阻止例如半翅目、鳞翅目和鞘翅目的农业害虫取食的制作方法
【专利摘要】用作阻止农业害虫取食作物之药剂的化合物，所述农业害虫例如半翅目、鳞翅目和鞘翅目，包括但不限于椿象、苹果小卷蛾幼虫和谷象。通过使昆虫与至少一种结构(I)化合物相接触来获得对取食的阻止，其中R是-OH、＝O、-OC(O)R4、-OR6或-(OR6)2，其中每个R6独立地为含有1至4个碳原子的烷基，并且R4是具有0至2个双键和1至15个碳原子的支链或直链的、饱和或不饱和的烃基；X是O或CH2，前提是当X是O时，R只能是＝O；每个Z独立地为(CH)或(CH2)；y是选自1和2的数字；R1是H或者具有0至2个双键和1至15个碳原子的支链或直链的、饱和或不饱和的烃基；R2是H或具有0至3个双键和1至15个碳原子的支链或直链的、饱和或不饱和的烃基；R3选自H、具有0至3个双键和1至15个碳原子的支链或直链的、饱和或不饱和的烃基、-(CH2)nOH、-C(O)OR5、-CH2C(O)OR7、-CH2C(O)R8、-C(O)NR9R10或-CH2C(O)NR11R12，其中R5、R7、R8、R9、R10、R11和R12各自独立地选自H和具有0至3个双键和1至15个碳原子的支链或直链的、饱和或不饱和的烃基，并且n是1至12的整数；环结构中2位和3位之间的键可以是单键或双键；并且其中结构(I)化合物在所述化合物中含有总共9至20个碳原子。
【专利说明】阻止例如半翅目、鱗翅目和鞘翅目的农业害虫取食
【技术领域】
[0001] 本发明涉及化合物作为阻止（deter)农业害虫取食（feeding)作物的药 剂的用途，所述农业害虫例如半翅目（hemiptera)、鳞翅目（Iepidoptera)和鞘翅目 (coleoptera)，包括但不限于椿象（stink bug)、苹果小卷蛾（codling moth)幼虫和谷象 (granary weevil)〇
[0002] 本发明的活性阻止取食剂（feeding deterrence agent)是对农业害虫（例如半 翅目、鳞翅目和鞘翅目）的有效控制剂。半翅目包括蝉（cicadas)、蚜虫（aphid)和椿象，例 如棕色大理石纹椿（Brown Marmorated Stink Bug)。鳞翅目包括蝴蝶和蛾，例如苹果小卷 蛾。鞘翅目是甲虫和包含谷象的目（order)。
【背景技术】
[0003] 已知农业害虫（包括但不限于棕色大理石纹椿、苹果小卷蛾和谷象）以多种作物 为食，对水果、蔬菜和其他植物生命造成损害。这种损害的成本广泛并对种植者造成困难。
[0004] 在棕色大理石纹椿生长的中大西洋地区，估计其仅在2010年就对苹果作物造成 $3700万的损失，这是可获得数据的最近年份。[Darryl Fears，"Stink bugs migrating to deep south", Washington Post, 2012年3月16日]。除苹果外，椿象还以几乎任何东西为 食，包括樱桃、西红柿、葡萄、利马豆（lima bean)、大豆、青椒和桃子。
[0005] 苹果小卷蛾幼虫钻进苹果和梨并向其芯钻出通道，在果实上留下充满红棕色易碎 粪便的孔。如果不进行控制，幼虫可造成具大的损害，根据品种和地区，通常侵害20%至 90%的果实。晚熟品种比早熟品种更可能受到严重损害。[1丄乂 &?1^16和？.1￥08此11， Pest Notes ：Codling Moth UC ANR Publication 7412, May 2011]〇
[0006] 在核桃中，苹果小卷蛾以核桃仁为食。在季节早期坚果很小时候的损害可使坚果 在损害发生不久就从树上掉落。在季节晚期损害时坚果将继续保持在树上，但是其仁不能 食用。在被喜爱程度上核桃是不如苹果和梨寄主，根据品种和地区，未处理的树可导致很小 至中等的损害（坚果的10%至15% ) [Pest Notes, 2011年5月]。
[0007] 亚胺硫磷（phosmet)( -种邻苯二甲酰亚胺衍生的非系统性有机磷酸酯杀虫剂） 是控制苹果小卷蛾对苹果造成损害的主要手段。这种物质在美国极危险物质应急预案清单 (US Emergency Planning list of extremely hazardous substance)中，并且对蜜蜂高毒 性。本专利申请涵盖的物质将以更温和的方式阻止幼虫并控制蛾的侵扰。
[0008] 谷象被所有种类的谷物和谷物产品吸引并对其进行袭击。这些产品包括例如这样 的材料：小麦、玉米、大麦或稻米。在储备食品中，其可见于例如通心粉（macaroni)或意大 利粉（spaghetti)的材料中。成年象虫（weevil)与幼虫的食物相同。但是，由于其不需要如 幼虫那样在整粒谷物内部发育，所以其不限于仅一种谷物，或者换言之，其食物没有限制。 ihttp://www. pestmall. com/blog/pest-info/other-pests/granary-weevil-biology]。
[0009] 由于象虫在我们的食物来源中生存并繁殖，所以对其控制极为困难。一种选择是 使用除虫菊酯（pyrethrin)，但是其不能直接对食物喷洒。使用本发明物质，可直接在作物、 种子、农业或观赏树木、植物、植被（vegetation)、生产或包装材料（produce or pachaging material)上喷雾,从而提供了比传统杀虫剂更好的选择。
[0010] 发明概述
[0011] 根据本发明，通过使昆虫与至少一种结构（I)化合物相接触来获得对例如半翅 目、鳞翅目和鞘翅目之农业害虫取食作物的阻止：
[0012]
[0013] 其中，
【权利要求】
1. 用于阻止一种或更多种例如半翅目、鳞翅目和鞘翅目之农业害虫取食食物或作物的 方法，所述阻止通过使昆虫与至少一种结构（I)化合物相接触来获得：
其中， R选自-OH、= CK-OC(O)Rp-ORf^P-(OR6)2，其中每个&独立地选自含有1至4个碳原 子的烷基，并且R4是具有〇至2个双键和1至15个碳原子的支链或直链的、饱和或不饱和 的烃基； X是0或CH2，前提是当X是0时，R只能是=0 ; 每个Z独立地选自（CH)和（CH2); y是选自1和2的数字； R1选自H和具有0至2个双键和1至15个碳原子的支链或直链的、饱和或不饱和的烃 基； R2选自H和具有0至3个双键和1至15个碳原子的支链或直链的、饱和或不饱和的烃 基； R3选自H、具有0至3个双键和1至15个碳原子的支链或直链的、饱和或不饱和的烃 基、-(CH2)n0H、-C (0) 0R5、-CH2C (0) 0R7、-CH2C (0) R8、-C (0) NR9Rltl 和-CH2C (0) NR11R12，其中 R5、 R7、R8、R9、R1(l、R11和R 12各自独立地选自H和具有0至3个双键和1至15个碳原子的支链 或直链的、饱和或不饱和的烃基，并且n是1至12的整数； 环结构中2位和3位之间的键可以是单键或双键；并且 其中，所述结构（I)化合物在所述化合物中含有总共9至20个碳原子。
2. 根据权利要求1所述的方法，其中所述农业害虫选自椿象、苹果小卷蛾幼虫和谷象。
3. 根据权利要求1所述的方法，其中所述结构（1)化合物在所述化合物中具有10至 16个碳原子。
4. 根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种结构（I)化合物是这样的化合物，其 中： R选自-OH和=0, X是CH2, y是1或2,每个Z选自（CH)和（CH2)，所述环中2位和3 位之间的键是单键，R1和R2中的一个是H或-CH3，并且R1和R 2中的另一个是含有9至15 个碳原子和〇至3个双键的烃基，并且R3是H。
5. 权利要求1所述的方法，其中所述至少一种结构（I)化合物是这样的化合物，其中： R选自-OH和=0, X是CH2, y是1或2,每个Z选自（CH)和（CH2)，所述环中2位和3 位之间的键是单键或双键，R1和R2中的一个是H，并且R1和R 2中的另一个是含有9至15个 碳原子和〇至3个双键的烃基，并且R3选自-C (0) OR5和-CH2C (0) R8，其中R5和R8各自选自 含有1至6个碳原子的烃基。
6. 根据权利要求5所述的方法，其中R是=0, y是I，所述环中2位和3位之间的键是 单键，并且馬和1?5各自是-ch3。
7. 根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种结构（I)化合物是这样的化合物，其 中： R是=〇, X是0，y是1或2,每个Z选自（CH)和（CH2)，所述环中2位和3位之间的键 是单键或双键，R1和R2中的一个是H，并且R1和R2中的另一个是含有9至15个碳原子和0 至3个双键的烃基，并且R3选自-C (0) OR5和-CH2C (0) R8，其中R5和R8各自选自含有1至6 个碳原子的烃基，并且其中所述结构（I)化合物中的碳原子总数为11至17。
8. 根据权利要求7所述的方法，其中所述环中2位和3位之间的键是单键，并且R5和 R7各自选自含有3至5个碳原子的烃基。
9. 根据权利要求7所述的方法，其中所述环中2位和3位之间的键是单键，并且R5和 R7各自是-CH3。
10. 根据权利要求1所述的方法，其中至少一种结构（I)化合物是这样的化合物，其 中： R是=〇, X是0，y是1或2,每个Z选自（CH)和（CH2)，所述环中2位和3位之间的键 是单键，R1是含有5至13个碳原子的烷基，R2选自H或-CH3, R3是H。
11. 根据权利要求10所述的方法，其中： R1是5至10个碳原子的烷基，从而使得所述结构（I)化合物含有总共11至14个碳原 子。
12. 根据权利要求1所述的方法，其中所述结构（I)化合物选自：
(Z)-2-(3-氧代-2-(戊-2-烯基）环戊基）乙酸甲酯 化学式=C13H2tlO3分子量：224. 30 茉莉酮酸甲酯
2-(3-氧代-2-戊基环戊基）乙酸甲酯
化学式=C2tlH32O 分子量：288. 47 法呢基环戊酮
2- ((2E，6E) -3, 7,11-三甲基十二碳-2,6,10-三烯基）环戊醇 化学式=C2tlH34O 分子量：290. 48 法呢基环戊醇
3_ (2-氧代丙基）-2-戊基环戊酮 化学式=C13H22O2分子量：210. 31 戊基环戊酮丙酮
17. 根据权利要求1所述的方法，其中将所述至少一种结构（I)化合物以制剂的方式 施加于作物、农业或观赏树木、植物、植被、用于植物或作物的生产或包装材料，所述制剂选 自：直接喷雾制剂、喷雾器制剂、微胶囊化制剂、土壤处理制剂、种子处理制剂、用于注射到 植物或作物中或者植物或作物上的可注射制剂、以及用于蒸发装置的制剂。
18. 权利要求1所述的方法，其中所述结构（I)化合物选自： 甲基阿普利酮、二氢茉莉酮酸甲酯、二氢茉莉酮酸丙酯、Y-十二内酯、Y-十三内 酯、Y甲基十二内酯、Y甲基十三内酯、3-甲基-5-丙基-2-环己烯酮、3-甲基-5-异丁 基-2-环己烯酮、3-甲基-5-异丁基-2-环己烯醇、3-甲基-5-戊基-2-环己烯酮和3-甲 基-5-庚基-2-环己烯酮。
【文档编号】A01N37/10GK104334021SQ201380022820
【公开日】2015年2月4日 申请日期:2013年4月30日 优先权日:2012年5月2日
【发明者】罗伯特·H·贝杜基昂 申请人:贝杜基昂研究股份有限公司