳剂，为防冻需要，还可以加入上述防冻剂(例如丙三醇)，搅拌均匀完成本发明的螺螨酯水乳剂产品。实施例1按表l中实施例lg己方，在配制釜中先加入d-柠烯，再加入螺螨酯，搅拌约20分钟溶解完全后加入乳化剂并补足溶剂，继续搅拌均匀约15分钟配制成5%螺螨酯乳油制剂，配方中各组分的含量均以质量百分比计。将配制好的制剂密封于10ml安培瓶中，每个药剂封样2瓶分别在0。C冰箱和54。C烘箱中贮存14天，到期分析含量求得分解率，结果参见表l。对比例1以二曱苯作溶剂，按表1中对比例1配方用实施例1的方法配成5%螺螨酯乳油，将配制好的制剂密封于10ml安培瓶中，每个药剂封样2瓶分别在0X:水箱和54。C烘箱中贮存14天，到期分析含量求得分解率，结果参见表l。实施例2按表l中实施例2配方，在配制釜中先加入d-柠烯，再加入螺螨酯，搅拌溶解完全约20分钟，后加入乳化剂继续搅拌均匀约IO分钟，用水补足后继续搅拌约15分钟得到均相透明的液体，配制成5%螺螨酯微乳剂。将配制好的制剂密封于10ml安培瓶中，每个药剂封样2瓶分别在0。C冰箱和54。C烘箱中贮存14天，到期分析含量求得分解率，结果参见表l。对比例2以二曱苯作溶剂，4姿表1中对比例2配方用实施例2的方法配成5%螺螨酯微乳剂，将配制好的制剂密封于10ml安培瓶中，每个药剂封样2瓶分别在0。C冰箱和54。C烘箱中贮存14天，到期分析含量求得分解率，结果参见表1。实施例3-按表1中实施例3配方，在配制釜中先加入d-柠烯，再加入螺螨酯，搅拌溶解完全约20分钟，后加入乳化剂继续搅拌均匀约10分钟完成油相的配制，在混合釜中加入水，在搅拌下緩慢加入油相，使油相分散在水相中形成乳白色水乳剂，加入防冻剂搅拌均匀配制成5%螺螨酯水乳剂。将配制好的制剂密封于10ml安培瓶中，每个药剂封样2瓶分别在0。C水箱和54。C烘箱中贮存14天，到期分析含量求得分解率，结果参见表l。对比例3以二曱苯作溶剂，按表1中对比例3配方用实施例3的方法配成5%螺螨酯水乳剂，将配制好的制剂密封于10ml安培瓶中，每个药剂封样2瓶分别在0。C水箱和54。C烘箱中贮存14天，到期分析舍量求得分解率，结果参见表l。表1实施例与对比例具体用量实例组分^^^^^^^实施例1对比例1实施例2对比例2实施例3对比例3螺螨酯555555溶剂d-柠烯500d-柠烯15二甲苯15d-柠蜂15二甲苯15E0/PO嵌段聚瞇555600EO/PO嵌段聚鍵磷酸酯0011烷基酚甲趁树脂聚氧乙烯醚342200烷基苯磺酸辆345400其它助剂00异丙醇3异丙醇3丙三醇3丙三醇3余量溶剂乙醇二甲苯水水水水14天冷热贮外见均一透明均一透明均一透明均一透明乳白色均一乳白色均一14天热贮分解率％21.72.32.82.73.314天热贮乳化情况合格合格合格合格合格合格从表1可以看出，本发明实施例的增效杀螨剂稳定性良好。实施例4按实施例1方法，按如下配方配制完成25%螺螨酯乳油制剂。螺螨酯25%、d-柠烯50。/。、烷基苯磺酸4丐10%、烷基酚曱醛树脂聚氧乙烯醚10%、EO/PO嵌段聚醚5%。实施例5按实施例1方法，按如下配方配制完成20%螺螨酯乳油制剂。螺螨酯20%、d-柠烯15。/。、丁二酸二曱酯30%、乙醇10%、烷基苯磺酸钙8%、烷基酚曱醛树脂聚氧乙烯醚10%、EO/PO嵌段聚醚70/0。实施例6按实施例2方法，按如下配方配制完成20°/。螺螨酯微乳剂。螺螨酯20%、d-柠烯20。/0、乙醇10%、烷基^^酸钓11%、烷基酚曱醛树脂聚氧乙烯瞇9%、EO/PO嵌段聚醚8。/。、水补足100%。实施例7按实施例2方法，按如下配方配制完成15%螺螨酯微乳剂。螺螨酯15%、d-柠烯20。/。、异丙醇3%、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚5%、EO/PO嵌段聚醚磷酸酯18%、水补足100%。实施例8按实施例2方法，按如下配方配制完成2%螺螨酯微乳剂。螺螨酯2%、d-柠烯10%、异丙醇3%、烷基酚曱醛树脂聚氧乙烯醚2%、EO/PO嵌段聚醚磷酸酯8%、水补足100%。实施例9按实施例3方法，按如下配方配制完成25%螺螨酯水乳剂。螺螨酯25%、d-柠烯30。/。、EO/PO嵌段聚醚磷酸酯乳化剂8%、丙三醇5%、水补足100%。实施例10按实施例3方法，按如下配方配制完成2%螺螨酯水乳剂。螺螨酯2%、d-柠烯20%、EO/PO嵌段聚醚磷酸酯乳化剂5%、水补足100%。毒力测试将实施例1~3以及对比例中1~3的各药剂用自来水稀释为特定浓度，采用浸叶法测试药剂对番茄朱砂叶螨成虫的毒力。将整个番茄叶片在配制好的药液中浸渍5秒钟，撈出后迅速用滤纸吸干叶片的药液，用小毛笔挑20头番茄朱砂叶螨成虫放在浸药后晾干的番茄叶上，放入垫有滤纸(滤纸上滴上几滴水润湿)的9cm培养皿中，每个培养亚一片番茄叶片，盖上培养皿盖。每个处理3个重复，72小时后在显微镜下观察结果如表2。死亡标准在显微镜下以虫体不动为朽;准。表2:螺螨酯不同剂型不同溶剂对比试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>从表2看出，在螺螨酯制剂中引入d-柠烯作为增效剂，极大地改善了螺螨酯制剂的杀螨速效性，具有明显的增效作用。因而，可以降低螺螨酯的用量从而进一步降低生产及使用成本。另外，本发明实施例的增效杀螨剂中d-柠烯可以溶解螺螨酯，因此可完全不用芳烃类有机溶剂，而全部采用d-柠烯为溶剂或只加入少量的乙醇或其它环保溶剂，绿色环保，溶剂基本无毒无污染。以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。权利要求1、一种增效杀螨剂，其中含有有效量的螺螨酯；有效量的能溶解螺螨酯的溶剂，所述溶剂至少包括d-柠烯；以及有效量的乳化剂。2、如权利要求1所述的增效杀螨剂，其中，乳化剂为烷基苯磺酸盐、磷酸酯类、聚醚类中一种或几种物质的混合物。3、如权利要求1所述的增效杀螨剂，所述溶剂中还包括除d-柠烯之外能溶解螺螨酯的环保有机溶剂。4、如权利要求3所述的增效杀螨剂，所述环保有机溶剂选自乙醇、异丙醇、丙三醇、吡咯烷酮、二价酸酯、植物油及植物油酯类中一种或几种的混合物。5、如权利要求1所述的增效杀螨剂，其中还包括将所述增效杀螨剂配制成微乳剂或水乳剂所需要量的水。6、如权利要求1所述的增效杀螨剂，以增效杀螨剂总重量计，其中含有螺螨酯2~25%d-柠烯3~50%乳化剂3~25%除d-柠烯之外能溶解螺螨酯的有机溶剂092%。7、如权利要求6所述的增效杀螨剂，剂型为乳油，以增效杀螨剂总重量计，其中含有含螺螨酯2~25%d-柠烯3~50%乳化剂5~25%除d-柠烯之外能溶解螺螨酯的有机溶剂0~90%。8、如权利要求1所述的增效杀螨剂，以增效杀螨剂总重量计，其中含有螺螨酯2~25%<table>tableseeoriginaldocumentpage0</column></row><table>9、如权利要求8所述的增效杀螨剂，剂型为微乳剂，以增效杀螨剂总重量计，其中含有<table>tableseeoriginaldocumentpage0</column></row><table>10、如权利要求8所述的增效杀螨剂，剂型为水乳剂，以增效杀螨剂总重量计，其中含有螺螨酯5~20%d-柠烯10~30%乳化剂5~25%抗冻剂0~10%水15~80%。全文摘要本发明提供了一种增效杀螨剂，其中含有有效量的螺螨酯；有效量的能溶解螺螨酯的溶剂，所述溶剂至少包括d-柠烯；以及有效量的乳化剂。本发明的增效杀螨剂利用d-柠烯的溶解能力强的溶解特性，把d-柠烯既作为螺螨酯的溶剂，替代毒性大、不环保的芳烃类溶剂，减少杀螨剂对环境的污染。另外，用d-柠烯作为螺螨酯的溶剂，对害螨的虫体表面的蜡质层具有溶解、破坏作用，使杀螨剂更容易进入虫体内部，增加了螺螨酯的速效性，从而提高了杀螨作用。而且，本发明的增效杀螨剂，可以根据需要将杀螨剂加工成乳油、微乳剂、水乳剂等剂型。文档编号A01P7/02GK101606521SQ200910108818公开日2009年12月23日申请日期2009年7月20日优先权日2009年7月20日发明者硕刘,建孔,张建明,曹明章,李谱超申请人:深圳诺普信农化股份有限公司