专利名称：含三唑类与福美双的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药杀菌剂领域，具体涉及一种含三唑类与福美双的杀菌组合物。
背景技术：
目前，根据药剂对病害的作用，杀菌剂一般可分为三类:1、保护性杀菌剂:这类杀菌剂能够保护未被病菌侵染的施药部位，免病菌的侵染，需要在作物没有接触到病或病害发生之前喷药才可收到效果，如波尔多液、石硫合剂、代森锰锌、福美双等。2、铲除性杀菌剂:这类药剂能直接杀死入侵前的病菌和治疗已被侵染的施药部位、很少直接用于作物上，如用福尔马林消毒带菌种子，粉锈宁对小麦条锈病、白粉病使用方法得当有铲除作用。3、治疗性杀菌剂:这类杀菌剂也叫内吸性剂，它被植物吸收传导后，可阻止植株各个部位的病菌发展，如多菌灵、托布津、春雷霉素等。已知，三唑类杀菌剂是一种广谱性内吸杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂，破坏和阻止病菌的细胞膜重要组成成分麦角留醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡。由于具有很好的内吸性，因此可迅速地被植物吸收，并在内部传导，具有很好的保护和治疗活性。可防治禾谷类作物白粉病，长蠕 孢属，柄锈菌属，壳针菌属病原菌，也可做种子处理剂，防治土传病害和种传病害，对谷物白粉病有特效。福美双是一种广谱、保护性杀菌剂，主要作用是预防真菌侵染，没有内吸传导作用，但在植物表面有良好的粘着性，不易受雨水冲刷，有较长的药效期，但因为其属于常规杀菌剂品种，且没有内吸传导性等不足阻碍了其进一步的应用。中国发明专利申请公开(公告)号:CN101248795B本发明涉及一种以吡唑醚菌酯和福美双为有效成分的杀菌组合物，属于杀菌组合物农药技术领域。杀菌组合物，含有活性组分吡唑醚菌酯和福美双，其质量份数比为1: 40 40: 1，质量百分含量为I 90%;可制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂或其他剂型制剂。至少含有一种载体和一种助剂，其中至少一种是表面活性剂，可以是乳化剂、分散剂、湿润剂或渗透剂。根据不同剂型可添加的载体为水、有机溶剂或助溶剂、填料。必要时加入稳定剂、增稠剂、消泡剂、粘合剂等其他功能性助剂。该组合杀菌剂可用于防治卵菌、子囊菌、担子菌、半知菌等引起的多种病害，具有增效、兼治、降低成本、延缓抗药性等重要作用。虽然上述药剂复配比单一的药剂表现出增效，然而针对小麦赤霉病其药效仍有待提高，成本也有待进一步降低。
发明内容
发明目的:本发明的目的是为了解决以上现有技术的不足，提供一种稳定的杀菌组合物，其药效优良且成本低。技术方案:本发明所述的含三唑类与福美双的杀菌组合物，其目的是这样实现的，一种含三唑类与福美双的杀菌组合物，包括以下质量百分比的组分:三唑类杀菌剂1% 30%，福美双10% 60%，助剂3% 15%，其中，所述三唑类杀菌剂为自氟环唑、戊唑醇、环丙唑醇及苯醚甲环唑中的一种或多种的组合，所述助剂包括聚羧酸盐分散剂和脂肪醇醚润湿剂，所述聚羧酸盐分散剂和脂肪醇醚润湿剂的质量比为1: 0.15 3。优选地，上述组合物中，三唑类杀菌剂与福美双的质量比为1:1 6，所述助剂中，脂肪醇醚润湿剂和聚羧酸盐分散剂的质量比为1:1 3。本发明提供的一技术方案是，一种三唑类与福美双的杀菌组合物，包括以下质量百分比的组分:三唑类杀菌剂1% 30%，福美双10% 60%，助剂3% 15%，以及去离子水20 % 70 %，其中，所述三唑类杀菌剂为自氟环唑、戊唑醇、环丙唑醇及苯醚甲环唑中的一种或多种的组合，所述助剂包括聚羧酸盐分散剂和脂肪醇醚润湿剂，所述聚羧酸盐分散剂和脂肪醇醚润湿剂的质量比为1: 0.15 3。优选地，上述组合物中，三唑类杀菌剂与福美双的质量比为1:1 6，所述助剂中，脂肪醇醚润湿剂和聚羧酸盐分散剂的质量比为1:1 3。根据如上述的三唑类与福美双的杀菌组合物，其制备方法包括以下制备过程:首先按配方量的各原料混合均匀，于高速剪切下预分散，然后经砂磨机进行砂磨，使90%的物料的粒径在3 y m以下，停止砂磨，过滤除去砂磨介质即得悬浮剂型的杀菌组合物。根据 本发明，高速剪切是指剪切速度大于8000r/min，通常为8000 10000r/min。本发明提供的又一技术方案是，一种三唑类与福美双的杀菌组合物，包括以下质量百分比的组分:三唑类杀菌剂1% 30%，福美双10% 60%，助剂3% 15%，以及硫酸铵10% 40% ;羧甲基纤维素钠0 2%以及填料0 70%。优选地，上述组合物中，三唑类杀菌剂与福美双的质量比为1:1 6，所述助剂中，脂肪醇醚润湿剂和聚羧酸盐分散剂的质量比为1:1 3。作为此技术方案的一种优选方案，所述组合物包括以下质量百分比的组分:戊唑醇I % 15 %，福美双15 % 30 %，聚羧酸盐2 % 6 %，脂肪醇醚润湿剂I % 3 %，硫酸铵30% 40%，羧甲基纤维素钠1% 2%，以及填料5% 15%。优选地，上述组合物中，所述填料为选自高岭土、膨润土、硅藻土、白炭黑以及轻质碳酸钙中的一种或多种的组合。根据如上述的三唑类与福美双的杀菌组合物，其制备方法包括以下制备过程:首先将配方量的各原料预混合，混合物料依次经粗粉碎、再混合、气流粉碎机粉碎，然后进入到锥形混合机中混合至物料细度达到99%通过325目标准筛，之后，向物料中加水捏合，挤压造粒，烘干，即得水分散粒剂型的杀菌组合物。本发明提供的另一技术方案是，一种三唑类与福美双的杀菌组合物，包括以下质量百分比的组分:三唑类杀菌剂1% 30%，福美双10% 60%，助剂3% 15%，以及填料0 70%。优选地，上述组合物中，三唑类杀菌剂与福美双的质量比为1:1 6，所述助剂中，脂肪醇醚润湿剂和聚羧酸盐分散剂的质量比为1:1 3。作为此技术方案的一种优选方案，所述组合物包括以下质量百分比的组分:戊唑醇I % 15 %，福美双15 % 40 %，聚羧酸盐2 % 6 %，脂肪醇醚润湿剂I % 3 %以及填料 35% 70%。优选地，上述组合物中，所述填料为选自高岭土、膨润土、硅藻土、白炭黑以及轻质碳酸钙中的一种或多种的组合。根据如上述的三唑类与福美双的杀菌组合物，其制备方法包括以下制备过程:首先将配方量的各原料预混合，混合物料依次经粗粉碎、再混合、气流粉碎机粉碎，然后进入到锥形混合机中混合至物料细度达到99%通过325目标准筛即得可湿性粉剂型的杀菌组合物。有益效果:由于采用以上技术方案，本发明与现有技术相比具有如下优点，本发明杀菌组合物的活性成分由特定三唑类杀菌剂和福美双组成，其中，三唑类杀菌剂具有极强的内吸杀菌作用，对已经产生抗性的病菌具有优异的防治效果，但单剂使用量高、杀菌谱窄；福美双在植物体表上的良好的黏着性，但不具内吸传导性。申请人经大量试验发现，当借助于特定的助剂将二者复配使用时，复配药剂体现了非常显著的增效作用(共毒系数CTC超过170)，特别是将戊唑醇与福美双复配时，共毒系数CTC达到250左右。此外，本发明与已有的吡唑醚菌酯和福美双复配而成的组合药剂比，成本更低、制备更为简单，药效更好。
具体实施方式
本发明的发明思路在于借助助剂将三唑类杀菌剂与福美双相复配，最大程度发挥二者的增效作用。为了加深对本发明的理解，下面将结合实施例对本发明作进一步详述，这些实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明保护范围的限定。本发明涉及的氟环唑的化学名称为(2RS，3SR)-l-[3_(2-氯基苯)-2，3_环氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1，2，4-三唑。原药为白色晶体，用于重要经济作物的种子处理或叶面喷洒的高效杀菌剂，可对一系列禾谷类作物病害如立枯病、白粉病、眼纹病等十多种病害有很好的防治作用，对香蕉、葱蒜、芹菜、菜豆、瓜类、芦笋、花生、甜菜等作物上的叶斑病、白粉病、锈病以及葡萄上的炭疽病、白腐病等病害有良好的防效。本发明涉及的戊唑醇的化学名称为:(RS)-1- (4-氯苯基)-4，4_ 二甲基-3- (1!1-1，2，4三唑-1-基甲基)戊-3-醇。原药为白色晶体，一种兼具保护、治疗和铲除作用的内吸性三唑类杀菌剂，可由作物根、茎、叶等组织吸收，并向上传导，经室内活性测定和田间药效试验结果表明，对小麦赤霉病有较好的防治效果。本发明涉及的环丙唑醇的化学名称为:2-(4-氯苯基)-3_环丙基-1-(1H_1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇。原药为无色晶体，是甾醇脱甲基化抑制剂，用于重要经济作物的种子处理或叶面喷洒的高效杀菌剂，可有效地防治谷类和咖啡锈病，谷类、果树和葡萄白粉病，花生、甜菜叶斑病，苹果黑星病和花生白腐病。与其它杀菌剂混用，能很好防治谷类眼点病、叶斑病和网斑病。本发明涉及的苯醚甲环唑的化学名称为:顺，反-3-氯-4-[4_甲基-2-1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-1，3- 二哑戊烷_2_基)苯基4-氯苯基醚(顺，反比例约为45:55)。原药为白色晶体，一种兼具保护、治疗和铲除作用的内吸性三唑类杀菌剂，可由作物根、茎、叶等组织吸收，并向上传导，经室内活性测定和田间药效试验结果表明，对小麦白粉病有较好的防治效果。本发明涉及的福美双化学名称为:四甲基秋兰姆二硫化合物。为淡黄色粉末，一种广谱保护性的福美系杀菌剂，可以治疗疫病等细菌类感染疾病。福美双没有内吸传导作用，但喷到植物体上之后，能在体表上有良好的黏着性，不易被雨水冲刷掉，因此药效期较长。但由于其使用时间很久，大面积频繁应用，其已产生一定的抗性，影响其药效。实施例1一种含有戊唑醇和福美双的悬浮剂，按质量百分比计，其原料配方包括戊唑醇10%、福美双30%、聚羧酸盐3.5%、脂肪醇醚润湿剂2%以及54.5%去离子水。上述悬浮剂的制备方法如下:按配方将各原料加入到搅拌釜中，搅拌均匀后，再用高剪切机预分散，然后转入砂磨机砂磨，加入砂磨介质氧化锆珠，开始砂磨，使90%物料的粒径在3 u m以下，5小时后停止砂磨，过滤，除去氧化锆珠，即制得含有戊唑醇和福美双的杀菌组合物悬浮剂。实施例2—种含有戊唑醇和福美双的可湿性粉剂，按质量百分比计，其原料配方包括戊唑醇5%、福美双25%、聚羧酸盐8 %、脂肪醇醚润湿剂2%以及适当的填料。上述可湿性粉剂的制备方法如下:按配方将各原料预混合，经粗粉碎，再混合、气流粉碎机粉碎后，加入到锥形混合机中，混合后的物料细度达到99%通过325目标准筛，即制得含有戊唑醇和福美双的杀菌组合物可湿性粉剂。实施例3一种含有戊唑醇和福美双的水分散粒剂，按质量百分比计，其原料配方包括戊唑醇10 %、福美双30 %、聚羧酸盐10 %、脂肪醇醚润湿剂3 %、白炭黑3 %、羧甲基纤维素钠2%、硫酸铵22%，填料补齐。上述水分散粒剂的制备方法如下:按配方将各原料预混合，经粗粉碎，再混合、气流粉碎机粉碎后，加入到锥形混合机中，使混合后的物料细度达到99%通过325目标准筛，经加水捏合，挤压造粒，烘干即制得含有戊唑醇和福美双的杀菌组合物水分散粒剂。实施例4一种含有氟环唑和福美双的水分散粒剂，按质量百分比计，其原料配方包括氟环唑10 %、福美双30 %、聚羧酸盐10 %、脂肪醇醚润湿剂3 %以及硫酸铵7 %，填料补齐。该水分散粒剂的制备过程同实施例3。实施例5一种含有氟环唑和福美双的悬浮剂，其原料配方包括氟环唑10%、福美双30%、聚羧酸盐4%、脂肪醇醚2%以及54%去离子水，该悬浮剂的制备过程同实施例1。实施例6一种含有氟环唑和福美双的可湿性粉剂，其原料配方含有氟环唑10%、福美双30%、聚羧酸盐4%、脂肪醇醚2%，填料54%，该可湿性粉剂的制备过程同实施例2。实例I检验结果外观白色可流动液体
权利要求
1.一种含三唑类与福美双的杀菌组合物，其特征在于，包括以下质量百分比的组分:三唑类杀菌剂I % 30 %，福美双10 % 60 %，助剂3 % 15 %;其中，所述三唑类杀菌剂为自氟环唑、戊唑醇、环丙唑醇及苯醚甲环唑中的一种或多种的组合，所述助剂包括聚羧酸盐分散剂和脂肪醇醚润湿剂，所述聚羧酸盐分散剂和脂肪醇醚润湿剂的质量比为1: 0.15 3。
2.根据权利要求1所述的三唑类与福美双的杀菌组合物，其特征在于，所述组合物中，三唑类杀菌剂与福美双的质量比为1:1 6，所述助剂中，脂肪醇醚润湿剂和聚羧酸盐分散剂的质量比为1:1 3。
3.根据权利要求1或2所述的三唑类与福美双的杀菌组合物，其特征在于，所述组合物中还包括20% 70%质量组分的去离子水。
4.一种根据权利要求3所述的三唑类与福美双的杀菌组合物的制备方法，其特征在于，包括以下制备过程:首先按配方量的各原料混合均匀，于高速剪切下预分散，然后经砂磨机进行砂磨，使90%的物料的粒径在3 ii m以下，停止砂磨，过滤除去砂磨介质即得悬浮剂型的杀菌组合物。
5.根据权利要求1或2所述的三唑类与福美双的杀菌组合物，其特征在于，所述组合物中还包括以下质量百分比的组分:硫酸铵10% 40% ;羧甲基纤维素钠0 2%以及填料0 70%。
6.根据权利要求5所述的 三唑类与福美双的杀菌组合物，其特征在于，所述组合物包括以下质量百分比的组分:戍唑醇I % 15%，福美双15% 30%，聚羧酸盐2% 6%，月旨肪醇醚润湿剂I % 3 %，硫酸铵30 % 40 %，羧甲基纤维素钠I % 2 %，以及填料5 % 15%。
7.一种根据权利要求5所述的三唑类与福美双的杀菌组合物的制备方法，其特征在于，包括以下制备过程:首先将配方量的各原料预混合，混合物料依次经粗粉碎、再混合、气流粉碎机粉碎，然后进入到锥形混合机中混合至物料细度达到99%通过325目标准筛，之后，向物料中加水捏合，挤压造粒，烘干，即得水分散粒剂型的杀菌组合物。
8.根据权利要求1或2所述的三唑类与福美双的杀菌组合物，其特征在于，所述组合物中还包括0 70%质量组分的填料。
9.根据权利要求8所述的三唑类与福美双的杀菌组合物，其特征在于，所述组合物包括以下质量百分比的组分:戊唑醇I % 15 %，福美双15 % 40 %，聚羧酸盐2 % 6 %，脂肪醇醚润湿剂I % 3 %以及填料35 % 70 %。
10.一种根据权利要求8所述的三唑类与福美双的杀菌组合物的制备方法，其特征在于，包括以下制备过程:首先将配方量的各原料预混合，混合物料依次经粗粉碎、再混合、气流粉碎机粉碎，然后进入到锥形混合机中混合至物料细度达到99%通过325目标准筛即得可湿性粉剂型的杀菌组合物。
全文摘要
本发明涉及一种悬浮剂型、可湿性粉剂和水分散粒剂的杀菌组合物，按质量百分比计，其原料配方主要含有三唑类杀菌剂1％～30％；福美双10％～60％；助剂3％～15％，其中，三唑类杀菌剂为选自氟环唑、戊唑醇、环丙唑醇及苯醚甲环唑中的一种或多种的组合，助剂包括聚羧酸盐分散剂和脂肪醇醚润湿剂，按质量比1∶0.15～3配置添加。本发明杀菌组合物，在使用时两种活性成分之间始终保持良好的复配稳定性，与单剂防治农作物病害相比，扩大防治病害范围，延缓抗药性的产生，明显提高药效，减少了每亩使用的用药剂量和施药次数，更好地保障了农业的安全生产和保护了生态环境。
文档编号A01N25/00GK103190423SQ20131011435
公开日2013年7月10日 申请日期2013年4月2日 优先权日2013年4月2日
发明者宋海友, 张兵 申请人:南京南农农药科技发展有限公司