杀菌组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种杀菌组合物，尤其是一种含吡唑萘菌胺的杀菌组合物及其防治农 作物病害的应用，属于农药技术领域。
【背景技术】
[0002] 白粉病是一种广泛发生的世界性病害，由真菌中的白粉菌科（Erysiphacesae)引 起植物病害。例如：由禾白粉菌（Erysiphe graminis)引起的禾谷类白粉病；由苍耳单丝 壳（Sphaerotheca fuliginea)引起的瓜类、豆类、麻类等多种植物的白粉病；由葡萄钩丝 壳（Uncinula necator)引起的葡萄白粉病；由榛球针壳（Phyllactinia corylea)引起的 桑、梨、柿、核桃、栗、荔枝、番木瓜等80多种树木的白粉病；由蔷薇单丝壳（Sphaerotheca pannosa)引起的蔷薇属花卉的白粉病等。
[0003] 生产上主要采用化学农药防治白粉病，目前主要依赖苯并咪唑类、羟基嘧啶类、苯 氧基喹啉类、三唑类和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。此类药剂因长期使用已产生了不同程度 的抗药性，防治效果降低。另外，三唑类药剂在使用剂量大时对作物的生长有抑制作用，容 易引发药害。因此亟需研究开发新的有效防治药剂。
[0004] 批唑萘菌胺,英文通用名称：lsopyrazam,分子式：C2QH23F 2N30,是由先正达公司开 发的吡唑酰胺类杀菌剂，通过抑制线粒体内膜上电子传递链中的琥珀酸脱氢酶，使得病原 真菌无法经由呼吸产生能量，进而瓦解病菌的生长。该化合物单独使用成本高且容易致病 原菌产生抗性风险。
[0005] 将不同的农药有效成分进行组合，增效作用明显的配方可以大大提高防效，减少 用药量，降低使用成本、农药残留和减少对环境的污染，同时还可以延缓病原菌产生抗性， 是解决当前单一使用农药产生抗性和用药成本高问题的一种快捷和有效的途径。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的在于：提供一种适合农业上生产使用的杀菌组合物，并且有助于减 少用药量、延缓病原菌产生抗性和降低使用成本。
[0007] 为克服现有技术的不足，发明人通过大量的室内生物测定试验和田间药效试验， 意外发现吡唑萘菌胺和氟嘧菌酯以一定比例复配后，对白粉病菌具有显著的增效作用。
[0008] 氟啼菌酯，英文通用名称：fluoxastrobin，分子式：C21H 16C1FN405，是由拜耳作物科 学公司开发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。通过在细胞色素 b和Q间电子转移抑制线粒体 的呼吸。作用机理与吡唑萘菌胺不同。
[0009] 本发明的技术方案是：一种杀菌组合物，其特征在于含有有效成分吡唑萘菌胺和 氟嘧菌酯，两有效成分的质量比为1:50~50: 1，优选质量比为1:20~20: 1，更优选质量比 为 1:10 ~10:1。
[0010] 本发明的杀菌组合物中，有效成分的累积质量百分含量为3%~80%，其余为助 剂、填料和其它有益于有效成分在贮存和使用中稳定以及药效发挥的已知物质。 toon] 本发明的杀菌组合物可以加工成农业上允许的任意剂型，较好的剂型有悬浮剂、 水分散粒剂或可湿性粉剂。
[0012] 悬浮剂中的其它成分包括分散剂、润湿剂、消泡剂、防冻剂、增稠剂、防腐剂和水； 水分散粒剂中的其它成分包括分散剂、湿润剂、崩解剂和填料；可湿性粉剂中的其它成分包 括分散剂、润湿剂和填料。以上都是农药制剂中常用或允许使用的辅助成分，并无特别限 定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。例如：
[0013] 有机溶剂可选择异丙醇、二甲苯、N，N_二甲基甲酰胺、环乙酮、甲苯、二甲基亚砜、 甲醇、乙醇、三甲基环乙烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙 二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油中的一种或多种。
[0014] 助溶剂可选择N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、乙醇、丙乙醇、丙酮中的一种或多 种。
[0015] 分散剂可选择木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、拉开粉、十二烷基苯磺酸钙、聚羧酸 盐、烷基苯磺酸钙盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪 酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。
[0016] 乳化剂可选择农乳600# (苯基酸聚氧乙基醚）、农乳1601# (苯乙基酸聚氧乙基聚 丙烯基醚）、农乳500#(烷基苯磺酸钙）、0P系列磷酸酯（壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯）、600#磷酸酯（苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯）、苯乙烯聚氧乙烯米硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁 盐、三乙醇胺盐、农乳400# (苄基二甲酚聚氧乙基醚）、农乳700号（烷基酚醛树脂聚氧乙基 醚）、宁乳36# (苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚）、农乳1600# (苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基 醚）、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、0P系列（壬基酚聚氧乙烯醚）、农乳33# (烷基芳基 聚氧丙烯聚氧乙烯醚）、农乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、司盘系列（山梨醇酐单 硬脂酸酯）、吐温系列（失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚）、ΑΕ0系列（肪醇醇聚氧乙烯醚） 中的一种或多种。
[0017] 湿润剂可选择甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基苯 磺酸钙、茶枯、皂角粉、蚕沙、无患子粉、月桂醇基硫酸钠、洗衣粉、拉开粉中的一种或多种。
[0018] 防冻剂可选择丙三醇、尿素、乙二醇、丙二醇中的一种或多种。
[0019] 消泡剂可选择硬脂酸金属皂、聚脲、20%聚二甲基硅氧烷乳液中的一种或多种。
[0020] 防腐剂可选择苯甲酸钠、丙酸钠、对羟基苯甲酸丁酯、富马酸二甲酯、山梨酸钾、双 乙酸钠的一种或多种。
[0021] 崩解剂可选择硫酸铵、尿素、膨润土、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种 或多种。
[0022] 增稠剂可选择黄原胶、羟甲基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中一种或 多种。
[0023] 填料可选择白碳黑、高岭土、轻质碳酸钙、滑石、蒙脱土或凸凹棒石、浮石、碎砖、海 泡石或膨润土以及非吸附性钙质土或砂中的一种或多种。
[0024] 本发明所描述的组合物可以以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合； 组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀释至所 需的浓度。
[0025] 本发明的杀菌组合物可用于防治各种真菌引起的植物病害，特别适用于防治蔬 菜、水果、禾谷类作物白粉病，如黄瓜白粉病、葡萄白粉、草莓白粉病、小麦白粉病。
[0026] 本发明的杀菌组合物可以按普通的方法施用，如浸果、浇注、涂抹、喷射、喷雾、撒 粉、散布或发烟，其施用量随天气情况、作物生育期和病害发生程度而变化。
[0027] 与现有技术相比，本发明产生的有益效果为：（1)组合物增效作用明显，防效与单 剂相比显著提高；（2)药效提高后，降低了田间用药量和使用成本，减少了农药残留和环境 污染；（3)组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓病菌 产生抗性。
【具体实施方式】
[0028] 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例 进行说明，但本发明绝非限于这些例子。
[0029] 将不同结构类型的农药有效成分进行复配，是目前解决农药单剂应用过程中成本 和抗性等问题的一种有效方式。不同结构类型的农药有效成分混合后，通常表现出三种作 用类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试 验才能知道。复配增效很好的配方，能提高实际防治效果，降低农药的使用量，有助于延缓 抗性的产生，是抗性治理的重要手段之一。
[0030] 本发明组合物对黄瓜白粉病菌、小麦白粉病菌等具有明显的协同增效作用，而不 仅仅是两种药剂作用的简单相加，这可从以下室内毒力测定试验的结果中很清楚地看出。
[0031] 生物测定实施例1 :吡唑萘菌胺与氟嘧菌酯复配对黄瓜白粉病菌的室内毒力测定
[0032] 试验对象：黄瓜白粉病菌（Sphaerotheca fuliginea(Sch. )Poll)(采自田间野生 黄瓜白粉病菌种，并经分离提纯）
[0033] 试验方法：试验参考中华人民共和国农业行业标准NY/T1156. 11-2008《农药室内 生物测定试验准则杀菌剂第11部分：防治瓜类白粉病试验盆