专利名称：一种皮鞋防霉剂及其制备方法
技术领域：
本发明属于防霉抗菌领域，具体涉及一种皮鞋防霉剂及其制备方法。
背景技术：
皮鞋在潮湿季节极易发霉，霉菌除了使皮鞋变质、霉腐、坏损，给鞋类生产销售企业带来极大的经济损失之外，其孢子扩散到空气中还会污染环境。穿发霉的鞋也易导致脚藓的发生，危害人类的健康。霉菌对皮鞋质量的影响主要表现在以下几个方面(1)霉菌在皮鞋上产生色素沉积，即形成色斑；( 霉菌的生长使皮鞋的染色、涂饰变得不均勻；(3)霉菌在皮鞋上形成油霜；(4)霉菌会使皮纤维降解；( 霉菌还会破坏皮革的物理机械性能， 特别是造成皮革强度的破坏。一般，皮革表面轻度霉斑的菌苔可以擦去，仅影响皮革的外观，使皮革的粒面失去光泽；而严重的霉斑有可能使皮革粒面霉变、肠裂，不仅影响皮革的外观，而且显著降低皮革的物理机械性能，严重影响皮鞋的销售和使用。目前，皮鞋生产企业主要采取加强皮鞋生产工艺流程中的质量管理，向鞋面喷洒防霉剂和在皮鞋储藏、运输过程中注意防潮等方法来防止皮鞋长霉，而皮鞋的居家防霉还主要是靠皮鞋的清洁和保养。皮鞋防霉处理中使用的干燥剂硅胶是从沙中提炼出来，只能吸取水份，丝毫不带抗霉作用，若使用份量不足，空气中所含的水份仍可支持霉菌生长，如果所使用的硅胶袋内的水份未完全抽干，放进鞋盒内根本不能发挥防霉作用，而且硅胶包同样含有有毒物质。皮鞋防霉处理中使用的消毒喷雾剂一般效果不能持久，甚至会令对象褪色，而强力的消毒喷雾剂更危害工人和顾客的健康，以及环境生态，因此在鞋类制成品中并不建议使用。某些青芥产品具有一种难闻的气味，且对霉菌和真菌丝毫不起消灭作用，只能在数小时内阻慢菌类增长，之后生长速度便会回升。进行皮鞋防霉处理的紫外光只能对某几种细菌起作用，而且对没有接触到光线的地方，不能发挥任何抗菌效能。而在皮鞋制造工场内的一般清洁步骤，只能去除少数霉菌。由于近年来皮鞋发霉现象比较严重，皮鞋的防霉产品有广阔的市场需求，因而市场上出现了一系列的皮鞋防霉剂，但防霉效果参差不齐，市场混乱，急需开发高效环保的皮鞋防霉产品，整顿市场。因此，积极研究和开发绿色高效皮鞋防霉新材料，对于减少经济损失，保护人体健康，保卫生态环境具有科学和现实意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种使用便捷、环保、高效、缓释并具有熏蒸特性的新型皮鞋防霉剂及其制备方法。本发明的皮鞋防霉剂是通过以下方法制备的，该制备方法包括以下步骤，其原料按质量分数100%计，由以下组份组成低密度聚乙烯或线性低密度聚乙烯50 60%、煅烧高岭土或PH呈酸性的硅藻土 30 40 %、亚氯酸钠2 5 %、二氯异氰脲酸钠0 2 %、硬脂酸1 5%和氯化钙2 10%;在相对湿度低于30%，原料的含水量低于0. 2% (w/w)的条件下，将上述原料混合搅拌均勻，再经造粒、压片，并控制制片过程中的温度不超过120°C，而获得皮鞋防霉剂。控制相对湿度低于30%，原料的含水量低于0. 2% (w/w)和制片过程的温度不超过120°C是为了避免皮鞋防霉剂活性成份的损失。本发明的原理是利用亚氯酸钠在水分存在下和弱酸发生如下反应5NaC102+4H+ — 4C102+5Na++Cr+2H20该反应在环境干燥的条件下不发生，当空气潮湿时，亚氯酸钠吸收空气中的水分， 在酸性环境下，缓慢释放二氧化氯。而二氧化氯是一种强氧化性杀菌消毒剂，被世界卫生组织定为Al级安全消毒剂。二氧化氯不但有良好的杀菌效果，对霉菌等真菌、细菌芽孢、病毒、衣原体、支原体等微生物均有良好的杀灭作用。且二氧化氯的杀菌不会使蛋白质变性， 能抑制具有致癌、致畸、致突变作用的卤代烃的形成，是氯系消毒剂的理想更新换代产品。 通过释放二氧化氯达到杀灭霉菌的作用。此外，皮鞋防霉剂中的二氯异氰尿酸钠吸收空气中的水分，会缓慢释放氯气，与二氧化氯发挥协同抗菌作用。本发明的低密度聚乙烯(LDPE)或线性低密度聚乙烯(LLDPE)是防霉剂的载体，填充剂为煅烧高岭土或PH呈酸性的硅藻土，防霉活性成分为亚氯酸钠和二氯异氰脲酸钠，润滑剂为硬脂酸，干燥剂为氯化钙。在低密度聚乙烯(LDPE)或线性低密度聚乙烯(LLDPE)中添加高岭土和PH呈酸性的硅藻土的作用主要是将其作为低密度聚乙烯(LDPE)或线性低密度聚乙烯(LLDPE)的致孔剂，使水分子能够进入防霉剂中，在高岭土和pH呈酸性的硅藻土制造的酸性环境，二氧化氯和氯气等杀菌活性因子能够释放出来，又不致使反应太强烈，从而起到缓释作用，使防霉效果持久。添加硬脂酸作为润滑剂，使制作的防霉片柔润有光泽。 干燥剂可吸收空气中的水分，保持环境干燥稳定，从而抑制霉菌和细菌的生长。本发明的皮鞋防霉剂能够缓慢的释放二氧化氯和氯气杀菌因子，可有效、长久的抑制和杀灭皮鞋中的霉菌、细菌等有害微生物。其使用方法简单，只需将其放置在皮鞋的鞋盒中，即可保证皮鞋不发霉六个月以上，无需喷洒或涂抹在鞋面上，使用简单方便，可在皮鞋的包装、运输、存放和放置待用期使用，发挥其防霉抗菌作用，保护皮鞋不被霉菌等微生物侵害。因此本发明的皮鞋防霉剂具有使用便捷、环保、高效、缓释并具有熏蒸特性的特
点ο
具体实施例方式以下是对本发明的进一步说明，而不是对本发明的限制以下实施例的低密度聚乙烯(LDPE)是由燕山石化塑料原料公司生产的1I50A，高岭土是由上海宁银商务发展有限公司生产，其货号为CAS :5^^4-41-6，硅藻土是由广州市齐云生物技术有限公司生产，其货号为CAS :91053-39-3.防霉效果测试对比例将皮革下脚料裁成4X 4cm见方，将4X 4cm的皮革样品悬挂在500ml的广口瓶中， 并在瓶底放一团棉花加IOml的水浸湿。盖紧瓶盖，静置放在阴凉的室温下，随时观察皮革长霉情况。皮革长霉情况的测定标准如下0-样品上没有霉菌生长；0. 5-样品表面生长霉菌的比率低于12% ；1-样品表面25%长有霉菌；2-样品表面50%长有霉菌；3-样品表面 75%长有霉菌；4-样品表面100%长满霉菌。实验结果表明，放置7天后，皮革样品长霉情况已达到2级，放置到14天时已达到4级。实施例1 在环境相对湿度25%，所有物料水分含量低于0. 2% (W/W)的前提下，将50g亚氯酸钠，IOg硬脂酸，300g煅烧高岭土，40g氯化钙，600g LDPE，混合搅拌均勻，加到塑料挤出机中，控制制片的温度为120°C，进行制片，制得的片厚度0. 5cm,长宽各为3cm，而制备得到的新型皮鞋防霉剂片产品。制片之后要密封包装，使用时将1 2片防霉片放置在皮鞋的包装盒中，盖好盒盖即可。防霉效果测试将皮革下脚料裁成4X4cm见方，防霉片裁成3X3cm见方。将 4X 4cm的皮革样品和3 X 3cm见方的防霉片悬挂在500ml的广口瓶中，并在瓶底放一团棉花加IOml的水浸湿。盖紧瓶盖，静置放在阴凉的室温下，随时观察皮革长霉情况。皮革长霉情况的测定标准如下0-样品上没有霉菌生长；0. 5-样品表面生长霉菌的比率低于12% ； 1-样品表面25%长有霉菌；2-样品表面50%长有霉菌；3-样品表面75%长有霉菌；4-样品表面100%长满霉菌。实验结果表明，放置14天后，皮革样品长霉情况为0级。实施例2:在环境相对湿度25%，所有物料水分含量低于0. 2% (W/W)的前提下，将30g亚氯酸钠，IOg 二氯异氰脲酸钠，IOg硬脂酸，350g煅烧高岭土，40g氯化钙，560g LDPE，混合搅拌均勻，加到塑料挤出机中，控制制片温度为120°C进行制片，制得的片厚度0. 5cm，长宽各为 3cm，而制备得到的新型皮鞋防霉剂片产品，制片之后要密封包装，使用时将1 2片防霉片放置在皮鞋的包装盒中，盖好盒盖即可。防霉效果测试将皮革下脚料裁成4X4cm见方，防霉片裁成3X3cm见方。将 4X 4cm的皮革样品和3 X 3cm见方的防霉片悬挂在500ml的广口瓶中，并在瓶底放一团棉花加IOml的水浸湿。盖紧瓶盖，静置放在阴凉的室温下，随时观察皮革长霉情况。皮革长霉情况的测定标准如下0-样品上没有霉菌生长；0. 5-样品表面生长霉菌的比率低于12% ； 1-样品表面25%长有霉菌；2-样品表面50%长有霉菌；3-样品表面75%长有霉菌；4-样品表面100%长满霉菌。实验结果表明，放置14天后，皮革样品长霉情况为0级。实施例3 在环境相对湿度25%，所有物料水分含量低于0. 2% (W/W)的前提下，将20g亚氯酸钠，20g 二氯异氰脲酸钠，50g硬脂酸，310g煅烧高岭土，IOOg氯化钙，500g LDPE,混合搅拌均勻，加到塑料挤出机中，控制制片温度为120°C进行制片，片的厚度0. 5cm，长宽各为 3cm，而制备得到的新型皮鞋防霉剂片产品。制片之后要密封包装，使用时将1 2片防霉片放置在皮鞋的包装盒中，盖好盒盖即可。防霉效果测试将皮革下脚料裁成4X4cm见方，防霉片裁成3X3cm见方。将 4X 4cm的皮革样品和3 X 3cm见方的防霉片悬挂在500ml的广口瓶中，并在瓶底放一团棉花加IOml的水浸湿。盖紧瓶盖，静置放在阴凉的室温下，随时观察皮革长霉情况。皮革长霉情况的测定标准如下0-样品上没有霉菌生长；0. 5-样品表面生长霉菌的比率低于12% ； 1-样品表面25%长有霉菌；2-样品表面50%长有霉菌；3-样品表面75%长有霉菌；4-样品表面100%长满霉菌。实验结果表明，放置14天后，皮革样品长霉情况为0级。实施例4 在环境相对湿度25%，所有物料水分含量低于0. 2% (W/W)的前提下，将30g亚
5氯酸钠，20g 二氯异氰脲酸钠，50g硬脂酸，300g煅烧高岭土，IOOg氯化钙，500g LDPE,混合搅拌均勻，加到塑料挤出机中，控制制片温度为120°C进行制片，片的厚度0. 5cm，长宽各为 3cm，而制备获得的新型皮鞋防霉片产品。制片之后要密封包装，使用时将1 2片防霉片放置在皮鞋的包装盒中，盖好盒盖即可。防霉效果测试将皮革下脚料裁成4X4cm见方，防霉片裁成3X3cm见方。将 4X 4cm的皮革样品和3 X 3cm见方的防霉片悬挂在500ml的广口瓶中，并在瓶底放一团棉花加IOml的水浸湿。盖紧瓶盖，静置放在阴凉的室温下，随时观察皮革长霉情况。皮革长霉情况的测定标准如下0-样品上没有霉菌生长；0. 5-样品表面生长霉菌的比率低于12% ； 1-样品表面25%长有霉菌；2-样品表面50%长有霉菌；3-样品表面75%长有霉菌；4-样品表面100%长满霉菌。实验结果表明，放置14天后，皮革样品长霉情况为0级。实施例5 在环境相对湿度30%，所有物料水分含量低于0. 2% (W/W)的前提下，将50g亚氯酸钠，IOg硬脂酸，400g煅烧高岭土，20g氯化钙，520g LDPE，混合搅拌均勻，加到塑料挤出机中，控制制片温度为110°C进行制片，片的厚度0. 5cm，长宽各为3cm，而制备获得的新型皮鞋防霉片产品。制片之后要密封包装，使用时将1 2片防霉片放置在皮鞋的包装盒中， 盖好盒盖即可。防霉效果测试将皮革下脚料裁成4X4cm见方，防霉片裁成3X3cm见方。将 4X 4cm的皮革样品和3 X 3cm见方的防霉片悬挂在500ml的广口瓶中，并在瓶底放一团棉花加IOml的水浸湿。盖紧瓶盖，静置放在阴凉的室温下，随时观察皮革长霉情况。皮革长霉情况的测定标准如下0-样品上没有霉菌生长；0. 5-样品表面生长霉菌的比率低于12% ； 1-样品表面25%长有霉菌；2-样品表面50%长有霉菌；3-样品表面75%长有霉菌；4-样品表面100%长满霉菌。实验结果表明，放置14天后，皮革样品长霉情况为0级。实施例6 在环境相对湿度30%，所有物料水分含量低于0. 2% (W/W)的前提下，将50g亚氯酸钠，IOg硬脂酸，350g煅烧高岭土，40g氯化钙，550g LDPE,混合搅拌均勻，加到塑料挤出机中，控制制片温度为110°C进行制片，片的厚度0. 5cm，长宽各为3cm，而制备获得新型皮鞋防霉片产品。制片之后要密封包装，使用时将1 2片防霉片放置在皮鞋的包装盒中，盖好盒盖即可。防霉效果测试将皮革下脚料裁成4X4cm见方，防霉片裁成3X3cm见方。将 4X 4cm的皮革样品和3 X 3cm见方的防霉片悬挂在500ml的广口瓶中，并在瓶底放一团棉花加IOml的水浸湿。盖紧瓶盖，静置放在阴凉的室温下，随时观察皮革长霉情况。皮革长霉情况的测定标准如下0-样品上没有霉菌生长；0. 5-样品表面生长霉菌的比率低于12% ； 1-样品表面25%长有霉菌；2-样品表面50%长有霉菌；3-样品表面75%长有霉菌；4-样品表面100%长满霉菌。实验结果表明，放置14天后，皮革样品长霉情况为0级。实施例7 在环境相对湿度25%，所有物料水分含量低于0. 2% (W/W)的前提下，将50g亚氯酸钠，IOg硬脂酸，300g硅藻土，IOOg氯化钙，540g LDPE,混合搅拌均勻，加到塑料挤出机中，控制制片温度为120°C，进行制片，制得的片厚度0. 5cm,长宽各为3cm，而制备得到的新型皮鞋防霉片产品。制片之后要密封包装。
防霉效果测试将皮革下脚料裁成4X4cm见方，防霉片裁成3X3cm见方。将 4X 4cm的皮革样品和3 X 3cm见方的防霉片悬挂在500ml的广口瓶中，并在瓶底放一团棉花加IOml的水浸湿。盖紧瓶盖，静置放在阴凉的室温下，随时观察皮革长霉情况。皮革长霉情况的测定标准如下0-样品上没有霉菌生长；0. 5-样品表面生长霉菌的比率低于12% ； 1-样品表面25%长有霉菌；2-样品表面50%长有霉菌；3-样品表面75%长有霉菌；4-样品表面100%长满霉菌。实验结果表明，放置14天后，皮革样品长霉情况为0级。
权利要求
1.一种皮鞋防霉剂的制备方法，其特征在于，其原料按质量分数100%计，由以下组份组成低密度聚乙烯或线性低密度聚乙烯50 60%、煅烧高岭土或PH呈酸性的硅藻土 30 40%、亚氯酸钠2 5%、二氯异氰脲酸钠0 2%、硬脂酸1 5%和氯化钙2 10%; 在相对湿度低于30%，原料的含水量低于0.2% (w/w)的条件下，将上述原料混合搅拌均勻，再经造粒、压片，并控制制片过程中的温度不超过120°C，而获得皮鞋防霉剂。
2.一种根据权利要求1所述的皮鞋防霉剂的制备方法制备得到的皮鞋防霉剂。
全文摘要
本发明公开了一种皮鞋防霉剂及其制备方法。其原料按质量分数100％计，由低密度聚乙烯或线性低密度聚乙烯50～60％、煅烧高岭土或pH呈酸性的硅藻土30～40％、亚氯酸钠2～5％、二氯异氰脲酸钠0～2％、硬脂酸1～5％和氯化钙2～10％组成；在相对湿度低于30％，原料的含水量低于0.2％(w/w)，将上述原料混合搅拌均匀，再经造粒、压片，并控制制片过程中的温度不超过120℃，而获得皮鞋防霉剂。该皮鞋防霉剂能缓慢释放二氧化氯和氯气，可有效长久的抑制和杀灭皮鞋中的霉菌、细菌等有害微生物。只需将其放置在皮鞋的鞋盒中，即可保证皮鞋不发霉六个月以上，无需喷洒或涂抹在鞋面上，使用简单方便，可在皮鞋的包装、运输、存放和放置待用期使用，发挥其防霉抗菌作用，保护皮鞋不被霉菌等微生物侵害。
文档编号A01N59/00GK102239884SQ20111011167
公开日2011年11月16日 申请日期2011年4月29日 优先权日2011年4月29日
发明者施庆珊, 李文茹, 欧阳友生, 陈仪本, 陈娟, 麦霭萍, 黄小茉 申请人:广东省微生物研究所