专利名称：一种含有呋虫胺与茚虫威的杀虫组合物的制作方法
一种含有呋虫胺与茚虫威的杀虫组合物技术领域
本发明属于农用杀虫剂技术领域，特别涉及一种呋虫胺与茚虫威的杀虫组合物。
技术背景
呋虫胺(dinotefuran)，化学名称为(RS)-1-甲基_2_硝基_3_[ (3_四氢呋喃) 甲基]胍，分子式为C7H14N4O3，分子量为202. 21。呋虫胺为日本三井化学公司开发的第三代烟碱类杀虫剂，其与现有的烟碱类杀虫剂的化学结构可谓大相径庭，它的四氢呋喃基取代了以前的氯代吡啶基、氯代噻唑基，并不含卤族元素。同时，在性能方面也与烟碱有所不同。 故而，目前人们将其称为“呋喃烟碱”。该药剂杀虫谱广，具有卓越的内吸渗透作用，并在很低的剂量即显示了很高的杀虫活性。该药剂 对哺乳动物、鸟类及水生生物十分安全，对作物无药害，可用于水稻、果树、蔬菜等众多作物。呋虫胺的杀虫谱极为广泛，它可防治各种半翅目、鳞翅目、甲虫目、双翅目、直翅目、膜翅目等各种害虫。如水稻害虫褐飞虱、白背飞虱、 灰飞虱、黑尾叶蝉、稻蛛椽蝽象、星蝽象、稻绿蝽象、红须盲蝽、稻负混虫、稻筒水螟、二化螟、 稻蝗类；蔬菜、水果害虫蚜虫类、粉虱类、蚧类、矢尖盾蚧、朱绿蝽、桃小食心虫、桔潜蛾、茶细蛾、黄条跳甲、豆潜蝇、角腊蚧、小菜蛾、二黑条叶甲、茶黄蓟马、烟蓟马、黄蓟马、柑橘黄蓟马、大豆荚瘿蚊、番茄潜叶蝇等。
却虫威(abamectin),化学名称为7_氯-2, 5_二氢-2_[N_(甲氧基甲酰基)_4_(三氟甲氧基)苯胺甲酰]茚并[l，2-e][l，3，4]噁二嗪-4a(3H)甲酸甲酯；分子式为 C22H17ClF3N3O7，分子量为527. 83，属于恶二嗪类新型高效杀虫剂。茚虫威属高效、低毒、低残留农药，对害虫有很强的毒力，但对动物安全，是一种广谱性全新类型高效杀虫剂.其作用机理完全不同于目前的各种杀虫剂，且与其它杀虫剂不存在交互抗性，它的独特的作用机理为钠通道抑制剂，主要是阻断害虫神经细胞中的钠通道，导致靶标害虫协调、麻痹、最终死亡。药剂通过触杀和摄食进入虫体，害虫的行为迅速变化，致使害虫迅速终止摄食，从而极好的保护了靶标作物。茚虫威具有结构新颖、作用机理独特，用量低、对几乎所有鳞翅目害虫都有效，对人类、环境、非靶生物以及有益生物安全等特点，是替代有机磷杀虫剂的理想品种之一。可高效防治甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、小菜蛾、棉铃虫等，还对刺吸式口器害虫有良好的防效。
含有单一活性组分的杀虫剂品种在农业害虫防治上往往存在不同程度的缺陷，如连续施用后害虫容易产生抗药性，施用次数多会加重环境污染。对于防治农业上产生抗性的害虫，主要是推出新的与现有品种无交互抗性的新成分。但是，新的有效成分的开发成本高，开发周期长，而且永远都比不上害虫产生抗性的速度。其他的办法比如作物布局调整、 不同农药轮换等，在实际操作的过程中，很难真正起到明显的效果。
不同品种成分进行复配，是防治抗性害虫最常见的方法。不同成分进行复配，可以提高防效，减少有效成分的用量，节约用药成本，延缓害虫抗药性的产生，降低环境污染，是综合防治害虫的重要手段。
经检索，目前未发现呋虫胺与茚虫威复配及应用的文献。
申请人经过大量室内研究和田间实验，筛选出了呋虫胺与茚虫威的复配组合，并将这些组合制成了各种剂型产品，从而提出本发明。发明内容
本发明的目的是提供一种呋虫胺与茚虫威中的一种复配杀虫组合物，通过复配， 扩大防治范围，提高防治效果，降低用药量和农用成本。
本发明采用的技术方案是一种含有呋虫胺与茚虫威的杀虫组合物，其特征在于，所述的组合物含有呋虫胺与茚虫威两种有效组分，呋虫胺与茚虫威基于活性组分的重量份数比例为I 90 90 I。
优选的，所述呋虫胺与茚虫威的重量份数比例为1:5(Γ10:1。
本发明组合物可根据需要，按照本技术领域技术人员所公知的方法制成不同的应用剂型，如水分散粒剂、可湿性粉剂、颗粒剂、水乳剂、水悬浮剂、乳油或微乳剂。根据剂型特点和使用方便等因素，本发明组合物制剂中有效成分呋虫胺与茚虫威在所述组合物中总的重量百分含量为1% 80%。
所述组合物中还包括助剂和载体。所述载体是水、溶剂或填料中的一种或多种。
所述溶剂选自N，N—二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、三甲基环己酮、N—辛基吡咯烷酮。N —甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯或乙腈中一种或多种；所述填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白碳黑、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种。
所述助剂为表面活性剂或/和其他功能性助剂,所述表面活性剂为乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的一种或多种；所述其他功能性助剂为防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂或消泡剂中一种或多种。
所述乳化剂选自农乳400 # (苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳500 # (烷基苯磺酸钙)、0Ρ系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600 #磷酸酯(苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、 苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳700 # (烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36 # (苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600 # (苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷一环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、BY系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33 # (烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸)、吐温系列(失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚)或AEO系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)中的一种或者多种。
所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、 烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。
所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉ΒΧ、润湿渗透剂F、 皂角粉、蚕沙或无患子粉中的一种或多种。
本发明根据不同的使用场合和需求，还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂、消泡剂等功能性助剂。
所述增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、羧甲基 纤维素或硅酸镁铝中的一种或多种。
所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或多种。
所述消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、ClO - C20饱和脂肪酸类化合物或C8 — ClO 脂肪醇类化合物中的一种或多种。
所述崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的一种或多种。
上述有效成分呋虫胺与茚虫威均是本领域公知的杀虫剂，其他原料均是本领域技术人员公知的物质，可以通过各种商业渠道购得。
本发明组合物的剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、颗粒剂、水乳剂、水悬浮剂、乳油或微乳剂。
水分散粒剂通常含有40%_80%的活性组分，还含有固剂惰性载体，另外还含有 1%-20%的添加剂如稳定剂、表面活性剂、崩解剂和粘合剂等。
可湿性粉剂通常含有20%_80%的活性组分，除了固体惰性载体外，通常含有 3%-10%的分散剂和润湿剂，还可以含有0%-10%的稳定剂及其他添加剂如渗透剂、粘着剂。
水乳剂通常含有活性组分10-60%，乳化剂5-25%，抗冻剂O. 5-3%,增稠剂O. 5%_1%， 消泡剂O. 05-0. 2%，溶剂3-6%，还可含有O. 5-10%的其他添加剂如稳定剂等，余量为水。
悬浮剂通常含有5-60%的活性组分，O. 5-15%的分散剂、0_10%的其他添 加剂如消泡剂、腐蚀抑制剂、稳定剂、渗透剂和增稠剂，以及水或有机液体，其中活性组分基本上是不溶解的或至少一种是不溶解的。某些有机固体或无机盐可以溶解在制剂中，以有助于防止沉积作用或作为防冻剂。悬浮剂通常需研磨已获得稳定的非沉积可流动性产物。
乳油通常含有5%_40%的活性组分，还含有溶剂(必要时还含有助溶剂)、6%_20%的乳化剂，0-20%的其他添加剂如稳定剂、渗透剂和增效剂等。
本发明组合物主要用于防治危害水稻、小麦、棉花、蔬菜、果树等多种作物上的多种害虫如褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、黑尾叶蝉、稻蛛椽蝽象、星蝽象、稻绿蝽象、红须盲蝽、 稻负混虫、稻筒水螟、二化螟、稻蝗类；蚜虫类、粉虱类、蚧类、矢尖盾蚧、朱绿蝽、桃小食心虫、桔潜蛾、茶细蛾、黄条跳甲、豆潜蝇、角腊蚧、小菜蛾、二黑条叶甲、茶黄蓟马、烟蓟马、黄蓟马、柑橘黄蓟马、大豆荚瘿蚊、番茄潜叶蝇等，棉铃虫、菜青虫、小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、甘蓝夜蛾、银纹夜蛾、粉纹夜蛾、卷叶蛾类、苹果蠹蛾、叶蝉、葡萄小食心虫、葡萄长须卷叶蛾、金刚钻、棉大卷叶螟、牧草盲蝽、马铃薯块茎蛾、马铃薯甲虫等。可以按照普通的兑水喷雾方法施用。本发明的对害虫的持效期与组合物中单个化合物的含量有关，也与组合物的施用量有关。
本发明的有益效果在于1.杀虫组合物在配比范围内增效作用明显，药效大幅提高；2.杀虫组合物药效提高，有效成分的田间用量下降，降低了生产和使用成本，减少农药残留和环境污染；3.杀虫组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，不存在交互抗药性，有利于克服和延缓害虫抗药性的产生，是综合防治害虫的重要手段。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明之内。因此，本发明的保护范围应以所附权利要求书为准。
制剂配方实施例1.水分散粒剂制备方法按实施例配方比例，将有效成分呋虫胺与茚虫威加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后加15 25%的水，然后经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品；或将粉碎过的粉体在沸腾造粒机中喷水、造粒、干燥，之后筛分制得产品。主要设备有混合机、气流粉碎机、再混合制得可湿性粉剂。主要设备有混合机、 气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机，烘房或流化床干燥，或沸腾造粒机、筛分机。
实施例1: (75%呋虫胺·茚虫威水分散粒剂)配方呋虫胺，50% ;茚虫威，25% ;润湿剂十二烷基硫酸钠，6% ;分散剂烷基萘磺酸盐甲醛缩合物，4% ;填料硅藻土，余量。
本实施例中，呋虫胺和茚虫威的重量比例可在1:5(Γ10:1之间变化，形成新的实施例。
实施例2 : (75%呋虫胺·茚虫威水分散粒剂)配方呋虫胺，55% ;却虫威，20% ;润湿剂十二烷基硫酸钠，4% ;分散剂萘磺酸甲醛缩合物钠盐，8% ;粘结剂聚乙烯醇，2% ;填料凹凸棒土，余量。
2.可湿性粉剂制备方法按实施例配方比例，将有效成分呋虫胺和茚虫威加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备有混合机、气流粉碎机。
本实施例中，呋虫胺和茚虫威的重量比例可在1:5(Γ10:1之间变化，形成新的实施例。
实施例3 : ( 70 %呋虫胺·茚虫威可湿性粉剂)配方呋虫胺，50% ;茚虫威，20% ;润湿剂十二烷基硫酸钠，4% ;分散剂木质素磺酸钠， 6% ;填料为白炭黑，8%，高岭土，余量。
本实施例中，呋虫胺和茚虫威的重量比例可在1:5(Γ10:1之间变化，形成新的实施例。
3.水悬浮剂制备方法按配方比例，将有效成分呋虫胺、茚虫威、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得产品。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。
实施例4 : (30%呋虫胺·茚虫威水悬浮剂)配方呋虫胺，20% ;茚虫威，10% ;乳化剂农乳OP — 10，5% ;分散剂聚羧酸盐，5% ;增稠剂选用黄原胶和硅酸镁铝，用量分别为O. 1%和1% ;防冻剂乙二醇，3% ;消泡剂硅酮类化合物，O.5% ;水，余量。
本实施例中，呋虫胺和茚虫威的重量比例可在1:5(Γ10:1之间变化，形成新的实施例。
4.微乳剂、水乳剂制备方法按实施例配方比例，将有效成分呋虫胺和茚虫威溶于有机溶剂中，并在其中加入表面活性剂和其他助剂，搅拌混合均匀后呈油相。将水溶性助剂和水混合制得水相，再将油相和水相混合搅拌，制得微乳剂或水乳剂。微乳剂的加工设备主要是搅拌混合釜。水乳剂的加工设备除搅拌混合釜外，还需采用高剪切乳化机进行水、油相混合。
实施例5 ( 10%呋虫胺·茚虫威微乳剂)配方呋虫胺，7% ;茚虫威，3% ;乳化剂选用600 #磷酸酯、农乳500 #和农乳1600 #， 用量分别为6%、7%和8% ;溶剂选用N，N —二甲基甲酰胺，15%，水，余量。·
本实施例中，呋虫胺和茚虫威的重量比例可在1:5(Γ10:1之间变化，形成新的实施例。
实施例6 ( 10%呋虫胺·茚虫威水乳剂)配方呋虫胺，5% ;茚虫威，5% ;乳化剂选用OP系列磷酸酯和BY系列，用量分别为3%和 3% ;防冻剂乙二醇，5% ;溶剂N，N —二甲基甲酰胺，15% ;水，余量。
本实施例中，呋虫胺和茚虫威的重量比例可在1:5(Γ10:1之间变化，形成新的实施例。
5.乳油制备方法按实施例配方比例将有效成分呋虫胺和茚虫威加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，在搅拌混合釜中搅拌混合均匀即可。搅拌混合釜可选用搪瓷反应釜、不锈钢搅拌釜等。
实施例7 (8%呋虫胺·茚虫威乳油)配方呋虫胺，5% ;茚虫威，3% ;乳化剂选用农乳500 #和农乳600 #，用量分别为3%和 5% ;溶剂选用N，N 一二甲基甲酰胺，20%，二甲苯，余量。
本实施例中，呋虫胺和茚虫威的重量比例可在1:5(Γ10:1之间变化，形成新的实施例。
下面使用实施例1、实施例3与对比例针对水稻稻飞虱进行田间药效试验，以更好地说明本发明的有益效果，试验结果如下表I所示。表I中，实施例1:75%呋虫胺·茚虫威水分散粒剂；实施例3 :70%呋虫胺·茚虫威可湿性粉剂；对比例1: 10%呋虫胺水分散粒剂(单剂)；对比例2 :30%茚虫威(单剂)水分散粒剂。
本田间试验中实施例药剂、对比例药剂和不使用任何药剂共6个处理，每个处理重复4次，共24个处理小区，于水稻稻飞虱发生高峰期喷雾。每处理小区随机取5点，施药前调查虫口基数，施药后3天调查，分别记载残留活虫数，计算虫口渐退率和校正防效。同时调查供试作物有无药害症状。确定药剂的安全性。试验结果如下表所示。表中，实施例1:75%呋虫胺·茚虫威水分散粒剂；实施例3 :70%呋虫胺·茚虫威可湿性粉剂；比例1: 10%呋虫胺水分散粒剂(单剂)；对比例2 :30%茚虫威(单剂)水分散粒剂。
权利要求
1.一种含有呋虫胺与茚虫威的杀虫组合物，其特征在于，所述的组合物含有呋虫胺与茚虫威两种有效组分，呋虫胺与茚虫威基于活性组分的重量份数比例为I 90 90 I。
2.根据权利要求1所述的含有呋虫胺与茚虫威的杀虫组合物，其特征在于，呋虫胺与却虫威的重量份数比例为1:50 10:1。
3.根据权利要求1所述的含有呋虫胺与茚虫威的杀虫组合物，其特征在于，所述有效成分呋虫胺与茚虫威在所述组合物中总的重量百分含量为1% 80%。
4.根据权利要求1所述的含有呋虫胺与茚虫威的杀虫组合物，其特征在于，所述组合物中还包括助剂和载体。
5.根据权利要求4所述的含有呋虫胺与茚虫威的杀虫组合物，其特征在于，所述载体是水、溶剂或填料中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的含有呋虫胺与茚虫威的杀虫组合物，其特征在于，所述溶剂选自N，N—二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、三甲基环己酮、N—辛基吡咯烷酮、N—甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯或乙腈中一种或多种；所述填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白碳黑、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种。
7.根据权利要求4所述的含有呋虫胺与茚虫威的杀虫组合物，其特征在于，所述助剂为表面活性剂或/和其他功能性助剂，所述表面活性剂为乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的一种或多种；所述其他功能性助剂为防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂或消泡剂中一种或多种。
8.根据权利要求7所述的含有呋虫胺与茚虫威的杀虫组合物，其特征在于， 所述乳化剂选自苄基二甲基酚聚氧乙基醚、烷基苯磺酸钙、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚、苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、环氧乙烷一环氧丙烷嵌段共聚物、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、山梨醇酐单硬脂酸、失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或者多种； 所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种； 所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的一种或多种； 所述增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、羧甲基纤维素或硅酸镁铝中的一种或多种； 所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或多种； 所述消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、ClO - C20饱和脂肪酸类化合物或C8 - ClO脂肪醇类化合物中的一种或多种； 所述崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的一种或多种。
9.根据权利要求1-8任一项所述的含有呋虫胺与茚虫威的杀虫组合物，其特征在于，所述组合物的剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、颗粒剂、水乳剂、水悬浮剂、乳油或微乳剂 。
全文摘要
本发明属于农用杀虫剂技术领域，特别涉及含有呋虫胺与茚虫威的杀虫组合物，有效成分呋虫胺与茚虫威的重量比为1～9090～1。本发明旨在提供一种抗性风险小、成本低、药效好、持效期长、环境污染小的杀虫组合物，其有效成分为呋虫胺与茚虫威。本发明的有益效果在于增效作用明显，药效大幅提高；降低了生产和使用成本，减少农药残留和环境污染；有利于克服和延缓害虫抗药性的产生。本发明可组合物可配制成水分散粒剂、可湿性粉剂、颗粒剂、水乳剂、水悬浮剂、乳油或微乳剂，用于防治危害水稻、小麦、棉花、蔬菜、果树等多种作物上的多种害虫。
文档编号A01N51/00GK102986712SQ201110271259
公开日2013年3月27日 申请日期2011年9月14日 优先权日2011年9月14日
发明者李宁, 许文明, 刘瑞宾, 高飞, 刘艳辉 申请人:山东康乔生物科技有限公司