专利名称：：一种杀菌组合物及应用的制作方法
技术领域：
：本发明属于农用杀菌剂的
技术领域：
，具体涉及一种含有氰霜唑和硫代氨基甲酸盐类杀菌剂复配的杀菌组合物及应用。
背景技术：
：氰霜唑(Cyazofamid)化学名称4_氯_2_氰基_5_对甲基苯基-咪唑-l-N，N-二甲基磺酰胺，属于咪唑类杀菌剂，是线粒体呼吸抑制剂，对卵菌所有生长阶段均有作用，对甲霜灵产生抗性或敏感的病菌均有活性，具有一定的内吸和治疗活性，持效期长，耐雨水冲刷，对作物、人类、环境安全，但长期单一使用，难免会使病菌对其产生抗药性。硫代氨基甲酸盐类杀菌剂包括代森锰锌(Mancozeb)，化学名称亚乙基双二硫代氨基甲酸锰和锌的络盐；代森锌(Zineb)，化学名称亚乙基双二硫代氨基甲酸锌；代森联(Metriam)，化学名称三[氨(乙烯双(二硫氨基甲酸酯)锌(2+))][四氢-1，4，7-二噻二氮芳辛-3，8-连二硫酮]，聚合体；丙森锌(Propineb)，化学名称丙烯基双二硫代氨基甲酸锌；福美双(Thiram)，化学名称四甲基秋兰姆二硫化物；这一类的杀菌剂属于杀菌谱较广的保护性杀菌剂，具有很好的保护活性，但是该类杀菌剂的治疗活性很弱，治疗效果不明显，单独使用不仅速效性差，而且易产生抗性，收效甚微，农民从经济以及效果的角度考虑，很少单独使用，从而使其使用受到一定的限制。目前关于氰霜唑与硫代氨基甲酸盐类杀菌剂的复配未见报道。
发明内容本发明的目的就是针对上述存在的问题，为了避免使用氰霜唑单剂带来的抗性产生、药效降低等问题，提供了一种含有氰霜唑和硫代氨基甲酸盐类杀菌剂进行复配的杀菌组合物，可用来防治由病原真菌引起的多种病害，尤其适用于防治水果、蔬菜、禾谷类作物上的霜霉病、疫病等，并且能够起到协同增效的作用，对克服和延缓病原菌的抗药性也有较好的作用。本发明中，所提到的氰霜唑、硫代氨基甲酸盐类杀菌剂的重量以及二者的总重量等，均指的是折百后的重量，即有效物质的重量。本发明的杀菌组合物，含有氰霜唑和至少一种硫代氨基甲酸盐类杀菌剂，所述的氰霜唑和硫代氨基甲酸盐类杀菌剂的重量比为，氰霜唑硫代氨基甲酸盐类杀菌剂=ioo:ii:ioo。其中，所述的氰霜唑和硫代氨基甲酸盐类杀菌剂的重量比为，氰霜唑硫代氨基甲酸盐类杀菌剂=i:5i:20。本发明的杀菌组合物中，所述的硫代氨基甲酸盐类杀菌剂为代森锰锌、代森锌、丙森锌、代森联或福美双。该杀菌组合物中，所述氰霜唑和硫代氨基甲酸盐类杀菌剂总的重量百分含量为0.5%80%。该杀菌组合物剂型包括悬浮剂、可湿性粉剂和水分散粒剂，加入助剂及赋形剂，按照本领域技术人员均知的生产工艺可制成所需要的剂型。该杀菌组合物，用于防治由病原真菌引起的病害，尤其适用于防治瓜果、蔬菜等多种作物上的霜霉病、疫病等。本发明的有益效果为一方面，将氰霜唑和硫代氨基甲酸盐类杀菌剂进行复配，不仅使组合物兼具保护和治疗活性，提高了速效性，延长了保护期，而且在一定配比范围内表现出很好的增效作用，与单剂相比，明显提高了杀菌效果，并且作为一种复配药物，方便使用，从而降低药剂使用量，在减少农民用药成本的同时，降低了对环境影响程度。另一方面，组合物中的两种活性物质结构相差较大，不存在交互抗性，混配使用能够有效延缓单剂的抗性发生与发展，从而延长了单剂的使用周期。总之，该复配杀菌组合物，有效结合了两者的优点，起到了增效作用，明显提高治疗效果，有效延缓抗性问题。以菌丝生长速率法研究了氰霜唑与硫代氨基甲酸盐类杀菌剂不同配比的混剂对马铃薯晚疫病菌的室内毒力，实验方法采用孙云沛法计算共毒系数(CTC)来评价混用效果，当CTC值大于120时混剂具有增效作用。具体方法如下取配好的药液置于100ml50-60°CPDA灭菌培养基中，摇匀，倒入直径60mm的灭菌培养皿中，冷却凝固后，分别移接生长一致、直径为4mm的菌饼，以加入等量相应溶剂的灭菌培养基作为空白对照，所有操作均在超净工作台进行无菌操作，每处理设3次重复。放入27t:恒温培养箱中培养3-8天后，采用十字交叉法测量菌落直径，计算抑菌率、EC50、CTC等相关参数，有关计算公式如下纯生长量=菌落平均直径_菌饼直径(0.4cm)抑菌率=[(对照纯生长量处理纯生长量)X100/对照纯生长量]X100%毒力指数TI(B)=标准剂A的EC50/B剂的EC50*100实际毒力指数ATI(AB)=A的EC50/AB的EC50*100理论毒力指数TTI(AB)=TI(A)*A在混剂中的百分数+TI(B)*B在混剂中的百分数共毒系数CTC=ATI(AB)/TTI(AB)*100实验结果如下表1氰霜唑与丙森锌不同配比的混剂对马铃薯晚疫病菌的室内毒力测定供试药剂两种活性成分比EC50(ppm)CTC氰霜唑1.35丙森锌4.18氰霜唑丙森锌ioo:i2.21122.99氰霜唑丙森锌80:11.62168.07氰霜唑丙森锌40:11.28214.474<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>由表1可见，氰霜唑与丙森锌进行复配，对马铃薯晚疫病菌具有很好的室内毒力，所有配比的CTC值均超过120，表明这两个杀菌剂在此配比下具有很好的协同增效作用，而且当混配比例在i:5i:20之间时，增效尤为显著。氰霜唑与代森锰锌、代森锌、代森联或福美双以上述比例进行复配实验时，表现出与丙森锌相同的增效规律，在i:5i:20的比例下对马铃薯晚疫病菌的增效作用更为明显。具体实施例方式下面结合实施例对本发明的杀菌组合物做进一步说明，但本发明并不局限于此。实施例1:氰霜唑与代森锌单混剂对白菜霜霉病菌的抑菌活性测定试验方法采用温室盆栽白菜幼苗至2-3叶期，按设计药剂剂量进行叶面喷雾处理，对照喷等量清水。24小时后接种白菜霜霉病菌，保湿条件下培养，在不施药的空白对照充分发病时调查结果，测试结果见表2。表2氰霜唑与代森锌单混剂对白菜霜霉病菌的抑菌活性测定<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>由表2可知，氰霜唑与代森锌复配，对白菜霜霉病菌具有很好的室内抑菌活性，且高于单剂的抑菌活性。实施例2:氰霜唑与代森锰锌单混剂对葡萄霜霉病菌的抑菌活性测定采用温室扦插葡萄幼苗，测定氰霜唑、代森锰锌单混剂对葡萄霜霉病菌的抑菌效果。待葡萄幼苗长至34片叶时，选择生长均匀一致的2片叶，采用手动喷雾器进行叶面药剂喷雾处理，对照喷等量清水。24小时后接种病原菌，保湿条件下培养7d后调查结果，结果见表3。表3氰霜唑与代森锰锌单混剂对葡萄霜霉病菌的抑菌活性测定<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表3可知，氰霜唑与代森锰锌复配，对葡萄霜疫霉病菌具有良好的室内抑菌活性，而且混配比例在i:5i:20之间抑菌活性更高。实施例3:氰霜唑和丙森锌单混剂防治番茄晚疫病的药效试验74%氰霜唑丙森锌可湿性粉剂，包括按重量计的下述组分<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>余量将上述组分按配方比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到74%氰霜唑丙森锌可湿性粉剂。采用温室盆栽番茄幼苗，测定氰霜唑、丙森锌单剂及上述混剂对番茄晚疫病的防治效果。当番茄长至34片叶时，选长势均匀一致的叶片采用手动喷雾器进行叶面喷雾处理，对照喷等量清水。24小时后接种病原菌，保湿培养7d后调查结果，试验结果见表4。表4氰霜唑与丙森锌单混剂防治番茄晚疫病的药效试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>—从表4中可以看出，氰霜唑与丙森锌的混配制剂可以有效防治番茄晚疫病，且优于单剂的防治效果。实施例4:氰霜唑和代森联单混剂防治黄瓜霜霉病的药效试验12%氰霜唑代森联水分散粒剂，包括按重量计的下述组分氰霜唑2%代森联10%亚甲基萘磺酸钠3%十二烷基苯磺酸钠7%聚乙烯吡咯烷酮2.5%凹凸棒土余量将上述组分混合粉碎，加水捏合后，装入造粒机中造粒，再经干燥、筛分制得12%氰霜唑代森联水分散粒剂。采用温室盆栽黄瓜幼苗，测定氰霜唑、代森联单剂及上述混剂对黄瓜霜霉病的防治效果。当黄瓜长至34片叶时，选长势均匀一致的叶片采用手动喷雾器进行叶面喷雾处理，对照喷等量清水。24小时后接种病原菌，保湿培养7d后调查结果，试验结果见表5。表5氰霜唑与代森联单混剂防治黄瓜霜霉病的药效试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>从表5中可以看出，氰霜唑与代森联的混配制剂可以有效防治黄瓜霜霉病，且优于单剂的防治效果。实施例5:氰霜唑与福美双单混剂防治荔枝霜疫霉病的药效试验33%氰霜唑福美双悬浮剂，包括按重:匱计的下述组分氰霜唑3%福美双30%甲基萘磺酸钠甲醛縮合物5.5%白碳黑5%硅酸镁铝2%乙二醇10%磷酸三丁酯0.1%硅藻土5%水余量将上述组分按配方比例加入砂磨釜中，进行研细，制成33%氰霜唑福美双悬浮剂。在田间测定氰霜唑、福美双单剂及上述混剂对荔枝霜疫霉病的防治效果。在荔枝田初见病斑时施药，共施药3次，间隔7d，第3次施药后8d调查结果，试验结果见表6。表6氰霜唑与福美双单混剂防治荔枝霜疫霉病的药效试验结果供试药剂剂量(yg/mL)病情指数防治效果(％)氰霜唑5014.2879.0610011.7282.81福美双5026.2461.5210021.2868.79混剂5011.3283.401007.6888.73清水对照—68.20—从表6中可以看出，氰霜唑与福美双的混配制剂可以有效防治荔枝霜疫霉病，且优于单剂的防治效果。权利要求一种杀菌组合物，含有氰霜唑和至少一种硫代氨基甲酸盐类杀菌剂，所述的氰霜唑和硫代氨基甲酸盐类杀菌剂的重量比为，氰霜唑∶硫代氨基甲酸盐类杀菌剂＝100∶1～1∶100。2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的氰霜唑和硫代氨基甲酸盐类杀菌剂的重量比为，氰霜唑硫代氨基甲酸盐类杀菌剂=i:5i:20。3.根据权利要求1或2所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的硫代氨基甲酸盐类杀菌剂为代森锰锌、代森锌、丙森锌、代森联或福美双。4.根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于，所述氰霜唑和硫代氨基甲酸盐类杀菌剂总的重量百分含量为0.5%80%。5.根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于，该杀菌组合物剂型包括悬浮剂、可湿性粉剂和水分散粒剂。6.如权利要求1所述的杀菌组合物，用于防治由病原真菌引起的病害。7.如权利要求6所述的杀菌组合物，用于防治瓜果、蔬菜等多种作物上的霜霉病、疫病。全文摘要本发明属于农用杀菌剂的
技术领域：
，具体涉及一种含有氰霜唑和硫代氨基甲酸盐类杀菌剂复配的杀菌组合物及应用。本发明的杀菌组合物，含有氰霜唑和至少一种硫代氨基甲酸盐类杀菌剂，所述的氰霜唑和硫代氨基甲酸盐类杀菌剂的重量比为100∶1～1∶100，用来防治由病原真菌引起的病害，尤其适用于防治瓜果、蔬菜等多种作物上的霜霉病、疫病等，并且能够起到协同增效的作用，对克服和延缓病原菌的抗药性也有较好的作用。文档编号A01N47/14GK101700014SQ20091031064公开日2010年5月5日申请日期2009年11月30日优先权日2009年11月30日发明者李国安,王辉,纪玲玲申请人:青岛星牌作物科学有限公司