专利名称：一种含环氧虫啶和拟除虫菊酯类杀虫剂的杀虫组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种杀虫组合物，特别涉及一种环氧虫啶与拟除虫菊酯类杀虫剂的杀虫组合物，属于复配农药技术领域。
背景技术：
环氧虫啶为一种新型新烟碱类杀虫剂，由华东理工大学创制，化学名称9-(6_氯吡啶-3-基)甲基)-4-硝基-8-氧杂-10，11-二氢咪唑并(2,3-a)双环(3,2,1)辛_3_烯， 英文通用名CyCloXaprid，化学分子式C14H15ClN4CV对害虫有内吸、胃毒和触杀作用，可用于防治农作物上的同翅目、鞘翅目害虫，与吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪等无交互抗性，对鳞翅目害虫也有效。本品使用剂量低，对环境安全，对有益生物无危害或危害极小。对小麦、棉花、 水稻、果树、蔬菜等作物的蚜虫、飞虱、粉虱、跳甲、棉铃虫、小菜蛾、斜纹夜蛾、黏虫等有较高的杀虫活性。作为一种新型新烟碱类杀虫剂，环氧虫啶在使用过程中存在着使用成本高，抗性风险逐渐增大的风险，对同翅目害虫高效，对鳞翅目害虫药效较差的缺陷，而与不同类型的杀虫剂合理混用，对于充分有效推广环氧虫啶，延长其使用寿命具有重要作用。高效氯氟氰菊酯，英文通用名Lambda-cyhalothrin，化学名称3-(2_氯_3，3， 3-三氟丙烯基)_2，2- 二甲基环丙烷羧酸α -氰基-3-苯氧苄基酯，杀虫谱广，活性较高，药效迅速，喷洒后耐雨水冲刷，但长期使用易对其产生抗性，对刺吸式口器的害虫及害螨有一定防效，但对螨的使用剂量要比常规用量增加1-2倍。适用于花生、大豆、棉花、果树、蔬菜的害虫。高效氯氰菊酯，通用名称Beta cypermethrin，商品名称高保、高效氯氰菊酯，本品为非内吸性但具备触杀和胃毒作用的杀虫剂。通过与害虫钠通道相互作用而破坏起神经系统的功能。用于公共卫生和畜牧业中防治多种害虫如蝇，蟑螂、蚊，蚤，虱，臭虫，动物体外寄生虫如蜱，螨等。氯氰菊酯，英文名称fypermethrin，其它名称灭百可、兴棉宝、安绿宝、赛波凯、 奋斗呐，化学名称a-氰基-(3-苯氧苄基)(IRS)-顺，反式_2，2- 二甲基-3- (-2，2- 二氯乙烯基)环丙烷羧酸酯，具触杀、胃毒及阻止摄食作用。杀虫谱广，药效迅速，对某些害虫的卵亦具杀伤作用，残效期在10天以上。联苯菊酯，英文名称bifenthrin ；FMC-54800 ；Biphenthrin ；Brigade ；Capture ； Talstar,别名氟氯菊酯；天王星；虫螨灵；毕芬宁；化学名称2_甲基联苯基-3-基甲基-(Z) - (IRS)-顺-3- (2-氯-3，3，3-三氟+丙烯基)-2，2- 二甲基环丙烷羧酸酯，具有触杀、胃毒作用，无内吸、熏蒸作用，杀虫作用较迅速。高效氟氯氰菊酯，英文名称Aeta-cyfluthrin，其它名称保得，化学名称氰基_ (4-氟-3-苯氧苄基)-甲基-(2，2- 二氯乙烯基)-2，2- 二甲基环丙烷羧酸酯，具有触杀和胃毒作用，杀虫谱广，击倒迅速，持效期长，植物对它有良好的耐药性。醚菊酯，英文通用名称eth0fenpr0X，其他名称MTI-500，多来宝，具有触杀和胃毒的特性，杀虫谱广、杀虫活性高、击倒速度快、持效期较长的特性，对水生物安全、对作物安全、对天敌安全。适用于防治水稻、蔬菜、棉花鳞翅目、半翅目、直翅目、鞘翅目、双翅目和等翅目等多种害虫。尤其对水稻稻飞虱的防治效果显著，同时也是国家禁止高毒类农药在水稻上应用后的指定产品。氟硅菊酯，英文名称=Silafluofen,为一种含硅的新型有机杀虫剂，具胃毒和触杀作用，有活性高、化学性质稳定等特点。对白蚁表现出良好的驱避作用。氰戊菊酯英文名称fenvalerate，其它名称来福灵、速灭杀丁、中西杀灭菊酯， 化学名称(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(S)-2_(4-氯苯基)-3_甲基丁酸酯。以触杀和胃毒作用为主，无内吸和熏蒸作用。对鳞翅目幼虫效果良好。对同翅目、直翅目、半翅目等害虫也有较好的效果。甲氰菊酯，英文名称Fenpr0pathrin，中文名称灭扫利，化学名称α -氰基-3-苯氧基苄基-2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯。杀虫谱广，残效期长，对多种叶螨有良好效果是其最大特点。作为一种新型新烟碱类杀虫剂，环氧虫啶在上市后存在着使用成本高，抗性风险逐渐增大的风险，对同翅目害虫高效，对鳞翅目害虫药效较差的缺陷；拟除虫菊酯类杀虫效果好，速效性快，但持效期短，逐年使用，抗性发展很快，发明人意外发现将环氧虫啶与拟除虫菊酯类混配使用，具有显著的增效效果，可降低使用成本，减缓害虫抗性的产生的作用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种组分合理，显著增效，杀虫效果好，用药成本低，不易产生抗药性的环氧虫啶和拟除虫菊酯类杀虫剂的杀虫组合物及其制剂。本发明的另一目的在于提供环氧虫啶与拟除虫菊酯类杀虫剂的杀虫组合物的应用。为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的 含环氧虫啶和拟除虫菊酯类杀虫剂的杀虫组合物，包括
Α)第一活性成分环氧虫啶；
B)第二活性成分选自拟除虫菊酯类杀虫剂选自高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯、氯氰菊酯、联苯菊酯、高效氟氯氰菊酯、醚菊酯、氟硅菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯；
第一活性成分与第二活性成分的重量比为1 100 100 1，优选为1 50 50 1，更优选为1 30 30 1。第一活性成分与第二活性成分的累积量(含量总和)为所述组合物总重量的 90%，优选为5% 50%，活性成分累积量的大小也与剂型密切相关，如悬浮剂的活
性成分累积量一般不超过50%。本发明环氧虫啶与拟除虫菊酯类杀虫剂的杀虫组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、 微囊悬浮剂、乳油或微乳剂。对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；崩解剂选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖；粘结剂选自硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基 (乙基)纤维素类；填料选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。
对可湿性粉剂，可使用的助剂有分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；填料选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、蒙脱土、滑石粉、凹凸棒土、陶土。对悬浮剂，可使用的助剂有分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、 TERSPERSE 2020 (美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类)；乳化剂选自农乳700# (通用名 烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、斯盘_60# (通用名山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温_60# (通用名失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#(通用名苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE 4894(美国亨斯迈公司出品)；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500 (美国亨斯迈公司出品)；增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防腐剂选自甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠。对可分散油悬浮剂，可使用的助剂有分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐(扩散剂ΝΝ0)、TERSPERSE 2020 ；乳化剂选自BY(蓖麻油聚氧乙烯醚)系列乳化剂(BY-110、BY-125、BY-140)农乳 700#、农乳 2201、斯盘 _60#、吐温 _60#、农乳 1601#、 TERSPERSE 4894 ；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500 ；增稠剂选自白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、 尿素、无机盐类如氯化钠；稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯酯；分散介质选自大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油。对于乳油来说，可使用的助剂有乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳700#、农乳2201#、斯盘_60#、乳化剂T-60(通用名失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、ΤΧ-10 (通用名辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、农乳1601#、农乳600#、农乳400# ；溶剂选自二甲苯、溶剂油(S-150、S-180、S-200)、甲苯、生物柴油、甲酯化植物油；助溶剂选自乙酸
乙酯、甲醇、二甲基甲酰胺、环己酮、丙酮、甲乙酮；稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、 醋酐。对微乳剂，可使用的助剂有乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳 700#、农乳2201#、斯盘_60#、吐温_60#、TX-10、农乳1601、农乳600#、农乳400# ；助乳化剂选自甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇；溶剂选自环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油 (牌号S-150、S-180、S-200)；稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷。对于微囊悬浮剂，可使用的助剂及填料有溶剂、乳化剂、成囊单体、润湿分散剂、防冻剂、增稠剂和水。溶剂选自甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、环己酮、丙酮、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮；乳化剂选自农乳700#、农乳2201 #、斯盘-60#、吐温-60#、TX-10、 农乳1601#;成囊单体选自聚醚多元醇(规格为6305(GB12008. 2_89))、多元醇改性 MDI (产品规格是PMM-20，NCO(游离异氰脲酸)含量为27. 0-28. 0%，酸份彡0. 1%，粘度 150士50mPas/25°C )；润湿分散剂选自烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸钠(SOPA)、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油； 增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土 ；防腐剂选自甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠。微囊悬浮剂制备过程将第一活性成分和第二活性成分用溶剂溶解后，加入成囊单体和乳化剂混合均勻作为油相，以去离子水为水相。将油相加入水相中，在高速剪切机下剪切，使乳状液的粒径至1-3微米，然后通过控制温度和搅拌速度，使微囊固化，待体系粒径符合需要的大小时停止成囊反应，然后将分散剂、增稠剂、防腐剂、防冻剂加入，搅拌均勻。本发明组分合理，杀虫效果好，用药成本低，且其活性和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，可减缓抗性的产生，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对小麦、棉花、水稻、果树、蔬菜等作物的蚜虫、飞虱、粉虱、跳甲、棉铃虫、小菜蛾、斜纹夜蛾、稻纵卷叶螟等有较高的杀虫活性。
具体实施例方式为防治农业生产上的小麦蚜虫，发明人以环氧虫啶与拟除虫菊酯类高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯、氯氰菊酯、联苯菊酯、高效氟氯氰菊酯、醚菊酯、氟硅菊酯、氰戊菊酯、 甲氰菊酯进行了相互复配的增效研究。试验采用麦长管蚜为测试对象，具体方法为麦长管蚜(Sitobion avenae)，属同翅目，蚜科。试验药剂环氧虫啶原药由陕西上格之路生物科学有限公司制备，拟除虫菊酯类高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯、氯氰菊酯、联苯菊酯、高效氟氯氰菊酯、醚菊酯、氟硅菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯原药采用南京红太阳集团有限公司、江苏扬农化工有限公司等单位生产的原药，由陕西上格之路生物科学有限公司技术部将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154. 6-2006》。 首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度(在预备试验结果的基础上，蚜虫死亡率在5% 90%的范围内按等比级数设定)。试虫为采自田间的蚜虫，在实验室挑选均勻一致的幼虫，放入带有叶片的培养皿内，每皿40头虫子，每处理4个培养皿，重复3次，用potter 喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每次喷一个皿，每皿喷药液3ml，然后将处理过的培养皿放入 12H/12H光照培养箱内培养，48小时检查死虫数，计算死亡率。空白对照喷等量清水。用 DPS数据处理器软件进行统计分析，计算各药剂的LC5tl值及混剂的共毒系数(CTC)，以此来评价供试药剂对试虫的活性。复配制剂的共毒系数(CTC) ^ 120表现为增效作用；CTC彡80表现为拮抗作用； 80 < CTC < 120表现为相加作用。
表1-1环氧虫啶与高效氯氟氰菊酯组合对小麦蚜虫的室内毒力测定
权利要求
1.一种含环氧虫啶和拟除虫菊酯类杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于杀虫组合物包括活性成分环氧虫啶和拟除虫菊酯类杀虫剂，环氧虫啶和拟除虫菊酯类杀虫剂的重量比是 (1 100) (100 1)。
2.根据权利要求1所述含环氧虫啶和拟除虫菊酯类杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于环氧虫啶和拟除虫菊酯类杀虫剂的重量比是(1 50) (50 1)。
3.根据权利要求2所述含环氧虫啶和拟除虫菊酯类杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于环氧虫啶和拟除虫菊酯类杀虫剂的重量比是(1 30) (30 1)。
4.根据权利要求1至3任意之一所述含环氧虫啶和拟除虫菊酯类杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于拟除虫菊酯类杀虫剂选自高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯、氯氰菊酯、联苯菊酯、高效氟氯氰菊酯、醚菊酯、氟硅菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯。
5.根据权利要求1所述含环氧虫啶和拟除虫菊酯类杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于环氧虫啶和拟除虫菊酯类杀虫剂的累积量为所述组合物总重量的 90%。
6.根据权利要求5所述含环氧虫啶和拟除虫菊酯类杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于环氧虫啶和拟除虫菊酯类杀虫剂的累积量为所述组合物总重量的5% 50%。
7.根据权利要求1所述含环氧虫啶和拟除虫菊酯类杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于所述组合物可配制成农业上允许的任意剂型。
8.根据权利要求7所述含环氧虫啶和拟除虫菊酯类杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于所述组合物为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、微囊悬浮剂、乳油或微乳剂。
9.权利要求1所述含环氧虫啶和拟除虫菊酯类杀虫剂的杀虫组合物在防治小麦蚜虫、 蔬菜小菜蛾、黄曲条跳甲、稻纵卷叶螟、稻飞虱害虫中的用途。
全文摘要
本发明公开了一种含环氧虫啶和拟除虫菊酯类杀虫剂的杀虫组合物及其应用，包括有效活性成分由第一活性成分环氧虫啶与第二活性成分选自高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯、氯氰菊酯、联苯菊酯、高效氟氯氰菊酯、醚菊酯、氟硅菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯的拟除虫菊酯类杀虫剂，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1∶100～100∶1。本组合物可配制成农业上允许的水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、微囊悬浮剂、乳油或微乳剂剂型，本发明组分合理，杀虫效果好，用药成本低，且其活性和和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀虫效果外，而且有显著的增效作用，减缓抗性的产生，制剂残留量少，对作物无污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求。
文档编号A01N55/10GK102326579SQ201110202360
公开日2012年1月25日 申请日期2011年7月19日 优先权日2011年7月19日
发明者乌小瑜, 何爱华, 侯江利, 冯建雄, 刘卫博, 孙瑞, 寇鹏斌, 张崇斌, 张 杰, 时晓磊, 李明甫, 梅红玉, 赵海军, 达普妮, 郑敬敏, 陆海瑞, 韦挺, 黄发伟 申请人:陕西上格之路生物科学有限公司