专利名称：一种植物杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种农药，具体的说，是涉及一种植物杀菌组合物。
背景技术：
苯醚甲环唑在蔬菜、果树和很多观赏植物上都有使用，主要用于防治炭疽病和黑 星病、白粉病等真菌性病害，抑制细胞壁留醇的生物合成，阻止真菌的生长，杀菌谱广。铜离 子可以杀死萌生的孢子细胞，从而起到杀菌作用，对作物保护效果优良，铜制剂是目前对细 菌性病害抑制范围最宽的农用杀菌剂，但是无机铜一般会对作物不安全，会有烧叶等现象 出现。同时，目前在蔬菜、果树等作物上的病害，往往不是一种病害单独发生，一般会真菌细 菌同时发生，严重危害作物生长，而人们在对作物进行杀菌治疗时，多采用苯醚甲环唑和铜 制剂分别使用，这不仅因单纯的铜制剂内铜离子的释放过快而导致了其药效时间短、降低 了药效，也大大增加农药使用剂量、用药成本和效率，同时增加了对环境的污染和伤害
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供了一种使用方便、安全、使用剂量和用药成本 低，同时又能保证有效物药效的植物杀菌组合物。本发明提供的植物杀菌组合物为该植物杀菌组合物含有苯醚甲环唑铜络合物，且 所述植物杀菌组合物内苯醚甲环唑铜络合物的重量百分含量为5-70%。植物杀菌组合物 包括活性成分苯醚甲环唑铜络合物，而其余组分为农药中允许使用和可以接受的辅助成分 如分散剂润湿剂等，且有效物苯醚甲环唑铜络合物比例为重量百分含量为5% -70% ；制备 时只需按比例将苯醚甲环唑铜络合物与各辅助成分混合并制成所需剂型即可。在实际生产 中，可将该植物杀菌组合物配制成悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、干悬浮剂，或直接使用 的颗粒剂等剂型等不含有机溶剂等的低碳环保剂型，并可根据生产剂型的不同，选用相同 或不同的分散剂润湿剂，以便于生产使用。该植物杀菌组合物为水分散颗粒剂型，且植物杀菌组合物内各成分的重量百分 含量为苯醚甲环唑铜络合物5-70%，助成型剂0. 5-5%，水分散颗粒剂型用分散剂润湿剂 2-15%，助崩解剂0. 5-5%，余量为水分散颗粒剂型用载体。其中所述助成型剂为聚乙烯醇6000#或者聚乙烯醇12000#、和聚乙烯吡咯烷酮和硅酸 铝镁中的一种或两种；所述水分散颗粒剂型用分散润湿剂为羧酸盐聚合物、二苄基酚聚氧乙烯醚、萘磺 酸盐聚合物、脱糖木质素磺酸钠盐、木质素磺酸钙盐和烷基硫酸盐中的至少两种；如萘磺酸 盐聚合物最优D_425 ；脱糖木质素磺酸钠盐吉林图们生产的M-9 ；烷基硫酸盐最优选择 十二烷基硫酸钠，水分散颗粒剂型用分散润湿剂生产中可以采用如下重量百分比的成分组 合；羧酸盐聚合物二苄基酚聚氧乙烯醚萘磺酸盐缩合物为3 4 0 1. 5 4 3 ；
或羧酸盐聚合物木质素磺酸钙盐烷基硫酸钠为3 6 6 3 1 1 2;或羧酸盐聚合物二苄基酚聚氧乙烯醚脱糖木质素磺酸钠盐为3 4 0. 5
1.5 4 3 ；或木质素磺酸钙盐萘磺酸盐聚合物烷基硫酸钠为3 4 6 4 1 2;所述助崩解剂为羟甲基淀粉钠、玉米淀粉、尿素、乳糖和三聚磷酸钠中的一种或两 种；最优为乳糖。所述水分散颗粒剂型用载体为高岭土、滑石粉、硅藻土和膨润土中的一种或二种。 所述水分散颗粒剂型用载体最佳选择为高岭土。而水分散颗粒剂型植 物杀菌组合物的制备方法，可以采用包括以下步骤(1)按生产需要，准备好苯醚甲环唑铜络合物、助成型剂、水分散颗粒剂型用分散 剂润湿剂、助崩解剂和水分散颗粒剂型用载体；(2)先将苯醚甲环唑铜络合物与助崩解剂，搅拌均勻；(3)再加入水分散颗粒剂型用分散剂润湿剂和水分散颗粒剂型用载体；(4)搅拌下，再加入助成型剂，搅拌至均勻，制得物料；(5)将所得物料，挤压造粒机或沸腾造粒机造粒后，温度控制在40 60°C，进行干 燥脱水后，即得成品。在生产本水分散颗粒剂型植物杀菌组合物不使用有机溶剂，对使用者和生产者安 全，在防治相同病害时，使用方便；剂型为固态颗粒，易于包装，原料利用率高不存在生产污 染，加工中不存在三废，为绿色环保生产工艺。或该植物杀菌组合物为可湿性粉剂型，且植物杀菌组合物内各成分的重量百分含 量为苯醚甲环唑铜络合物5-70%，可湿性粉剂型用分散剂润湿剂2-10%，助悬剂0. 1-9%, 抗结块剂0. 1_6%，余量为可湿性粉剂型用载体。所述可湿性粉剂型用分散润湿剂为羧酸盐聚合物、二苄基酚聚氧乙烯醚、萘磺酸 盐聚合物、脱糖木质素磺酸钠盐、木质素磺酸钙盐、烷基硫酸钠、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、烷 基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯磷酸酯和苯乙烯基酚聚氧乙烯醚中的至 少两种的混合物；可湿性粉剂型用分散润湿剂生产中可以采用如下重量百分比的成分组 合羧酸盐聚合物二苄基酚聚氧乙烯醚萘磺酸盐缩合物为1 4 0.5
2.5 4 3 ；或萘磺酸盐聚合物木质素磺酸钙盐烷基硫酸钠为3 6 2 5 1 3;或二苄基酚聚氧乙烯醚脱糖木质素磺酸钠盐为0. 5 1. 5 4 3 ；或木质素磺酸钙盐萘磺酸盐聚合物烷基硫酸钠为3 4 6 4 1 2;助悬剂可以采用羧甲基纤维素、玉米淀粉、硅酸铝镁和羟基淀粉钠中的一种或两 种；抗结块剂可以采用白炭黑、聚乙烯吡咯烷酮或三聚磷酸钠中的至少一种；所述可湿性粉剂型用载体为高岭土、滑石粉、硅藻土和膨润土中的一种或二种。而 可湿性粉剂型用载体最佳选择为高岭土。而可湿性粉剂型植物杀菌组合物的制备可以包括以下步骤(1)按生产需要，准备好苯醚甲环唑铜络合物、可湿性粉剂型用分散剂润湿剂、助悬剂、抗结块剂和可湿性粉剂型用载体；(5)将苯醚甲环唑铜络合物、可湿性粉剂型用分散剂润湿剂、抗结块剂、助悬剂和 可湿性粉剂型用载体依次混合搅拌均勻；(6)将所得的混合物进行气流粉碎，制的产品检验。 生产该可湿性粉剂型植物杀菌组合物不使用有机溶剂，剂型为固态粉末，易于包 装，原料利用率高，密闭式生产加工中不存在三废，为绿色环保低碳配方。或植物杀菌组合物为悬浮剂型，且植物杀菌组合物内各成分的重量百分含量为苯 醚甲环唑铜络合物5-40%，悬浮剂型用分散剂润湿剂2-10%，助悬浮稳定剂0. 1-6%，防腐 剂0. 1_5%，防冻剂1_10%，抗絮凝剂0. 5-5%，消泡剂0. 1-3%，余量为水。所述悬浮剂型用分散润湿剂为羧酸盐聚合物、二苄基酚聚氧乙烯醚、萘磺酸盐聚 合物、脱糖木质素磺酸钠盐、木质素磺酸钙盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚 氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯磷酸酯和苯乙烯基酚聚氧乙烯醚中的至少一种；悬浮剂 型用分散润湿剂生产中可以采用如下重量百分比的成分组合苯乙烯基酚聚氧乙烯醚烷基酚聚氧乙烯磷酸酯羧酸盐聚合物为1-3 0. 6 2. 5 0. 5 2. 0 ；或羧酸盐聚合物二苄基酚聚氧乙烯醚萘磺酸盐聚合物为2 4 1-2 1. 5 4 ；或二苄基酚聚氧乙烯醚烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸盐脱糖木质素磺酸 钠盐为 1 0. 6 2. 0 0. 6 1. 0 ；或脱糖木质素磺酸钠盐萘磺酸盐聚合物苯乙烯基酚聚氧乙烯醚为3 4 6 4 1 2 ；而所述的苯乙烯基酚聚氧乙烯醚最佳为农乳1602#、农乳1601#或农乳603#中的
一种或二种组合。所述助悬浮稳定剂为聚乙二醇6000#、聚乙二醇12000#、聚乙烯醇1788#、聚乙烯 醇1799#、硅酸铝镁、羧甲基纤维素钠(CMC)、黄原胶、玉米淀粉、羟甲基淀粉钠、膨润土和硅 藻土中的至少一种；所述防腐剂为苯甲酸钠、甲醛、丁子香酚和山梨醇酸钠中的一种或两种；所述防冻剂为丙二醇、乙二醇、丙三醇、尿素和氯化钠中的至少一种；所述抗絮凝剂为聚乙烯吡咯烷酮和sokalan HP中的一种；所述消泡剂为聚氧乙烯甘油醚、有机硅油、脂肪酸、正丁醇、正辛醇和正戊醇中的 至少一种。而所述水可采用天然井水、软化水、纯净水中的一种。悬浮剂型植物杀菌组合物的制备方法，可以采用包括以下步骤(1)按生产需要，准备好苯醚甲环唑铜络合物、悬浮剂型用分散剂润湿剂、助悬浮 稳定剂、防腐剂、防冻剂、抗絮凝剂、消泡剂和水；(2)将苯醚甲环唑铜络合物、悬浮剂型用分散剂润湿剂、防腐剂、抗絮凝剂加入水 中，搅拌15成为一种浆料体；(3)加入助悬浮稳定剂后搅拌，放料进入砂磨设备；(4))砂磨过程中逐渐加入步骤消泡剂；
(13)砂磨结束抽回调制设备，加入防冻剂，搅拌至均勻。本悬浮剂型植物杀菌组合物不使用有机溶剂，对使用者和生产者安全，在防治相同病害时，使用方便；剂型为液态胶悬体，为低碳环保配方，易于包装，原料利用率高不存在 生产污染，加工中不存在粉尘等污染，为绿色环保生产工艺。而对于生产中使用的苯醚甲环唑铜络合物的制得可为按重量比苯醚甲环唑有机溶剂为1 4-7的比例，向苯醚甲环唑加入有机溶剂， 升温搅拌溶解，温度提升至90士2°C，按摩尔比无机铜盐苯醚甲环唑为1 1-2的比例，力口 入铜盐，继续加热保温在60-120°C，搅拌保持反应2. 5-3h，之后冷水降温至20 士 2°C，抽滤 后在50-6(TC下干燥制得苯醚甲环唑铜络合物。而无机铜盐为氯化铜、硫酸铜、硝酸铜或醋酸铜，所述有机溶剂为二甲苯、酒精、甲 醇或醋酸。如无机铜盐采用硫酸铜，由生产的苯醚甲环唑铜络合物结构式如下 分子量为972 ；苯醚甲环唑铜盐外观为浅蓝色至黄绿色粉末状晶体，熔点162 165°C，微溶于 水，不溶于甲苯、二甲苯和直链烷烃等有机溶剂。常温下在中性和弱酸性环境中稳定，在强 碱、高温条件下可分解成苯醚甲环唑和氢氧化铜。植物杀菌组合物为含有苯醚甲环唑铜络合物的农药制剂，其包括活性成分苯醚甲 环唑铜络合，其余组分为农药中允许使用和可以接受的辅助成分，不仅拓宽了苯醚甲环唑 的杀菌谱；同时有机铜络合物可以缓慢释放铜离子，可以防止水溶性无机铜对作物的伤害， 且不含有机溶剂等的低碳环保剂型。该组合物用于防治半知菌、子囊菌、担子菌、菌纲等真 菌引起的多种病害，如葡萄白粉病、小麦锈病、马铃薯疫病、南瓜疫病、水稻稻瘟病，草莓白 粉病、甜瓜白粉病、黄瓜白粉病、梨黑星病以及细菌引发的柑橘疮痂病、溃疡病、细菌性条斑 病、叶斑病等，达到了增效、兼治、抵御抗药性、延缓抗药性等效果。与现有技术相比，本发 明的有益组合物可以有效控制植物真菌和细菌混发，从而降低了农药使用剂量，减少了农 民用药成本的同时，降低了对环境的污染和伤害，一种药剂可防治多种作物病害，并使用方 便。
具体实施方式
下面结合具体实施方式
，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发 明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术 人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限 定的范围。实施例l、10wt%苯醚甲环唑铜络合物水分散颗粒剂(1)按重量百分比计，准备10%苯醚甲环唑铜络合物；5%萘磺酸盐缩合物，3%羧酸盐聚合物，1.5%十二烷基硫酸钠，并将萘磺酸盐缩 合物、羧酸盐聚合物和十二烷基硫酸钠制成混合液；2%硅酸铝镁，并配成重量浓度为2%水分散液；2%玉米淀粉，3%三聚磷酸钠；其余为高岭土 ；(2)将玉米淀粉、三聚磷酸钠投入搅拌混合器，再加入苯醚甲环唑铜络合物搅拌混 合 IOmin ；(3)将萘磺酸盐缩合物、羧酸盐聚合物和十二烷基硫酸钠制成混合液加入混合器 搅拌混合IOmin ；(4)将高岭土加入加入混合器搅拌至完全混合均勻；(5)将搅拌混合均勻的物料经气流粉碎至98wt%粒径在10微米以内；(6)将气流粉碎后物料投入沸腾造粒设备，造粒过程中将硅酸铝镁配制水分散液 均勻的喷入，成粒；(7)造粒结束后筛分，颗粒进行干燥，检验合格后分装。IOwt%苯醚甲环唑铜络合物与IOwt%苯醚甲环唑田间药效试验对比 实施例2、50wt%苯醚甲环唑铜络合物可湿性粉剂
(1)按重量百分比计，准备苯醚甲环唑铜络合物50% ；二苄基酚聚氧乙烯醚2.0%、萘磺酸盐聚合物D-425为4 %，脱糖未质素磺酸钠M_9为；助悬剂硅酸铝镁5%;抗结块剂白炭黑6% ；其余为煅烧高岭土 ；(2)将煅烧高岭土、苯醚甲环唑铜络合物、二苄基酚聚氧乙烯醚、萘磺酸盐聚合物 D-425，脱糖木质素磺酸钠M-9，硅酸铝镁，白炭黑投入搅拌混合器搅拌20分钟；(3)将所得的混合物进行气流粉碎，制的产品检验。实施例3、20wt%苯醚甲环唑铜络合物悬浮剂(1)按重量百分比计，准备20%苯醚甲环唑铜络合物；硅酸铝镁、0. 黄原胶；1. 5%羧酸盐聚合物，二苄基酚聚氧乙烯醚，3%萘磺酸盐聚合物；0.1% 丁子香酚；5% 丙二醇；2%聚乙烯吡咯烷酮；0.2% 正辛醇；其余为水；(2)将水按重量比计的60 85%加入搅拌调制器；(3)加入苯醚甲环唑铜络合物、羧酸盐聚合物、二苄基酚聚氧乙烯醚、萘磺酸盐聚 合物、丁子香酚、聚乙烯吡咯烷酮后搅拌15分钟成为浆料体；(4)再加入硅酸铝镁、黄原胶后，搅拌20min，放料进入砂磨机；(5)砂磨过程中加入正辛醇；(6)砂磨结束后抽回搅拌调制器，将余量的水冲洗砂磨设备中的残料，丙二醇一起 加入，搅拌至均勻即可。20衬％苯醚甲环唑铜络合物与20%苯醚甲环唑田间药效试验对比 实施例4、苯醚甲环唑铜络合物的制备按重量比苯醚甲环唑二甲苯为1 4的比例，向苯醚甲环唑加入二甲苯，升温搅 拌溶解，温度提升至90°C，按摩尔比硫酸铜苯醚甲环唑为1 1的比例，加入硫酸铜，继续 加热保温在120°C，搅拌保持反应2. 5h，之后冷水降温至20°C，抽滤后在50°C下干燥制得苯 醚甲环唑铜络合物。实施例5、苯醚甲环唑铜络合物的制备按重量比苯醚甲环唑甲醇为1 7的比例，向苯醚甲环唑加入甲醇，升温搅拌溶 解，温度提升至92°C，按摩尔比氯化铜苯醚甲环唑为1 2的比例，加入氯化铜，继续加热 保温在60°C，搅拌保持反应3h，之后冷水降温至22°C，抽滤后在60°C下干燥制得苯醚甲环 唑铜络合物。
权利要求
一种植物杀菌组合物，其特征在于所述植物杀菌组合物含有苯醚甲环唑铜络合物，且所述植物杀菌组合物内苯醚甲环唑铜络合物的重量百分含量为5-70％。
2.如权利要求1所述的植物杀菌组合物，其特征在于所述植物杀菌组合物为水分散 颗粒剂型，且植物杀菌组合物内各成分的重量百分含量为苯醚甲环唑铜络合物5-70%，助 成型剂0. 5-5%，水分散颗粒剂型用分散剂润湿剂2-15%，助崩解剂0. 5-5%，余量为水分 散颗粒剂型用载体。
3.如权利要求2所述的植物杀菌组合物，其特征在于所述助成型剂为聚乙烯醇6000#、聚乙烯醇12000#、和聚乙烯吡咯烷酮和硅酸铝镁中 的一种或两种；所述水分散颗粒剂型用分散润湿剂为羧酸盐聚合物、二苄基酚聚氧乙烯醚、萘磺酸盐 聚合物、脱糖木质素磺酸钠盐、木质素磺酸钙盐和烷基硫酸盐中的至少两种；所述助崩解剂为羟甲基淀粉钠、玉米淀粉、尿素、乳糖和三聚磷酸钠中的一种或两种；所述水分散颗粒剂型用载体为高岭土、滑石粉、硅藻土和膨润土中的一种或二种。
4.如权利要求1所述的植物杀菌组合物，其特征在于所述的植物杀菌组合物为可湿 性粉剂型，且植物杀菌组合物内各成分的重量百分含量为苯醚甲环唑铜络合物5-70%，可 湿性粉剂型用分散剂润湿剂2-10%，助悬剂0. 1_9%，抗结块剂0. 1_6%，余量为可湿性粉 剂型用载体。
5.如权利要求4所述的植物杀菌组合物，其特征在于所述可湿性粉剂型用分散润湿剂为羧酸盐聚合物、二苄基酚聚氧乙烯醚、萘磺酸盐聚 合物、脱糖木质素磺酸钠盐、木质素磺酸钙盐、烷基硫酸钠、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、烷基酚 甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯磷酸酯和苯乙烯基酚聚氧乙烯醚中的至少两 种的混合物；所述可湿性粉剂型用载体为高岭土、滑石粉、硅藻土和膨润土中的一种或二种。
6.如权利要求5所述的植物杀菌组合物，其特征在于所述的植物杀菌组合物为悬浮 剂型，且植物杀菌组合物内各成分的重量百分含量为苯醚甲环唑铜络合物5-40%，悬浮剂 型用分散剂润湿剂2-10%，助悬浮稳定剂0. 1_6%，防腐剂0. 1_5%，防冻剂1-10%，抗絮凝 剂0. 5-5%，消泡剂0. 1-3%，余量为水。
7.如权利要求6所述的植物杀菌组合物，其特征在于所述悬浮剂型用分散润湿剂为羧酸盐聚合物、二苄基酚聚氧乙烯醚、萘磺酸盐聚合物、 脱糖木质素磺酸钠盐、木质素磺酸钙盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯 醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯磷酸酯和苯乙烯基酚聚氧乙烯醚中的至少一种；所述助悬浮稳定剂为聚乙二醇6000#、聚乙二醇12000#、聚乙烯醇1788#、聚乙烯醇 1799#、硅酸铝镁、羧甲基纤维素钠、黄原胶、玉米淀粉、羟甲基淀粉钠、膨润土和硅藻土中的 至少一种；所述防腐剂为苯甲酸钠、甲醛、丁子香酚和山梨醇酸钠中的一种或两种；所述防冻剂为丙二醇、乙二醇、丙三醇、尿素和氯化钠中的至少一种；所述抗絮凝剂为聚乙烯吡咯烷酮和sokalan HP中的一种；所述消泡剂为聚氧乙烯甘油醚、有机硅油、脂肪酸、正丁醇、正辛醇和正戊醇中的至少一种。
8.如权利要求1至7中任一项所述的植物杀菌组合物，其特征在于所述苯醚甲环唑 铜络合物按重量比苯醚甲环唑有机溶剂为1 4-7的比例，向苯醚甲环唑加入有机溶剂，升温 搅拌溶解，温度提升至90士2°C，按摩尔比无机铜盐苯醚甲环唑为1 1-2的比例，加入铜 盐，继续加热保温在60-120°C，搅拌保持反应2. 5-3h，之 后冷水降温至20士2°C，抽滤后在 50-60°C下干燥制得苯醚甲环唑铜络合物。
9.如权利要求8所述的植物杀菌组合物，其特征在于所述无机铜盐为氯化铜、硫酸 铜、硝酸铜或醋酸铜，所述有机溶剂为二甲苯、酒精、甲醇或醋酸。
全文摘要
本发明公开了一种植物杀菌组合物，该植物杀菌组合物含有苯醚甲环唑铜络合物，且所述植物杀菌组合物内苯醚甲环唑铜络合物的重量百分含量为5-70％。本植物杀菌组合物包括活性成分苯醚甲环唑铜络合，其余组分可为农药中允许使用和可以接受的辅助成分，不仅拓宽了苯醚甲环唑的杀菌谱；同时有机铜络合物可以缓慢释放铜离子，可以防止水溶性无机铜对作物的伤害，且不含有机溶剂等的低碳环保剂型，且本发明的植物杀菌组合物可以有效控制植物真菌和细菌混发，从而降低了农药使用剂量，减少了农民用药成本的同时，降低了对环境的污染和伤害，一种药剂可防治多种作物病害，并使用方便。
文档编号A01N43/653GK101861864SQ20101020960
公开日2010年10月20日 申请日期2010年6月19日 优先权日2010年6月19日
发明者李云, 杨丙琴, 王晓红 申请人:山东亿嘉农化有限公司