专利名称：一种可用于农药水乳剂制备的农药助剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及农药水乳剂助剂制备领域，尤其是涉及以无患子皂素和无患子皂素衍 生物为原料的农药水乳剂助剂。
背景技术：
由于产品中有机溶剂对人体和环境存在严重危害，目前占农药产品中近60 %的乳 油制剂面临着淘汰或升级换代。水乳剂是替代乳油的最佳农药剂型，该剂型以水替代有机 溶剂作为农药的主要分散介质，大大提高了产品的安全性和环境相容性，已成为我国重点 支持发展的农药剂型之一。然而，我国水乳剂专用助剂的发展较为缓慢，现有助剂产品性能 也无法满足农药水乳剂生产要求，目前国内许多水乳剂产品所用的助剂多为进口品种。同 时，我国农药助剂仍以石化类表面活性剂(指以石油化工产品作为原材料或中间体生产的 表面活性剂)为主，而石化类表面活性剂对环境和人体均存在较大的危害。因此，尽管以石 油为原料的表面活性剂仍是现今农药助剂的主体，但显而易见，为适应水乳剂的发展要求 和解决石化类表面活性存在的不足，绿色、环保、高效和资源可持续的新型农药助剂的开发 已迫在眉睫。
发明内容
本发明的目的是针对目前我国农药水乳剂助剂存在的问题，利用无患子皂素及其 苄基化衍生物所具有的优点，开发一种绿色、环保、资源可持续的农药水乳剂助剂产品。无 患子皂素(也称无患子皂苷)是从植物无患子(Sapindusmu korossi)果皮中含有的一类三 萜糖苷类天然非离子型表面活性剂，亲水性较强，具有良好的乳化、分散、湿润、起泡、稳泡 等作用，可作为农药的乳化剂、分散稳定性、悬浮稳定性和润湿剂应用于农药产品的开发， 适用于农药水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂等剂型。以无患子皂素(图1)为原材 料制备的苄基化衍生物(图2中的II)可有效改善天然无患子皂素存在的亲油差等不足， 大大扩大了其应用范围和产品性能。无患子皂素及其苄基化衍生物经合理组合而成的复合 表面活性剂具有良好、可控的亲水亲油性，可提高农药水乳剂的稳定性，应用前景广阔。本 发明是通过以下技术方案得以实现的一种农药水乳剂助剂，其特征在于，该助剂是由无患子皂素、无患子皂素苄基化衍 生物以及溶剂配制而成，三者在产品中的质量百分含量无患子皂素5 70%无患子皂素衍生物 5 70%溶剂25 90%该农药水乳剂助剂所述的溶剂为甲醇、乙醇和水中的任意一种。该农药水乳剂助剂用途是作为乳化剂用来制备农药水乳剂。在一个具体方式中，所述的无患子皂素的结构式为
在另一个具体方式中，所述的无患子皂素衍生物的结构式为 其中队为H、单糖或多糖。优选的，为H。
图1为无患子皂素的结构示意2为以无患子皂素为原料人工合成的苄基化衍生物的结构示意图本发明的有益效果一是开发一种可替代石化类表面活性剂的农药水乳剂新助剂，相比石化类表面活 性剂，该本发明助剂具有绿色、环保、资源可持续等优点；二是通过无患子皂素及其苄基化 衍生物的复配，在作为农药水乳剂助剂应用时，可促进农药在水相中的稳定分散，提高农药 水乳剂产品的稳定性，同时也可改善农药在植物或昆虫表面的润湿性、伸展性和渗透性，从 而提高农药对靶标的防治效果。
具体实施例方式以下结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不仅限于这些实施例。实施例1 无患子皂素及其衍生物产品制备方法(参见图2)包括以下几个步骤1)无患子皂素的提取制备取无患子果皮，干燥、粉碎后用55%的乙醇水溶液回流提取，提取时间为12小时，提取液浓缩后，用乙醇沉降，过滤，滤液再浓缩至干，得到无患 子皂素提取物，该提取物中三萜糖苷类皂素含量在20%以上(结构见图1)；2)无患子皂素衍生物的制备取无患子三萜糖苷200. 0g和100. 0g K2C03混合，真 空干燥2小时，氮气保护的无水条件下溶于500. OmL 二甲基甲酰胺(DMF)，加入催化剂四丁 基溴化铵0^八8)1.08，搅拌下滴加50.0!^苄溴。加热，控温55°C下反应9h，停止搅拌自然 冷却至室温，过滤，回收溶剂，得无患子皂素苄基化衍生物(图2中的II)。实施例2 称取上述无患子皂素及其苄基化衍生物各40克，用20克甲醇溶解，搅拌均勻制成产品。实施例3 称取上述无患子皂素50克，无患子苄基化衍生物30克，用20克乙醇溶解，搅拌均 勻制成产品二。实施例4 称取上述无患子皂素25克，无患子苄基化衍生物50克，用25克水溶解，搅拌均勻 制成产品四。实施例5 称取上述无患子皂素5克，无患子苄基化衍生物70克，用25克水溶解，搅拌均勻 制成产品四。实施例6 称取无患子皂素70克，无患子苄基化衍生物5克，用25克乙醇溶解，搅拌均勻制 成产品五。实施例7 称取上述无患子皂素60克，无患子苄基化衍生物20克，用20克甲醇溶解，搅拌均 勻制成产品六。实施例8 称取上述无患子皂素35克，无患子苄基化衍生物45克，用20克甲醇溶解，搅拌均 勻制成产品七。应用例1 农药毒死蜱配方毒死蜱原药42. 1克(浙江新农化工股份有限公司，原药含量95% )，二甲苯 5克，本发明产品三10克，木质素磺酸钠3克，尿素2，黄原酸胶0. 5克，水补足到100克。制备工艺按农药水乳剂制备工艺制备。产品性能有效成分含量40%，常温放置2年不分层、不沉淀、不浮油，冷热贮稳定 性符合农药水乳剂相关要求。应用例2 农药高效氯氰菊酯配方高效氯氰菊酯原药5. 15克(南京盼丰化工有限公司，原药含量95 % )，二甲 苯5克，本发明产品二 8克，木质素磺酸钠5克，丙二醇2克，黄原酸胶0. 5克，水补足到100克。
制备工艺按农药水乳剂制备工艺制备。产品性能有效成分含量5%，常温放置2年不分层、不沉淀、不浮油，冷热贮稳定 性符合农药水乳剂相关要求。应用例3 农药阿维菌素配方阿维菌素原药2. 2克(浙江升华拜克股份有限公司，原药含量97% )，二甲 苯3克，环己酮3克，本发明产品七8克，木质素磺酸钠5克，环己醇2克，黄原酸胶0. 5克， 水补足到100克。制备工艺按农药水乳剂制备工艺制备。产品性能有效成分含量2%，常温放置2年不分层、不沉淀、不浮油，冷热贮稳定 性符合农药水乳剂相关要求。应用例4 农药毒死蜱和氯氰菊酯配方毒死蜱原药21克，氯氰菊酯5. 2克(南京盼丰化工有限公司，原药含量 95% )，本发明产品一 10克，农乳0203-B 4克，丙三醇3克，黄原酸胶0. 5克，水补足到100克。制备工艺按农药水乳剂制备工艺制备。产品性能毒死蜱含量20 %，氯氰菊酯含量5 %，常温放置2年不分层、不沉淀、不 浮油，冷热贮稳定性符合农药水乳剂相关要求。
权利要求
一种农药水乳剂助剂，其特征在于，该助剂是由无患子皂素、无患子皂素苄基化衍生物以及溶剂配制而成，三者在产品中的质量百分含量无患子皂素5％～70％无患子皂素衍生物 5％～70％溶剂 25％～90％。
2.根据权利要求1的水乳剂助剂，其特征在于，所述的无患子皂素为如下通式I的化合物
3.根据权利要求2的水乳剂助剂，其特征在于，所述的无患子皂素衍生物为如下通式 的化合物 其中，R1为H、单糖或多糖。
4.根据权利要求3的水乳剂助剂，其特征在于，R1为H。
5.根据权利要求1-4之一的水乳剂助剂，其特征在于，所述的溶剂为甲醇、乙醇和水中 的任意一种。
6.根据权利要求1-4之一的水乳剂助剂，其特征在于，所述的溶剂水。
7.根据权利要求4所述的水乳剂助剂，其特征在于，所述的无患子皂素衍生物通过以 下方法制备取无患子三萜糖苷200. Og和100. Og K2CCV混合，真空干燥2小时，氮气保护的 无水条件下溶于500. OmL二甲基甲酰胺(DMF)，加入催化剂四丁基溴化铵(TBAB) 1. Og，搅拌 下滴加50. OmL苄溴；加热，控温55°C下反应9h，停止搅拌自然冷却至室温，过滤，回收溶剂，得无患子皂素苄基化衍生物 。
全文摘要
本发明涉一种农药水乳剂助剂，其特征在于，该助剂是由无患子皂素、无患子皂素苄基化衍生物以及溶剂配制而成，三者在产品中的质量百分含量5％～70％的无患子皂素；5％～70％的无患子皂素衍生物和25％～90％的溶剂。本发明的助剂不仅可以促进农药在水相中的稳定分散，提高农药水乳剂产品的稳定性，同时也可改善农药在植物或昆虫表面的润湿性、伸展性和渗透性，从而提高农药对靶标的防治效果。
文档编号A01N25/30GK101849537SQ201010195969
公开日2010年10月6日 申请日期2010年6月8日 优先权日2010年6月8日
发明者何月平, 张珏锋, 王莉, 陈列忠, 陈建明 申请人:浙江省农业科学院