杀菌组合物及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种杀菌剂组合物，特别是指一种甲喔诱胺作为第一活性成分，抗生 素类杀菌剂作为第二活性成分的杀菌剂组合物，属于复配农药技术领域。
【背景技术】
[0002] 在农业生产中，农作物能否健康生长，除受虫、草害影响外，对病害的防治亦很重 要。随着环保观念的加强和可持发展战略的实施，高效、低毒、高活性、低残留已成为农药发 展的必然趋势。然而，即便是高效杀菌剂，长期单独使用，也容易使病害产生抗药性，导致用 药量加大、防效降低、持效期缩短等问题，不利于环境可持续发展。因此，如何科学用药，降 低化学农药的用量，提高药效，成为植物保护领域急需解决的课题。
[0003] 甲喔诱胺（SZG)是利尔化学股份有限公司和南开大学共同研制开发的一种喔二 哇类植物防病激活剂，化学通用名为N-巧-甲基-1，3-喔哇-2-基）-4-甲基-1，2, 3-喔二 哇-5-甲醜胺，其结构式如（I)所示。目前的研究结果显示，该化合物对病毒病害具有很 好的诱导抗病效果，作用机制为诱导植物产生系统、广谱的抗病活性。植物防病激活剂是近 年来备受关注的一类新颖农药，其本身并无明显的杀菌活性，但却能作为植物的免疫激活 剂，诱导植物系统获得抗性，从而达到抗病防病的目的。其中，BTH(苯并喔二哇，瑞±先正 达公司生产）和TDL(喔醜菌胺，日本农药株式会社生产）为该类药剂的代表品种，目前已 在农业生产中得到广泛地应用。但因甲喔诱胺单剂在田间表现不稳定，导致了防效产生一 定的波动，而且对已发病的植株无很好的治疗作用。
[0004] 春雷霉素，结构式如（II)所示，是北兴化学工业公司开发的抗菌素类杀细菌和杀 真菌剂。它能干扰氨基酸代谢的醋酶系统，从而影响蛋白质合成，抑制菌丝伸长和造成细胞 颗粒化，但对抱子萌发无影响，具有保护和治疗及较强的内吸活性，其治疗效果更为显著， 但是由于常年使用，已产生很强的抗性，导致药剂持效期缩短，施药量增加，防治效果降低。
[0005] 井冈霉素，其结构式如（III)所示，是由我国上海农药所研制开发的水溶性抗生 素一葡糖巧类杀菌剂，具有很强的内吸杀菌作用，主要干扰和抑制菌体细胞正常生长，并 导致死亡，是防治水稻纹枯病的特效药，但是由于长期使用过，病菌已对此药产生很强的抗 药性，导致药剂持效期缩短，施药量增加，防治效果降低。
[0006] 链霉素，其结构式如（IV)所示，是Novartis开发的水溶性抗生素一葡萄糖式类 杀菌剂，对许多革兰氏染色阴性或阳性细菌有效，可有效地防治植物的细菌性病害。
[0007] 宁南霉素，其结构式如（V)所示，是从诺尔斯链霉菌西昌变种发酵液中分离出的 一种新型农用抗生素（16A- 6)，后来定名为宁南霉素，它既能防治病害又能促进增产，属于 高效生物农药。
[0008] 多抗霉素，其结构式如（VI)所示，多抗霉素作用机制独特，选择性地抑制真菌细 胞壁的组成成份几了质的合成能使芽管及菌丝体局部膨大、破裂，细胞内含物泄出，导致死 亡。此外还能抑制抱子的产生和病斑的扩大。
[0009]
[0010]
[0011] 含有单一活性组分杀菌剂的频繁使用，导致大多数病菌产生了抗药性，防效并不 理想。因此，急需一种新型产品替代单一活性组分的杀菌产品，增加药效延缓病害的抗药性 风险，减少经济损失。
[0012] 烟草病毒病俗称烟草花叶病，送是目前烟草生产上分布最广、发生最为普遍的一 大类病害。目前，我国已发现的烟草病毒病有16种，其中引致烟草花叶病的病毒主要有 TMV、CMV、PVY等3种病毒。大部分地区病毒病是W烟草黄瓜花叶病毒病（CMV)、烟草普通 花叶病毒病（TMV)等几种病毒病混合发生，重复感染（如山东、河南等）。田间病株率一般 在20%~40%，重的达40%~80% (有些局部地块高达100%)。烟草感染病毒后，叶绿 素受破坏，光合作用减弱，叶片生长被抑制，叶小、崎形，减产幅度可达20 %~80%。病毒病 发生后，还严重影响烟叶的品质，使品质变劣。
[0013] 水稻纹枯病又称云纹病，俗名花足杆、烂脚癌、眉目斑。是由立枯丝核菌感染得病， 多在高温、高湿条件下发生。纹枯病在南方稻区为害严重，是当前水稻生产上的主要病害之 一。该病使水稻不能抽穗，或抽穗的釉谷较多，粒重下降。
[0014] 细菌性角斑病主要危害叶片和瓜条。叶片受害，初为水溃状浅绿色后变淡褐色，因 受叶脉限制呈多角形。后期病斑呈灰白色，易穿孔。湿度大时，病斑上产生白色粘液。茎及 瓜条上的病斑初呈水溃状，近圆形，后呈淡灰色，病斑中部常产生裂纹，潮湿时产生菌賊。果 实后期腐烂，有莫味。
[0015] 晚疫病是番茄上重要病害之一，局部地区发生。番茄晚疫病保护地、露地均可发 生，但主要危害保护地番茄。连续阴雨天气多的年份危害严重。发病严重时造成茎部腐烂、 植株萎慧和果实变褐色，影响产量。
【发明内容】
[0016] 针对上述情况，本发明提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，不易产生 抗药性、对作物安全的农用杀菌组合物及其应用。
[0017] 为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明提供技术方案如下：
[0018] 本发明的杀菌组合物，其有效成分为甲喔诱胺和抗生素类杀菌剂，甲喔诱胺和醜 胺类杀菌剂的重量比为1 ;40~30 ;1，优选为重量比为1 ;20~20 ;1，更优选为重量比为1 ; 10 ~10 ;1。
[0019] 本发明的杀菌组合物中所述抗生素类杀菌剂，可W为春雷霉素、井冈霉素、链霉 素、宁南霉素或多抗霉素等中的任意一种。
[0020] 本发明所述杀菌组合物中还可W含有农药制剂辅助成分，W制成适合农业上使用 的剂型。
[0021] 本发明的组合物还可W添加辅助助剂包括润湿剂、分散剂、乳化剂、溶剂、稳定剂、 防冻剂W及填料等及其他有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药 制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特定限定，具备成分和用量根据配方要求通过简 单试验确定。
[0022] 本发明的杀菌组合物可W用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比 较好的剂型为干悬浮剂值巧、可湿性粉剂（WP)、水分散粒剂（WDG)、悬浮剂（SC)等。
[0023]A可湿性粉剂（WP)，是在水中可均匀分散的固体粉末制剂。本发明可湿性粉剂除 了向原药中加如白炭黑、轻质碳酸巧、陶±、娃藻±、凹凸棒±等稀释剂或惰性物质外，还有 离子型或非离子型表面活性剂（润湿剂、分散剂），润湿剂例如，烷基苯礙酸盐值BS-Na)，焼 基蔡礙酸盐（拉开粉），烷基酪聚氧己帰基離硫酸盐，烷基酪聚氧己帰基離甲醒缩合物硫酸 盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪醇环氧己焼加成物礙酸盐，焼醜胺基牛礙酸盐，脂肪醇聚氧己帰基 離（JFC)，含量0. 1~30% ;分散剂如蔡礙酸盐，蔡或烷基蔡甲醒缩合物礙酸盐（NO、NN0、 MF)，木质素及其衍生物礙酸盐（M-9、P0LYF0N等），聚氧己帰聚氧丙帰離嵌段共聚物，烷基 酪聚氧己帰基離甲醒缩合物硫酸盐（S0PA)，PVA、CMC含量0. 1~30% ;还含有渗透剂JFC、 氮丽、喔丽、渗透剂T之中的一种或多种物质，含量0.3~30%;还可W含有稳定剂、抑泡剂、 防结块剂等其它助剂。
[0024]B水分散粒剂（WDG)，是能在水中较快崩解、分散形成高悬浮分散体系的颗粒剂。 由活性成分，润湿剂、分散剂、隔离剂、崩解剂、稳定剂、黏结剂等助剂和载体等要素组成。其 助剂与载体，W及前体（造粒前的预制物）的配制方法基本类同于可湿性粉剂和悬浮剂。