1,2,3-噻二唑-5-甲脒类多杂环化合物作为杀螨剂的用图
【专利说明】1,2, 3-噻二唑-5-甲脒类多杂环化合物作为杀螨剂的用途
[0001]
技术领域
[0002] 本发明涉及一类新型杀螨剂农药，特别是化学结构新颖的N-三取代-1，2, 3-噻二 唑-5-甲脒类化合物作为杀螨剂的用途。
【背景技术】
[0003] 脒在医药上具有广泛的应用，可用作治疗糖尿病、心血管疾病药物、消炎药、驱虫 药和利尿药。如：式1所描述的环状脒化合物具有血管扩张作用，用于治疗高血压。式2 所描述的含有多个碘的芳基取代脒化合物对结核真菌具有较高的选择性，其胆影脒钠是口 服胆囊、胆管造影药。毒性低，极少有副作用，对患者安全。和传统的药物相比较，造影 快速，病人无需忌食，显影效果好。此外，近年来发现一些脒类化合物具有抗癌活性。其 抗癌机理是结合DNA活性可以阻断癌细胞的发展，用作抗癌药。
[0004] 脒在农业上同样具有广泛的应用。式3所描述的具有两个脒官能团结构的脒类化 合物，是英国Boots公司开发的新型低毒，广谱有机氮类杀螨剂，具有强烈的触杀，熏蒸 作用和良好的穿透作用。并可以用于防治家畜寄生的蜱、螨、疥虫等，具有较好的发展前 景。式4、式5所描述的具有一个脒官能团结构的脒类化合物，与式3所描述的具有两个脒 官能团结构的脒类化合物具有类似杀螨效果，虽然在杀螨效果上略低于式3所描述的具有 两个脒官能团结构的脒类化合物，但由于其成本低，在农药市场上具有较强的竞争力。目 前，在我国南方农村已得到广泛的应用。然而，在目前公开文献报道中，未见本发明所描述 的含三个氮杂环的1，2, 3-噻二唑-5-甲脒类化合物作为杀螨剂的用途报道。
[0005] 中国专利（申请号CN2015100098343,申请日期2015年1月9日）中报道了专利申 请人为西华大学的通式为TDCA的含三个氮杂环的1，2, 3-噻二唑-5-甲脒类化合物及其合 成方法(式6 )，但未见该类化合物作为杀螨剂用途报道。
[0006] 螨类属于节肢动物门，蛛形纲，蜱螨目，个体较小。在一个群体中可能存在所有阶 段的螨，包括卵，若螨，幼螨和成螨。大多密集群居于果树、蔬菜、棉花、花生等作物及观赏植 物的叶片背面，且其繁殖迅速，自交程度高这些都决定了螨类较难防治。另一方面，农民又 习惯连续使用杀螨效果好的单一杀螨剂，结果导致螨虫在很多的时间内产生抗性而失去利 用价值。因此，采用不同作用机理，不同类型的杀螨剂是解决害螨易产生抗性的有效途径之 O
【发明内容】
[0007] 本发明的目的在于报道一种通式为TDCA的含三个氮杂环的1，2, 3-噻二唑-5-甲 脒类化合物(式6)作为杀螨剂的用途，特别是用于果树、蔬菜、棉花、花生等作物及观赏植物 的害螨防治。通式为TDCA的含三个氮杂环的1，2, 3-噻二唑-5-甲脒类活性化合物中，进 一步优选化合物为表1中所列活性化合物。
[0008] 表1:通式为TDCA化合物中进一步优选化合物
本发明通式为IDCA的化合物--下文统称为"本发明化合物"--具有杀螨剂的用 途，特别是用于果树、蔬菜、棉花、花生等作物及观赏植物的害螨防治。将本发明化合物中的 一种或者多种施用于作物和/或观赏植物上有害螨虫生长的区域，可以有效防治害螨。本 发明化合物施用时间可以在螨虫处于各个生长阶段，包括卵，若螨，幼螨和成螨。下文提到 的具体实例为本发明化合物可以防治的害螨的一些代表，列举不限于下述的某些作物和/ 或观赏植物上的害螨。
[0009] 作为成为防除对象的螨类，可以列举： 属于瘿螨科的螨：茶尖叶节蜱、茶叶瘿螨、苹果锈螨、葡萄叶锈螨、郁金香瘤瘿螨、枸杞 瘤节蜱、伪梨锈蜱、皮氏皮瘿螨等。
[0010] 属于叶螨科的螨：柑橘全爪螨、苹果全爪螨、桑全爪螨、二斑叶螨、朱砂叶螨、紫红 短须螨、卵形短须螨、刘氏短须螨、亚洲始叶螨、膝状始叶螨、北始叶螨、李始叶螨、史氏始叶 螨等。
[0011] 属于粉螨科的螨：甜果螨、椭圆食粉螨、粗脚粉螨、河野脂螨、刺足根螨等。
[0012] 属于跗线螨科的螨：韦氏跗线螨、侧多食跗线螨、樱草植食螨、双叶跗线螨。
[0013] 属于硬蜱科的螨：日本血螨、长角血蜱、微小牛蜱、网纹革蜱、台湾革蜱、褐黄血蜱、 全沟硬蜱等。
[0014] 属于真足螨科的螨：麦叶爪螨、白菜螨。
[0015] 尽管本发明化合物对各种螨科的螨虫表现出出色的防治活性，但对有用作物，如 果树、蔬菜、棉花、花生等作物和/或观赏植物仅仅具有微小程度的损害或完全没有损害， 取决于本发明化合物结构通式中各化合物的具体结构、施用量、施用有用作物对象。这就是 本发明化合物能够适用于作物和/或观赏植物上害螨防治的根本原因。
[0016] 本发明化合物根据不同的使用需要或施用环境和/或条件，通过目前常规农药生 产方式，将所述有效成分和相应辅助成分为原料充分混合，制备成为不同形式的可供使用 的相应剂型。可能的剂型包括：悬乳剂、水分散剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、微胶囊剂 等。例如几种典型的常用制剂及制备可以： 悬乳剂（SE)即水不溶农药在水中的混合分散体，其中的一种有效成分处于悬浮状态， 其它有效成分处于乳液状态。制备时制备时可将本发明化合物中的一种或者几种和相应的 乳化液、湿润分散剂、增稠剂、稳定剂、防冻剂、PH调节剂、消泡剂等等辅助成分，按照常规方 法，经湿法超微粉碎混合制得。其中乳化剂是烷基酚聚氧乙烯醚类(农乳100#)、烷基苯磺酸 盐(农乳500#)、苯乙基酚聚氧乙烯醚类(农乳600#)、烷基酚或芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩 合物类(农乳700#)等中的一种或者几种。其中湿润分散剂是木质素磺酸盐、木质素、磷酸 酯聚醚类、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、冠醚、烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫 酸盐、烷基卤化铵、季鱗盐、烷基聚氧乙烯基醚硫酸盐、氮酮、噻酮中的一种或者几种；增稠 剂和稳定剂为聚乙烯醇、缩合磷酸盐、黄原酸胶、硅酸铝镁等中的一种或者几种；防冻剂为 氯化钠、尿素、硫酸铵、乙二醇、甘油等中的一种或者几种；PH调节剂为磷酸二氢钾、磷酸氢 二钾、柠檬酸、碳酸钠、碳酸钾等中的一种或者几种。常用有机硅作为消泡剂和抑泡剂。
[0017] 水分散剂（WDG)即能在水中快速崩解，并能均匀分散在水中形成高悬浮分散体系 的一种颗粒制剂。制备时可将本发明化合物中的一种或者几种和辅助成分一起用气流粉粹 或者超细粉碎，制成可湿性粉剂，此为干法；将本发明化合物中的一种或者几种、助剂、辅助 剂等，以水为介质，在砂磨机中研磨，制成悬浮剂，然后再干燥造粒，此为湿法。
[0018] 可湿性粉剂（WP)，即在水中可均匀分散的固体粉末制剂。制备时，可以按照常规方 式，首先加入本发明通式为TDCA的化合物中的一种或者几种，然后加入硅藻土、陶土、轻质 碳酸钙、白炭黑等常用稀释剂或惰性物质，再加入其它常用辅助成分，如烷基萘磺酸盐、烷 基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基溴化铵、烷基氯化铵、季鱗盐、烷基聚氧乙烯基醚硫酸盐、 木质素磺酸盐、木质素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、氮酮、噻酮中的一种或者几种，以 及常用稳定剂、抑泡剂、防结块剂等辅助性助剂成分。
[0019] 悬浮剂（SC)即农药悬浮剂，为水不溶固体农药或不混液体农药在水或者油中的分 散体。制备时，以水或者油为分散介质，将本发明通式为IDCA的化合物中的一种或者几种 及辅助成分(如增稠剂、稳定剂、湿润分散剂、防冻剂、PH调节剂、消泡剂等)经湿法超微粉碎 (研磨）制得。其中湿润分散剂是磷酸酯聚醚类、烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸 盐、烷基溴化铵、烷基氯化铵、冠醚、季鱗盐、烷基聚氧乙烯基醚硫酸盐、木质素磺酸盐、木质 素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、氮酮、噻酮中的一种或者几种；增稠剂和稳定