专利名称：用作杀螨剂和杀昆虫剂的3-[1-(3-卤代烷基)三唑基]苯基硫化物衍生物的制作方法
用作杀螨剂和杀昆虫剂的3-[1-(3-卤代烷基)三唑基]苯
基硫化物衍生物本发明涉及新的3-[1-(3_卤代烷基)三唑基]苯基硫化物衍生物，涉及其作为杀螨剂和杀昆虫剂用于防治动物有害物(animal pest)的用途并涉及其制备方法。多种被取代的苯基杂环硫化物衍生物及其杀昆虫和杀螨活性在文献中，在WO 1999/055668、WO 2006/043635 和 JP 2007-284356 中，已有描述。已知于上述指定的说明书中的活性化合物在其使用中存在缺点，对动物有害物的杀昆虫和/或杀螨活性为零或不足，尤其是在相对低的施用率时。因此，本发明的一个目的是提供可用作对动物有害物具有令人满意或改进的杀昆虫和/或杀螨活性的杀昆虫剂和/或杀螨剂的3-[1-(3_卤代烷基)三唑基]苯基硫化物衍生物，特别是在相对低的施用率时，其在作物植物栽培中具有高选择性和高相容性。现已发现式(I)的新化合物
权利要求
1.式(I)的3-[1-(3-卤代烷基)三唑基]苯基硫化物衍生物
2.权利要求1的式(I)化合物，其中A1 为 CH2Cl、CHC12、CC13、CH2F, CHF2, CF2Cl、CFCl2 或(C2-C6)卤代烷基，A2为氢，B°为氢、氨基、卤素、氰基、硝基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)烷基硫基、 (C1-C6)卤代烷基硫基、(C1-C6)烷氧基或(C1-C6)卤代烷氧基，B1、B2和B3彼此独立地各自为氢、卤素、氰基、硝基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、 (C1-C6)氰基烷基、(C1-C6)羟基烷基、(C2-C7)烷氧基羰基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)卤代烯基、(C2-C6)氰基烯基、(C2-C6)炔基、(C2-C6) ^ 代炔基、(C2-C6)氰基炔基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C6)氰基烷氧基、(C2-C5) 烷氧基羰基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷基硫基、(C1-C6)卤代烷基硫基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C6)烷基硫基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)卤代烷基磺酰基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C7)酰基、(C2-C5)卤代烷基羰基、羧基、(C2-C7) 烷氧基羰基或NR3R4,其中R3和R4彼此独立地为氢、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6) 氰基烷基、(C1-C6)羟基烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷基硫基-(C1-C6)烷基、 (C2-C6)烯基、(C2-C6)卤代烯基、(C2-C6)氰基烯基、(C2-C6)炔基、(C2-C6)卤代炔基、(C2-C6) 氰基炔基、(C1-C7)酰基、(C2-C7)烷氧基羰基，或R3和R4与其所连接的N原子一起可形成任选被(C1-C4)烷基-、(C1-C4)烷氧基-、(C1-C4)卤代烷基-取代的饱和或不饱和的任选被杂原子间断的五或六元环， η为数0、1或2 R1为氢或(C1-C4)烷基，R2为氢、卤素、氰基、硝基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)氰基烷基、(C2-C6) 烯基、(C2-C6)卤代烯基、(C2-C6)炔基、(C2-C6)卤代炔基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基或 (C1-C6)卤代烷氧基-(C1-C6)烷基，或为各自任选被一个或更多个杂原子间断的任选取代的 (C3-C8)环烷基或(C3-C8)环烯基。
3.制备权利要求1或2的式(I)化合物的方法，其特征在于 (A)式(VII)的苯胺
4.权利要求3的方法，其特征在于其中A^B^B1』2和B3如权利要求1或2所定义的通式(IV-A)的化合物，通过使通式 (VIII)的硼酸
5.权利要求3的方法，其特征在于其中A^B^B1』2和B3如权利要求1或2所定义的通式(IV-A)的化合物，通过使通式 (VI)的胼
6.活性化合物组合物，其含有至少一种权利要求1或2的式(I)的3-[1-(3_卤代烷基)三唑基]苯基硫化物衍生物和至少一种选自以下物质的其他活性杀昆虫、杀螨或杀线虫化合物(1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂，例如氨基甲酸酯，例如棉铃威、涕灭威、噁虫威、丙硫克百威、丁酮威、丁酮砜威、甲萘威、克百威、丁硫克百威、乙硫苯威、仲丁威、伐虫脒、呋线威、异丙威、甲硫威、灭多威、速灭威、杀线威、抗蚜威、残杀威、硫双威、久效威、唑蚜威、混杀威、XMC和灭杀威；或有机磷酸酯类，例如乙酰甲胺磷、甲基吡恶磷、保棉磷、益棉磷、硫线磷、氯氧磷、毒虫畏、氯甲硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、蝇毒磷、杀螟腈、甲基内吸磷、二嗪磷、敌敌畏/DDVP、百治磷、乐果、甲基毒虫畏、乙拌磷、EPN、乙硫磷、灭线磷、伐灭磷、苯线磷、杀螟硫磷、倍硫磷、 噻唑磷、庚烯磷、异柳磷、水杨酸异丙基0-(甲氧基氨基硫代磷酰基)酯、恶唑磷、马拉硫磷、 灭蚜磷、甲胺磷、杀扑磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、氧乐果、亚砜磷、对硫磷、甲基对硫磷、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、嘧啶磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、胺丙畏、丙硫磷、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、喹硫磷、治螟磷、丁基嘧啶磷、双硫磷、特丁硫磷、杀虫畏、甲基乙拌磷、三唑磷、敌百虫和蚜灭磷，(2)GABA受控氯离子通道拮抗剂，例如有机氯类，例如氯丹和硫丹；或fiprole 类,例如乙虫腈、氟虫腈、pyrafluprole 禾口 pyripole,(3)钠通道调节剂/电位依赖性钠通道阻断剂，例如拟除虫菊酯类，例如氟酯菊酯、烯丙菊酯(d-顺式-反式，d-反式)、氟氯菊酯、生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯-S-环戊烯基、生物苄呋菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、辛体氯氰菊酯、己体氯氰菊酯、苯醚氰菊酯[(IR)-反式异构体]、溴氰菊酯、四氟甲醚菊酯、右旋烯炔菊酯[(EZ)-(IR)异构体]、S-氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、 氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、苄螨醚、咪炔菊酯、甲氧苄氟菊酯、氯菊酯、苯醚菊酯 [(IR)-反式异构体)]、右旋炔丙菊酯、丙氟菊酯、除虫菊素、苄呋菊酯、RU 15525、氟硅菊酯、七氟菊酯、胺菊酯[(IR)异构体]、四溴菊酯、四氟菊酯和ZXI 8901 ；或 DDT ；或甲氧滴滴涕，(4)烟碱能乙酰胆碱受体激动剂，例如新烟碱类，例如啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、噻虫啉、噻虫嗪；或烟碱，(5)变构的乙酰胆碱受体调节剂(激动剂)，例如多杀霉素类，例如spinetoram和多杀菌素。(6)氯离子通道活化剂类，例如阿维菌素类/米尔贝霉素类，例如阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、Iepimectin和弥拜霉素，(7)保幼激素类似物类，例如烯虫乙酯、烯虫炔酯、烯虫酯；或苯氧威；吡丙醚，(8)具有未知或不明确作用机理的活性化合物类，例如熏蒸剂类，例如溴甲烷和其它烷基卤化物；或氯化苦；硫酰氟；硼砂；酒石酸氧锑钾，(9)选择性拒食剂类，例如吡蚜酮；或氟啶虫酰胺，(10)螨虫生长抑制剂类，例如四螨嗪、氟螨嗪、噻螨酮、乙螨唑，(11)昆虫肠道膜微生物干扰剂类，例如苏云金芽孢杆菌以色列亚种、球形芽孢杆菌、 苏云金芽孢杆菌aizawai亚种、苏云金芽孢杆菌kurstaki亚种、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种和 BT 植物蛋白，例如 CrylAb、CryIAc, CrylFa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb, Cry34/35Abl,(12)氧化磷酸化抑制剂类，ATP干扰剂类，例如丁醚脲；或有机锡化合物类，例如三唑锡、三环锡、苯丁锡；或炔螨特；三氯杀螨砜，(13)通过间断H-质子梯度而起作用的氧化磷酸化解偶联剂类，例如虫螨腈和DN0C，(14)烟碱能乙酰胆碱受体拮抗剂，例如杀虫磺、杀螟丹、杀虫环和杀虫双，(15)几丁质生物合成抑制剂类，0型，例如苯甲酰脲类，如双三氟虫脲、定虫隆、氟脲杀、氟螨脲、氟虫脲、氟铃脲、氟丙氧脲、双苯氟脲、多氟脲、伏虫磷和杀虫隆，(16)几丁质生物合成抑制剂类，1型，例如噻嗪酮，(17)蜕皮干扰剂类，例如灭蝇胺，(18)蜕皮激素激动剂/干扰剂类，例如二酰基胼类，例如环虫酰胼、氯虫酰胼、甲氧虫酰胼和虫酰胼，(19)章鱼胺能激动剂类，例如双甲脒，(20)复合体-III电子传递抑制剂类，例如灭蚁腙；灭螨醌；嘧螨酯，(21)复合体-I电子传递抑制剂类，例如METI杀螨剂，如喹螨醚、唑螨酯、嘧螨醚、哒螨灵、吡螨胺、唑虫酰胺；或鱼藤酮，(22)电压依赖性钠通道阻断剂类，例如茚虫威；氰氟虫胺，(23)乙酰辅酶A羧化酶抑制剂类，例如特窗酸衍生物，如螺螨酯和螺甲螨酯；或特特拉姆酸衍生物，如螺虫乙酯，(24)复合体-IV电子传递抑制剂类，例如膦类，如磷化铝、磷化钙、膦、磷化锌；或氰化物，(25)复合体-II电子传递抑制剂类，例如cyenopyrafen，(28)兰诺定受体效应物类，例如二酰胺类，例如氟虫酰胺、 chlorantraniliprole (Rynaxypyr)、cyantraniliprole(Cyazypyr)禾口3-溴-N-I2-溴-4-氯-6-[(l-环丙基乙基)氨基甲酰基]苯基}-1-(3_氯代吡啶-2-基)-1Η-吡唑-5-甲酰胺或2-[3，5- 二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯代吡啶-2-基)-1Η-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-1，2-二甲基胼羧酸甲酯，其他具有未知作用机理的活性化合物，例如印楝素、amidoflumet、苯螨特、联苯胼酯、灭螨锰、冰晶石、cyflumetofen、三氯杀螨醇、fluensulfone, (5-氯_2_[ (3，4，4-三氟丁 -3-烯-1-基)磺酰基]-1，3-噻唑)、flufenerim、啶虫丙醚和 pyrif Iuquinazon ；和基于坚强芽孢杆菌的产品(1-1582，BioNeem，Votivo)以及以下已知的活性化合物4-{[(6_溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)_酮、4-{[(6_氟吡啶-3-基)甲基](2，2_二溴乙基)氨基}呋喃-2(5H)_酮、4-{[(2_氯-1，3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2 (5H)-酮、4- {[ (6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基} 呋喃-2 (5H)-酮、4- {[ (6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2- 二氟乙基)氨基}呋喃_2 (5H)-酮、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(5，6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)_酮、4-{[(6_氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2 (5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2 (5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)_酮、[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氧化-λ4-亚硫烷基氨腈、[1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基) 氧化-λ4-亚硫烷基氨腈及其非对映异构体(A)和(B)、
7.组合物，其含有至少一种权利要求1或2的式(I)化合物或权利要求6的活性化合物组合物，和至少一种渗透剂。
8.权利要求3的通式(II-A)的化合物
9.权利要求3的通式(III-A)的化合物
10.权利要求3的通式(IV-A)的化合物
11.权利要求3的通式(V)的化合物
12.权利要求3的通式(X)的化合物
13.农用化学组合物，其特征在于其包含至少一种权利要求1至2的式(I)的化合物或者权利要求6或7的组合物，和填充剂和/或表面活性物质。
14.权利要求1或2的式(I)的化合物或权利要求6、7和13中任意一项的组合物用于作物保护、材料保护和/或兽医领域中防治动物有害物的用途。
全文摘要
本发明涉及新的式(I)的3-[1-(3-卤代烷基)三唑基]苯基硫化物衍生物其中A1、A2、B0、B1、B2、B3、R1、R2和n如说明书所定义，涉及其作为杀螨剂和杀昆虫剂用于防治动物有害物的用途，并涉及其制备方法。
文档编号A01N43/653GK102573479SQ201080047263
公开日2012年7月11日 申请日期2010年8月7日 优先权日2009年8月20日
发明者A·沃斯特, A·科勒, B·艾丽格, N·吕, R·费舍尔, S·安托斯, U·高根斯 申请人:拜尔农作物科学股份公司