专利名称：：一种含有氰霜唑的杀菌组合物及应用的制作方法
技术领域：
：本发明属于农用杀菌剂的
技术领域：
，具体涉及一种含有氰霜唑的杀菌组合物及应用。
背景技术：
：氰霜唑(Cyazofamid)化学名称4_氯_2_氰基_5_对甲基苯基-咪唑-l-N，N-二甲基磺酰胺，属于咪唑类高效保护性杀菌剂，是线粒体呼吸抑制剂，对卵菌所有生长阶段均有作用，对甲霜灵产生抗性或敏感的病菌均有活性，持效期长，耐雨水冲刷，对作物、人类、环境安全。氟吗啉(Fl咖orph)化学名称(E，Z)-4-[3-(3'，4'-二甲氧基苯基)_3_(4_氟苯基)丙烯酰]吗啉，是肉桂酰胺类新型高效杀菌剂，具有显著的内吸和治疗活性。烯酰吗啉(Dimethomorph)化学名称(E，Z)_4_[3-(4_氯苯基)_3_(3，4_二甲氧基苯基)丙烯酰]吗啉，是通过抑制卵菌细胞壁形成而起作用的酰胺类内吸性杀菌剂。霜霉威(Propamocarb)化学名称3-(二甲基氨基)丙基氨基甲酸丙酯，属于氨基甲酸酯类内吸传导杀菌剂，在作物任何生长期都十分安全，并且对作物根、茎、叶的生长有明显的促进作用。霜脲氰(Cymoxanil)化学名称2_氰基_N_[(乙胺基)羰基]-2-(甲氧基亚胺基)乙酰胺，属于脲类杀菌剂，主要抑制病原菌孢子萌发，对侵入寄主内病菌也有杀伤作用，单独使用药效期短。乙磷铝(Fosetyl-aluminium)化学名称三_(乙基膦酸)铝，是通过阻止孢子萌发或抑制菌丝体和孢子的形成而起作用的内吸性杀菌剂。噁霜灵(0xadixyl)化学名称2_甲氧基_N_(2_氧代_1，3_恶唑烷_3_基)乙酰-2'，6'-二甲基替苯胺，属于恶唑类高效内吸性杀菌剂，对霜霉目病原菌具有很高的防效。甲霜灵(Metalaxyl)化学名称D，L_N_(2，6_二甲基苯基)_N_(2'-甲氧基乙酰)丙氨酸甲酯，属于高效内吸性杀菌剂，对多种作物的霜霉病、疫病有特效。精甲霜灵(Metalaxyl-M)化学名称N_(2，6_二甲苯基)_N_(甲氧基乙酰基)-D-丙氨酸甲酯，属内吸传导性杀菌剂。百菌清(Chlorothalonil)化学名称四氯间苯二腈(2，4，5，6_四氯-1，3_苯二甲腈)，能与真菌细胞中的3-磷酸甘油醛脱氢酶中的半胱氨酸的蛋白质结合，破坏细胞的新陈代谢而使细胞丧失生命力。上述药剂如甲霜灵、噁霜灵、霜霉威、霜脲氰、乙磷铝、百菌清等，由于长期大量单一使用，已导致病原菌对其产生抗药性，药效大大降低；其它开发及使用时间尚短的药剂如氟吗啉、烯酰吗啉、精甲霜灵等，也不可避免存在由于单一使用而导致产生的抗药性问题。—直以来，大量的化学药剂被用于防治各种农作物病害，为防治霜霉病、疫病等一些侵染快，发展迅速、不易控制，对农作物造成减产严重甚至绝产的病害，使得具有类似结构的同作用系的化学药剂被频繁使用或过量给药，导致植物病原菌对药剂产生适应性的变异，使药剂的防效降低甚至失效；另一方面，近年来消费者对低农药作物的需求以及对减轻化学农药导致的环境负荷的社会需求越来越高。在上述情况下，为了预防植物病原菌的抗性化，希望开发出由具有不同结构以及不同作用机理的化合物形成的相容性好的杀菌组合物。将氰霜唑与上述物质复配组合防治植物病害，国内外尚未见报道。
发明内容本发明的目的就是针对上述存在的问题，提供一种含有氰霜唑的杀菌组合物及应用。该组合物采用氰霜唑与另一杀菌剂组分b进行复配，杀菌剂b为选自霜霉威、氟吗啉、霜脲氰、烯酰吗啉、乙磷铝、噁霜灵、甲霜灵、精甲霜灵、百菌清中的至少一种，该组合物用来防治由病原真菌引起的多种病害，如瓜果、蔬菜等多种作物上的霜霉病、疫病、霜疫霉病等，具有明显的协同增效作用，对克服和延缓病原菌的抗药性有较好的作用。本发明中，所提到的氰霜唑、杀菌剂b的重量以及二者的总重量等，均指的是折百后的重量，即有效物质的重量。本发明的含有氰霜唑的杀菌组合物，还包含另一种杀菌剂b，所述的杀菌剂b为霜霉威、氟吗啉、霜脲氰、烯酰吗啉、乙磷铝、噁霜灵、甲霜灵、精甲霜灵或百菌清中的至少一种。其中，所述的氰霜唑与杀菌剂b的重量比，作为优选，所述的氰霜唑和霜霉威的重1!10;作为优选，所述的氰霜唑和氟吗啉的重i:20;作为优选，所述的氰霜唑和霜脲氰的重1!10;作为优选，所述的氰霜唑和烯酰吗啉的重』i:20;作为优选，所述的氰霜唑和乙磷铝的重i:20;作为优选，所述的氰霜唑和噁霜灵的重1!10;作为优选，所述的氰霜唑和甲霜灵的重i:20;作为优选，所述的氰霜唑和精甲霜灵的重』i:20;作为优选，所述的氰霜唑和百菌清的重i:20。该组合物中氰霜唑和杀菌剂b总的重量百该组合物剂型包括悬浮剂、可湿性粉剂和水分散粒剂，该组合物中加入助剂及赋b，氰霜唑b=ioo:ii:ioo。量比为，氰霜唑霜霉威=i:2量比为，氰霜唑氟吗啉=20:i量比为，氰霜唑霜脲氰=i:2匱比为，氰霜唑烯酰吗啉=io:i量比为，氰霜唑乙磷铝=i:5量比为，氰霜唑噁霜灵=i:2量比为，氰霜唑甲霜灵=i:5匱比为，氰霜唑精甲霜灵=20:l量比为，氰霜唑百菌清=5:i分含量为o.5%80%。形剂，按照本领域技术人员均知的生产工艺可制成所需要的剂型。本发明的组合物用于防治由病原真菌引起的病害，用于防治瓜果、蔬菜等多种作物上的霜霉病、疫病、霜疫霉病等。本发明的有益效果为采用氰霜唑和其他杀菌剂进行复配，在一定配比范围内表现出很好的增效作用，并且兼具保护与内吸活性，与单剂相比，明显提高了杀菌效果，有效缓解了病菌抗药性的产生，并且降低药剂使用量，减少了喷药次数，在减少农民用药成本的同时，降低了对环境影响程度，符合越来越高的社会需求；另一方面组合物中的两种活性物质结构相差较大，不存在交互抗性，混配使用能够有效延缓单剂的抗性发生与发展，从而延长了单剂的使用周期，对于病菌抗药性的问题起到很好的缓解作用。总之，该组合物用来防治由病原真菌引起的多种病害，如瓜果、蔬菜等多种作物上的霜霉病、疫病、霜疫霉病等，具有明显的协同增效作用，对克服和延缓病原菌的抗药性有较好的作用。在室内采用幼苗盆栽法测定了氰霜唑与霜霉威、氟吗啉、霜脲氰、烯酰吗啉、乙磷铝、噁霜灵、甲霜灵、精甲霜灵、百菌清不同配比的复配混剂对葡萄霜霉病菌的室内毒力。在温室盆栽葡萄幼苗至2-3叶期，按设计药剂剂量进行叶面喷雾处理，24小时后接种葡萄霜霉病菌，并于培养箱中保湿培养，在不施药的空白对照充分发病时调查结果，以病情指数计算防治效果，用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的EC50，采用孙云沛法计算共毒系数(CTC)来评价混用效果，CTC值大于120时混剂具有增效作用，小于80时是拮抗作用，介于80120之间时具有相加作用。毒力指数TI(B)=标准剂A的EC50/B剂的EC50*100实际毒力指数ATI(AB)=A的EC50/AB的EC50*100理论毒力指数TTI(AB)=TI(A)*A在混剂中的百分数+TI(B)*B在混剂中的百分数共毒系数CTC=ATI(AB)/TTI(AB)*100试验结果如下表1氰霜唑与霜霉威单、混剂对葡萄霜霉病菌的毒力测定表供试药剂有效成分重量比EC50(mg/L)共毒系数(CTC)氰霜唑6.73霜霉威56.21氰霜唑霜霉威ioo:l6.92196.21氰霜唑霜霉威80:16.85198.65氰霜唑霜霉威40:16.36216.27氰霜唑霜霉威20:16.28223.70氰霜唑霜霉威10:16.39228.965<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>由表l可见，氰霜唑与霜霉威复配，对葡萄霜霉病菌具有很好的室内毒力，所有配比的CTC值均超过120，表明这两个杀菌剂在此配比下具有很好的协同增效作用，同时也可以看出在组合物中随着氰霜唑与霜霉威比例的不同其增效作用也是不同的，氰霜唑与霜霉威的混配比例在i:2i:io之间增效尤为显著。氰霜唑与霜脲氰、噁霜灵以上述比例进行复配实验时，表现出与霜霉威相同的复配增效规律，即氰霜唑与霜脲氰或噁霜灵在i:2i:io的比例下对葡萄霜霉病菌的增效作用较为明显；而与氟吗啉、精甲霜灵进行复配实验时，在20:11:20的比例下对葡萄霜霉病菌增效作用较为明显；与甲霜灵、乙磷铝进行复配实验时，在i:5i:20的比例下增效作用较为明显；与烯酰吗啉进行复配实验时，在io:ii:20的比例下增效作用较为明显；与百菌清进行复配实验时，在5:11:20的比例下增效作用较为明显。具体实施例方式下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不局限于此。实施例1:氰霜唑与乙磷铝单混剂对马铃薯晚疫病菌的抑菌活性测定具体试验方法如下在室内采用含毒介质法测定氰霜唑与乙磷铝单混剂对马铃薯晚疫病菌的抑制效果。取配好的药液置于100ml50-60°CPDA灭菌培养基中，摇匀，倒入直径60mm的灭菌培养皿中，冷却凝固后接种马铃薯晚疫病菌，以加入等量相应溶剂的灭菌培养基作为空白对照，所有操作均在超净工作台进行无菌操作，每处理设3次重复。放入24t:恒温培养箱中，无光照条件下培养3-7天后，检测结果。测试结果见表2。表2氰霜唑与乙磷铝单、混剂对马铃薯晚疫病菌的抑菌活性测定供试药剂不同剂量(ug/mL)的抑菌活性(％)EC50(yg/mU氰霜唑1248161.3043.8661.7172.7883.2394.16乙磷铝12481613.545.2310.2022.8736.6054.25氰霜唑20:乙磷铝l1248161.2744.8062.3973.9683.8096.12氰霜唑l:乙磷铝51248161.1548.3264.1575.7187.2197.62氰霜唑l:乙磷铝201248161.1946.6062.7275.2085.1895.90氰霜唑l:乙磷铝401248161.3143.6962.7874.2084.7697.31由表2可知，氰霜唑与乙磷铝复配，对马铃薯晚疫病菌具有很好的室内抑菌活性，且混配比例在i:5i:20之间抑菌活性更高。实施例2:氰霜唑与氟吗啉单、混剂对白菜霜霉病菌的抑菌活性测定在室内采用幼苗盆栽法测定氰霜唑与氟吗啉单、混剂对白菜霜霉病菌的抑菌效果。在温室盆栽白菜幼苗至2-3叶期，按设计药剂剂量进行叶面喷雾处理，24小时后接种测试病原菌，并于培养箱中保湿培养，在不施药的空白对照充分发病时调查结果，结果见表3。表3氰霜唑与氟吗啉单混剂对白菜霜霉病菌的抑菌活性测定7供试药剂不同剂量(ug/mL)的抑菌活性(％)EC50(yg/mU氰霜唑248163211.527.1215.2039.8759.6082.25氟吗啉24816328.769.3420.3448.1669.7490.28氰霜唑40:氟吗啉l24816328.4110.6522.6850.0271.2088.91氰霜唑20:氟吗啉l24816327.0613.2028.2053.0879.1292.30氰霜唑l:氟吗啉524816326.7512.8024.3259.8281.2094.48氰霜唑l:氟吗啉2024816327.2612.3526.2452.8078.7692.34氰霜唑l:氟吗啉4024816327.9611.1224.3250.1272.8091.82由表3可知，氰霜唑与氟吗啉复配，对白菜霜霉病菌具有良好的室内抑菌活性，而且混配比例在20:ii:20之间抑菌活性更高。实施例3:65%氰霜唑噁霜灵可湿性粉剂，包括按重量计的下述组分氰霜唑5%，噁霜灵60%，十二烷基苯磺酸钠2%，白碳黑10%，木质f丐4%，拉开粉3%，K123%，轻质碳酸钙余量。将上述组分按配方比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到65%氰霜唑噁霜灵可湿性粉剂。实施例4:30%氰霜唑霜霉威可湿性粉剂，包括按重量计的下述组分氰霜唑6%，霜霉威24%，十二烷基苯磺酸钠2%，白碳黑10%，木质f丐4%，拉开粉2%，K122%，轻质碳酸钙余量。将上述组分按配方比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到30%氰霜唑霜霉威可湿性粉剂。实施例5:10%氰霜唑霜脲氰水分散性粒剂，包括按重量计的下述组分氰霜唑3%，霜脲氰7%，亚甲基萘磺酸钠4%，十二烷基苯磺酸钠7%，聚乙烯吡咯烷酮2.5%，凹凸棒土余量。将上述组分混合粉碎，加水捏合后，装入一定规格筛网的造粒机中造粒，再经干燥、筛分制得10%氰霜唑霜脲氰水分散性粒剂。实施例6:45%氰霜唑甲霜灵水分散性粒剂，包括按重量计的下述组分氰霜唑2%，甲霜灵43%，亚甲基萘磺酸钠4%，十二烷基苯磺酸钠7%，聚乙烯吡咯烷酮2.5%，凹凸棒土余量。将上述组分混合粉碎，加水捏合后，装入一定规格筛网的造粒机中造粒，再经干燥、筛分制得45%氰霜唑*甲霜灵水分散性粒剂。实施例7:15%氰霜唑精甲霜灵水分散性粒剂，包括按重量计的下述组分氰霜唑7%，精甲霜灵8%，亚甲基萘磺酸钠4%，十二烷基苯磺酸钠7%，聚乙烯吡咯烷酮2.5%，凹凸棒土余量。将上述组分混合粉碎，加水捏合后，装入一定规格筛网的造粒机中造粒，再经干燥、筛分制得15%氰霜唑精甲霜灵水分散性粒剂。实施例8:28%氰霜唑百菌清悬浮剂，包括按重量计的下述组分氰霜唑3%，百菌清25%，烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚5%，聚萘甲醛磺酸钠盐5%，乙二醇3%，黄原胶0.8%，水余量。将上述成分按配方比例混合均匀，经高速剪切后得到28%氰霜唑百菌清悬浮剂。实施例9:35%氰霜唑烯酰吗啉悬浮剂，包括按重量计的下述组分氰霜唑5%，烯酰吗啉30%，烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚5%，聚萘甲醛磺酸钠盐5%，乙二醇3%，黄原胶1%，水余量。将上述成分按配方比例混合均匀，经高速剪切后得到35%氰霜唑烯酰吗啉悬浮剂。试验例1:测试实施例3到实施例8的复配组合物，防治黄瓜霜霉病的药效试验将本发明实施例得到的几种混剂，以及相对应的单剂作为对照，进行药效试验。采用温室盆栽黄瓜幼苗，当黄瓜长至34片叶时，选长势均匀一致的叶片采用手动喷雾器进行叶面喷雾处理，对照喷等量清水。24小时后接种病原菌，保湿培养7d后调查结果，结果见表4。表4药效试验结果对照表<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>从表4中可以看出，含氰霜唑的混配制剂可以有效防治黄瓜霜霉病，且优于单剂的防治效果。试验例2:测试氰霜唑与烯酰吗啉单剂及实施例9混剂，防治荔枝霜疫霉病的药效试验在田间测定氰霜唑、烯酰吗啉单剂及上述混剂对荔枝霜疫霉病的防治效果。在荔枝田初见病斑时施药，共施药3次，间隔7d，第3次施药后8d调查防效，结果见表5:表5氰霜唑与烯酰吗啉单混剂对荔枝霜疫霉病的防治效果<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>从上表中可以看出，氰霜唑与烯酰吗啉混配制剂可以有效防治荔枝霜疫霉病，且优于单剂的防治效果。由以上实施例可以看出，本发明的组合物在一定的配比范围内，具有很好的协同增效作用，对病害具有很好的防治效果，从而降低了药剂使用量，减少用药成本的同时，降低了对环境的影响程度，也缓解了病菌抗性问题。权利要求一种含有氰霜唑的杀菌组合物，还包含另一种杀菌剂B，所述的杀菌剂B为霜霉威、氟吗啉、霜脲氰、烯酰吗啉、乙磷铝、噁霜灵、甲霜灵、精甲霜灵或百菌清中的至少一种。2.根据权利要求1所述的含有氰霜唑的杀菌组合物，其特征在于，所述的氰霜唑与杀菌剂B的重量比为，氰霜唑b=ioo:ii:ioo。3.根据权利要求1或2所述的含有氰霜唑的杀菌组合物，其特征在于，所述的氰霜唑和霜霉威的重量比为，氰霜唑霜霉威=i:2i:io;所述的氰霜唑和氟吗啉的重量比为，氰霜唑氟吗啉=20:ii:20;所述的氰霜唑和霜脲氰的重量比为，氰霜唑霜脲氰=i:2i:io;所述的氰霜唑和烯酰吗啉的重量比为，氰霜唑烯酰吗啉=io:ii:20;所述的氰霜唑和乙磷铝的重量比为，氰霜唑乙磷铝=i:5i:20;所述的氰霜唑和噁霜灵的重量比为，氰霜唑噁霜灵=i:2i:io;所述的氰霜唑和甲霜灵的重量比为，氰霜唑甲霜灵=i:5i:20;所述的氰霜唑和精甲霜灵的重量比为，氰霜唑精甲霜灵=20:ii:20;所述的氰霜唑和百菌清的重量比为，氰霜唑百菌清=5:ii:20。4.根据权利要求i所述的含有氰霜唑的杀菌组合物，其特征在于，该组合物中氰霜唑和杀菌剂B总的重量百分含量为0.5%80%。5.根据权利要求1所述的含有氰霜唑的杀菌组合物，该组合物剂型包括悬浮剂、可湿性粉剂和水分散粒剂。6.如权利要求1所述的含有氰霜唑的杀菌组合物，用于防治由病原真菌引起的病害。7.如权利要求6所述的含有氰霜唑的杀菌组合物，用于防治瓜果、蔬菜上的霜霉病、疫病、霜疫霉病。全文摘要本发明属于农用杀菌剂的
技术领域：
，具体涉及一种含有氰霜唑的杀菌组合物及应用。本发明的组合物采用氰霜唑与另一杀菌剂组分B进行复配，杀菌剂B为选自霜霉威、氟吗啉、霜脲氰、烯酰吗啉、乙磷铝、噁霜灵、甲霜灵、精甲霜灵、百菌清中的至少一种，该组合物用来防治由病原真菌引起的多种病害，尤其适用于防治瓜果、蔬菜等多种作物上的霜霉病、疫病、霜疫霉病等，该组合物具有明显的协同增效作用，对克服和延缓病原菌的抗药性有较好的作用。文档编号A01N47/12GK101700038SQ20091031064公开日2010年5月5日申请日期2009年11月30日优先权日2009年11月30日发明者李国安,王辉,纪玲玲申请人:青岛星牌作物科学有限公司