专利名称：：一种具有增效作用的农药组合物及其应用的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种具有增效作用的农药组合物及其应用，具体为一种含有甲氧虫酰肼的农药组合物，及其应用于防治植物上的害虫。
背景技术：
：在农业生产的实践中，化学防治是农业生产防治病虫的一种重要的手段。在化学防治过程中，最容易产生的问题是病菌和害虫抗药性的产生和发展。农业上容易产生抗性害虫通常繁殖周期短，繁殖量大，世代重叠明显。小菜蛾是南方蔬菜田最重要的害虫，在一些小菜蛾为害严重的区域，常见的菊酯类杀虫剂(如高效氯氰菊酯、溴氰菊酯)和有才几磷类杀虫剂(如毒死蜱、辛硫裤)，单独使用已经没有什么效果。原本高效的阿维菌素由于大面积和频繁的应用，也已经引起了很严重的抗性，亩用量越来越大，这对环境和生态造成4艮大的压力。甜菜夜蛾是全世界蔬菜、瓜果生产的重要害虫之一，分布广，食性杂，每次繁殖量大，而且其幼虫外表皮表面光滑，不易着药。其抗药性在全国甚至全球均有很多报道。在我国，甜菜夜蛾对所有有机磷、菊酯和氨基甲酸酯药剂均有明显抗药性。水稻稻纵巻叶螟是水稻三大害虫之一，危害大，可造成5-30°/。的损失。由于其迁飞的特性和我国水稻区防治中均-使用有机磷，所以我国的7jC稻稻纵巻叶螟对有机磷抗性非常明显。对于防治农业上产生抗性的小菜蛾、甜菜夜蛾和稻纵巻叶螟，一种办法是推出新的与现有品种无交互抗性的新成分。但是，新的有效成分的开发成本高，开发周期长，而且永远都赶不上害虫产生抗性的速度。其他的方法如作物布局调整、不同农药轮换等，在实际操作的过程中，很难真正起到明显的效果。不同品种的成分进行复配，是防治抗性害虫很常见的办法之一。不同成分进行复配后，是增效、相加还是拮抗，无法预测。而且，只有复配增效很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，才能大大延緩害虫抗药性的产生。甲氧虫酰肼是一种促进鳞翅目幼虫蜕皮的新型仿生杀虫剂。它能促使鳞翅目幼虫在成熟前提早进入蜕皮过程而又不能形成健康的新表皮。从而导致幼虫提早停止取食、最终死亡。作用独特，与常规农药无交互抗性，但其单独使用的抗药性风险也较高。
发明内容本发明的目的在于提供一种农药组合物，其特点是对植物害虫活性高，有明显的增效作用，对鳞翅目害虫尤为高效，且不易产生抗性。本发明另一个目的在于提供该组合物在农业上的应用。本发明通过以下技术方案来实现。采用不同作用机理的杀虫剂进行不同配比的生物活性测定，不同配比的活性测定后通常出现三种不同的情况相加作用、拮抗作用、增效作用。以增效配比为有效成份配制成适合的制剂，用于防治农作物上的害虫，可以有效降低药剂的使用量，降低用药成本，延緩抗性的产生，从而减少对环境的污染。本发明采用曱氧虫酰肼与几丁质合成抑制剂进行复配，甲氧虫酰肼与几丁质合成抑制剂的质量比为30:1-1:20。其中，几丁质合成抑制剂为氟铃脲(hexaflumuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟咬脲(chlorfluazuron)、灭幼脲(chlorbenzuron)或除虫脈(diflubenzuron)。作为本发明组合物的一种改进，组合物中有效成分曱氧虫酰肼与几丁质合成抑制剂的质量比优选为10:1-1:10。本发明组合物在实际应用中加工成适合农业上使用的任意剂型制剂，优选剂型为悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、水*性粒剂、乳油和微乳剂。本发明组合物制剂用于防治植物上的害虫，尤其适合用于防治鳞翅目害虫，更尤其适用于防治稻纵巻叶螟、小菜蛾和甜菜夜蛾。本发明的农药组合物与现有技术相比，产生以下有益效果(l)组合物中的两种有效成分有增效作用，与单剂相比，明显提高了防治效果；(2)不同有效成份有不同的作用特点，防治语不一样，两者复配可以明显扩大防治谱(3)可以减少田间用药量，有效减少环境污染和农药残留，减少对有益生物的危害；(4)组合物中两者有效成分的作用机理互不相同，组合物的应用有助于延緩害虫抗性发展，延长药剂使用寿命。具体实施例方式为了使本发明的目的，技术方案和技术优点更加清楚明白，以下结合实施例对
发明内容作进一步的详细说明。应当理解，所描述的具体实施例仅仅用于解释本发明，并不用于限定本发明。凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。如无特别说明，以下提及的比例(包括百分比)都是质量比。实施例一甲氧虫酰肼和氟铃脲复配1、甲氧虫酰肼和氟铃脲毒力试验甲氧虫酰肼和氟铃脲复配增效试验，试验采用稻纵巻叶螟、小菜蛾、甜菜夜蛾为测试对象。具体方法为1.1稻纵巻叶螟试验(C/z";/za/ocroa;swec/wa):试验原药曱氧虫酰肼来自美国陶氏益农公司，氟铃脲来自江苏宝灵化工股份有限公司。将原药按常规方法配制成需要的试验药剂。试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7-2006》。试虫为采自田间的水稻稻纵巻叶螟幼虫，接入置放水稻嫩叶(用琼脂保湿处理)的直径9厘米的培养亚，每处理接5个皿，用potter喷雾塔在15PSI压力下喷雾，每次喷一个皿，每皿喷药液2毫升，空白对照喷等量清水。每个处理设置6-7个浓度梯度。每皿接入三龄幼虫10头，将处理过的培养亚放入25。C,12H/12H光照培养箱内培养，72小时后检查死虫数，计算死亡率。用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的LC50,以此来评价供试药剂对试虫的活性。联合作用方式采用孙云沛等1960年提出的通过毒力指数计算混剂联合毒力的方法即共毒系数(CTC)法。共毒系数的计算公式如下实测毒力指数(ATI)=(标准药剂LC5o/供试药剂LC5Q)xlOO理论毒力指数(TTI)=A药剂ATIx混剂中A的百分含量+B药剂ATIx混剂中B的百分含量共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]xl00当CTCS80，则组合物表现为拮抗作用，当80〈CTC〈120，则组合物表现为相加作用，当CTC^120，则组合物表现为增效作用。1.2小菜蛾(尸/^6//"):试验原药曱氧虫酰肼来自美国陶氏益农公司，氟铃脲来自江苏宝灵化工股份有限公司。将原药按常规方法配制成需要的试验药剂。试验方法参照《华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7-2006》。试虫采自田间的小菜蛾的蛹，室内用萝卜苗祠养繁殖，以3龄幼虫供试验。将新鲜小白菜叶放置于直径9厘米的培养亚，每处理5个皿。用Potter喷雾塔在15PSI压力下喷雾，每次喷一个培^Jffi,每亚喷药液2毫升，叶片正面和背面各l毫升。待白菜叶凉干后，每皿放入30头三龄小菜蛾幼虫。放入25。C,12H/12H光照培养箱内培养，72小时后检查死虫数，计算死亡率。统计分析方法同上。1.3甜菜夜蛾(丄a;/^gmaexz:gwaif^we。试验原药曱氧虫酰肼来自美国陶氏益农公司，氟铃脲来自江苏宝灵化工股份有限公司。将原药按常规方法配制成需要的试验药剂。试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7-2006》。试虫采自田间的甜菜夜蛾的幼虫，室内用人工饲料饲养繁殖，以3龄幼虫供试-睑。药剂处理方法与小菜蛾相同。每JDL^入10头三龄甜菜夜蛾幼虫。放入25。C,12H/12H光照培养箱内培养，72小时检查死虫数，计算死亡率。统计分析方法同上。稻纵巻叶螟、小菜蛾、甜菜夜蛾的测定结果分别见表l、表2和表3。表l不同处理对水稻稻纵巻叶螟的毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>表2不同处理对小菜蛾的毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>200910140093.7<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>从表1、2、3中看出，甲氧虫酰肼与氟铃脲复配，质量比为30:1-1:20时，对稻纵巻叶螟、小菜蛾和甜菜夜蛾的CTC均大于120,有增效作用。其中对三种虫子在质量比为10:1-1:10时，CTC均大于200，明显高于其它配比，表明在这个配比下增效尤为明显。2、曱氧虫酰肼和氟铃脲复配制剂配制及药剂田间试验2.1曱氧虫酰肼.氟铃脲乳油97.6%曱氧虫酰肼原药30.7克95%氟铃脲原药1.1克十二烷基M酸4丐5.0克辛基酚聚氧乙烯醚4.0克二甲苯加至100克将以上组分按配方的比例依次加入混合器中，搅拌均匀，制得100克31%曱氧虫酰肼.氟铃脲乳油(甲氧虫酰肼与氟铃脲的质量比为30:1)。将31%曱氧虫酰肼.氟铃脲乳油按有效成份35克/公项加水稀释喷雾，用于防治小菜蛾。药后3天防治效果为96.3%，30%曱氧虫酰肼乳油剂和5%氟铃脲乳油按照同样方法及及剂量使用，药后3天防效分别为83.3%和81.2%。差异显著。2.2甲氧虫酰肼*氟铃脲悬浮剂97.6%甲氧虫酰肼原药10.3克95%氟铃脲原药1.1克烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚7克聚萘曱醛磺酸钠盐4克黄原胶0.8克水加至100克将以上组分按配方的量混合均匀，经砂磨机研磨和高速剪切后得到100克11%甲氧虫酰肼.氟铃脲悬浮剂(甲氧虫酰肼与氟铃脲的质量比为10:1)。将11%甲氧虫酰肼.氟铃脲悬浮剂按有效成份30克/公项加水稀释喷雾，用于防治甘蓝甜菜夜蛾。药后3天防治效果为98.4%,24%曱氧虫酰肼悬浮剂和5%氟铃脲悬浮剂按照同样方法及及剂量使用，药后3天防效分别为80.3%和76.6%。差异显著。药后21天后继续调查防治效果，11%甲氧虫酰肼.氟铃脲悬浮剂防治效果为80.4%，24%曱氧虫酰肼悬浮剂和5。/。氟铃脲悬浮剂按照同样方法^J1剂量使用，药后21天防效分别为58.3%和46.6%。差异更加显著。表明复配剂持效期明显增长，可减少用药次数，从而减少环境污染，减少农药残留。2.3曱氧虫酰肼*氟铃脲水乳剂97.6%曱氧虫酰肼原药1.1克95%氟铃脲原药21.1克十二烷基,酸钓4.2克苯酚曱醛树脂聚氧乙烯醚3.5克黄原胶0.37克去离子水加至100克将以上组份按配方的量依次加入混合器中，剪切后搅拌均匀，制得21%乙甲氧虫酰肼.氟铃脲水乳剂(甲氧虫酰肼与氟铃脲的质量比为1:20)。21%甲氧虫酰肼.氟铃脲水乳剂按有效成份75克/公顷加水稀释喷雾，用于防治水稻稻纵巻叶螟。药后3天防治效果为98.8%,24%曱氧虫酰肼水乳剂和5%氟铃脲水乳剂按照同样方法及及剂量使用，药后3天防效分别为83.3%和88.6%。差异显著。药后21天后继续调查防治效果，21%曱氧虫酰肼'氟铃脲水乳剂防治效果为81.4°/。，24%曱氧虫酰肼水乳剂和5%氟铃脲水乳剂按照同样方法及及剂量使用，药后21天防效分别为44.3%和56.2%。差异更加显著。表明复配剂持效期明显增长，可減少用药次数，从而减少环境污染，减少农药残留。实施例二曱氧虫酰肼和氟虫脲复配1、甲氧虫酰肼和氟虫脲室内毒力测试试验对象为甜菜夜蛾(丄a//^gwaex/gwai^Zwer),试验原药曱氧虫酰肼来自美国陶氏益农公司、氟虫脲来自江苏中旗化工有限公司。将原药按常规方法配制成需要的试验药剂。试验方法参照《华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7-2006》。试虫采自田间的甜菜夜蛾的幼虫，室内用人工饲料伺养第IO代的幼虫。药剂处理、结果调查及统计分析方法与实施例一的甜菜夜蛾室内毒力测试相同。测定结果见表4。表4不同处理对甜菜夜蛾的毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>从表4中看出，曱氧虫酰肼与氟虫脲复配，质量比为30:1-1:20时，对甜菜夜蛾的CTC大于120,有增效作用。其中，对曱氧虫酰肼和氟虫脲在质量比为10:1-1:10时，CTC均大于200，明显高于其它配比，表明在此范围增效尤为明显。2、曱氧虫酰肼与氟虫脲复配制剂和田间试验甲氧虫酰肼氟虫脲水分散性粒剂97.6%曱氧虫酰肼原药30.8克95%氟虫脲原药31.6克木质素磺酸钠4.2克EO-PO嵌段聚醚2.2克聚萘曱醛磺酸钠盐1.8克硫酸铵4.1克轻质碳酸钓加至100克将以上组份按配方的用量混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到60%甲氧虫酰辨*氟虫脲水分散性粒剂(曱氧虫酰肼与氟虫脲之间的质量比是1:1)。该配方按有效成份40克/公项加水稀释喷雾，用于防治葱上的甜菜夜蛾。药后3天防治效果为96.5%,70%甲氧虫酰肼水分散性粒剂和65%氟虫脲水*性粒剂按照同样方法及剂量使用，药后3天防效分别为82.2%和88.3%。差异显著。药后21天后继续调查防治效果，60%曱氧虫酰肼'氟虫脲水分散性粒剂剂防治效果为79.4%，70%曱氧虫酰肼水#性粒剂和65%氟虫脲水分散性粒剂按照同样方法及及剂量使用，药后21天防效分别为55.3%和45.2%。差异更加显著。表明复配剂持效期明显增长，可减少用药次数，从而减少环境污染，减少农药残留。实施例三甲氧虫酰肼和氟咬脲复配1、曱氧虫酰肼和氟咬脲室内毒力测试试验对象为小菜蛾(户/wfe/Z"矽/o^eZ/a);试验原药曱氧虫酰肼来自美国陶氏益农公司、氟咬脲来自上海威敌生化(南昌)有P艮公司。将原药按常规方法配制成需要的试验药剂。试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7-2006》。药剂处理、结果调查及统计分析方法与实施例一的小菜蛾毒力测试相同。测定结果见表5。表5不同处理对小菜蛾的毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>甲氧虫酰肼30:氟啶脲i8.02124.06101.29122.48甲氧虫酰肼20:氟啶脲i7.33135.74101.91133.20甲氧虫酰肼io:氟啶脲i4.66213.52103.65206.00甲氧虫酰肼5:氟啶脲i3.87257.11106.69240.98甲氧虫酰肼i:氟啶脲53.00331.67133.45248.53甲氧虫酰肼i:氟啶脲103.06325.16136.49238.23甲氧虫酰肼i.氟啶脲204.88203.89138.23147.50从表5中看出，甲氧虫酰肼与氟咬脲复配，质量比为30:1-1:20时，对小菜蛾的CTC大于120，有增效作用。其中，曱氧虫酰肼和氟啶脲在质量比为10:1-1:10时，CTC均大于200，明显高于其它配比,表明在此范围增效尤为明显。2、甲氧虫酖肼与氟咬脲复配制剂和田间试验曱氧虫酰肼'氟啶脲微乳剂97.6%曱氧虫酰肼原药15.4克95%氟啶脲原药5.3克十二烷基苯磺酸钓8.4克二甲苯5.2克丙二醇7.7克水加至100克将以上组份按配方的量应用常规微乳剂加工方法加工，充分搅拌后得到20%甲氧虫酰肼.氟咬脲微乳剂(曱氧虫酰肼与氟咬脲之间的质量比是5:1)。该配方按有效成份30克/公项加水稀释喷雾，用于防治菜心上的甜菜夜蛾。药后3天防治效果为97.3%，20%曱氧虫酰肼^^乳剂和5%氟咬脲孩吏乳剂4安照同样方法及及剂量使用，药后3天防效分别为83.2%和86.3%。差异显著。药后21天后继续调查防治效果，20%甲氧虫酰肼'氟啶脲微乳剂防治效果为75.4%,20%曱氧虫酰肼微乳剂和5%氟脲微乳剂按照同样方法及及剂量使用，药后21天防效分别为49.3%和57.2%。差异更加显著。表明复配剂持效期明显增长，可减少用药次数，从而减少环境污染，减少农药残留。实施例四甲氧虫酰肼和灭幼脲复配1、曱氧虫酰肼和灭幼脲室内毒力测试试验对象为斜紋夜蛾(iVocfem'a"加Wi&6n'cz'船)；试验原药曱氧虫酰肼来自美国陶氏益农公司、灭幼脲来自河南省安阳市安林生物化工有限责任公司。将原药按常规方法配制成需要的试验药剂。试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7-2006》。药剂处理、结果调查及统计分析方法与实施例一的甜菜夜蛾毒力测试相同。测定结果见表6。表6不同处理对斜紋夜蛾的毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>从表6中看出，曱氧虫酰肼与灭幼脲复配，质量比为30:1-1:20时，对斜纟丈夜蛾的CTC大于120,有增效作用。其中，曱氧虫酰肼和灭幼脲在质量比为10:1-1:10时，CTC均大于200，明显高于其它酉己比,表明在此范围增效尤为明显。2、曱氧虫酰肼与灭幼脲复配制剂和田间试验曱氧虫酰肼'灭幼脲可湿性粉剂97.6%曱氧虫酰肼原药5.1克95%灭幼脲原药15.8克十二烷基苯磺酸钓9.4克聚萘甲醛磺酸钠盐，1.2克高岭土加至100克将以上组份按配方的用量混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，得到20%曱氧虫酰肼.灭幼脲可湿性粉剂(甲氧虫酰肼与灭幼脲之间的质量比是1:5)。该配方按有效成份30克/公项加水稀释喷雾，用于防治辣椒上的斜紋夜蛾。药后3天防治效果为98.8%，20%甲氧虫酰肼可湿性粉剂和20%灭幼脲可湿性粉剂按照同样方法及及剂量使用，药后3天防效分别为85.2%和79.3%。差异显著。药后21天后继续调查防治效果，20%曱氧虫酰肼.灭幼脲可湿性粉剂防治效果为83.9%,20%曱氧虫酰肼可湿性粉剂和20%灭幼脲可湿性粉剂按照同样方法及剂量使用，药后21天防效分别为45.2%和35.5%。差异更加显著。表明复配剂持效期明显增长，可減少用药次数，从而减少环境污染，减少农药残留。实施例五甲氧虫酰肼和除虫脲复配1、甲氧虫酰肼和除虫脲室内毒力测试试验对象为、菜蛾(尸/^/&//"砂/o灯eZ/a);试验原药曱氧虫酰肼来自美国陶氏益农公司、除虫脲来自江阴苏利化学有限公司。将原药按常规方法配制成需要的试验药剂。试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7-2006》。药剂处理、结果调查及统计分析方法与实施例一中小菜蛾室内毒力测试相同。测定结果见表7。表7不同处理对小菜蛾的毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>从表4中看出，曱氧虫酰肼与除虫脲复配，质量比为30:1-1:20时，对甜菜夜蛾的CTC大于120,有增效作用。其中，甲氧虫酰肼和除虫脲在质量比为10:1-1:10时，CTC均大于200，明显高于其它配比，表明在此范围增效尤为明显。2、曱氧虫酰肼与除虫脲复配制剂和田间试验甲氧虫酰肼'除虫脲悬浮剂97.6%曱氧虫酰肼原药15.4克95%除虫脲原药15.8克烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚4.1克聚萘曱醛磺酸钠盐5.1克乙二醇3.1克黄原胶3.3克水加至100克将以上组份按配方的量依次加入混合器中混匀，再经研磨和剪切至均勻。30%曱氧虫酰肼.除虫脲悬浮剂(曱氧虫酰肼与除虫脲之间的质量比是1:1)。该配方按有效成份40克/公项加水稀释喷雾，用于防治甜椒上的甜菜夜蛾。药后3天防治效果为95.2%，24%甲氧虫酰肼悬浮剂和20%除虫脲悬浮剂按照同样方法及及剂量使用，药后3天防效分别为85.52%和82.8%。差异显著。药后21天后继续调查防治效果，30%曱氧虫酰肼.除虫脲悬浮剂防治效果为83.5%，24%曱氧虫酰肼悬浮剂和20%除虫脲悬浮剂按照同样方法及及剂量使用，药后21天防效分别为53.8%和59.3%。差异更加显著。表明复配剂持效期明显增长，可减少用药次数，从而减少环境污染，减少农药残留。权利要求1、一种农药组合物，其特征是它的有效成份为甲氧虫酰肼和一种几丁质合成抑制剂，甲氧虫酰肼与几丁质合成抑制剂的质量比为30∶1-1∶20。2、根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于所述几丁质合成抑制剂为氟铃脲、氟虫脲、氟啶脲、灭幼脲或除虫脲。3、根据权利要求2所述的农药组合物，其特征在于甲氧虫酰肼与几丁质合成抑制剂的质量比为10:1-1:10。4、根据权利要求1至3任一项所述农药组合物，其特征在于其剂型为悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、水分散性粒剂、乳油、微乳剂。5、权利要求1至3任一项所述农药组合物用于防治植物上的害虫。6、根据权利要求5，其特征在于所述农药组合物用于防治稻纵巻叶螟、小菜蛾和甜菜夜蛾。全文摘要本发明公开了一种农药组合物及其在农业上的应用。该组合物有效成份包括甲氧虫酰肼和几丁质合成抑制剂，甲氧虫酰肼与几丁质合成抑制剂的质量比为30∶1-1∶20。该发明组合物的优点是有明显的协同增效作用，能够降低用药量，延缓抗性发展。该组合物可用于防治鳞翅目害虫，尤其适合防治水稻稻纵卷叶螟，蔬菜小菜蛾和甜菜夜蛾。文档编号A01N37/36GK101647434SQ20091014009公开日2010年2月17日申请日期2009年7月6日优先权日2009年7月6日发明者刘胜召,建孔,洪张,文伯健,曹明章,朱卫锋,罗才宏申请人:东莞市瑞德丰生物科技有限公司