本发明涉及一种草甘膦锌可湿性粉剂及其制备方法，属于药物制剂技术领域。
背景技术：
草甘膦锌是草甘膦的锌盐，由草甘膦和Zn2+络合而成，为类白色固体。草甘膦锌在农林业可以用作除草剂、杀菌剂，在建筑行业可以与抗菌剂配制组合为一种协同抗菌生物组合物来抑制建筑涂料或油漆及其干膜表面上的微生物生长。草甘膦锌与草甘膦理化性质存在明显差异，例如草甘膦锌水中溶解度很低，而草甘膦在水中具有较高的溶解度。对于涂料或其他建筑材料中的抗微生物材料而言，因为干燥的涂层和建筑材料会接触水，往往造成高溶解性化合物从干燥的涂层或建筑材料上被除去，因此在这些领域水溶性低的草甘膦锌比草甘膦更占优势。
目前，关于草甘膦锌的报道较少，也未见将其制备成相关剂型的报道。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种草甘膦锌可湿性粉剂，该可湿性粉剂不使用有机溶剂，对环境友好，性能优良。
本发明的另一目的是提供上述草甘膦锌可湿性粉剂的制备方法，该方法工艺简单，易于操作，成本低，便于工业化实施。
本发明草甘膦锌可湿性粉剂，由草甘膦锌、分散剂、润湿剂、填料组成。各组分重量百分比含量为：草甘膦锌10～80%，分散剂4～15%，润湿剂1～5%，填料补足100%。
进一步的，各组分重量百分比含量优选为：草甘膦锌10～80%，分散剂5～10%，润湿剂2～4%，填料补足100%。
更进一步的，草甘膦锌的重量百分比含量优选为20～50%，更优选为20-30%。
上述可湿性粉剂中，所述分散剂为木质素及其衍生物磺酸盐、亚甲基二萘磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚羧酸盐和烷基萘磺酸甲醛缩合物中的一种或几种，优选为聚羧酸盐和烷基萘磺酸甲醛缩合物的混合物。
上述可湿性粉剂中，当分散剂为聚羧酸盐和烷基萘磺酸甲醛缩合物的混合物时，聚羧酸盐和烷基萘磺酸甲醛缩合物的质量比优选为1：2～10，更优选为1：5。
上述可湿性粉剂中，所述润湿剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、十四烷基硫酸钠、烷基萘磺酸盐和烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠中的一种或几种，优选为十二烷基硫酸钠和拉开粉BX的混合物。
上述可湿性粉剂中，当润湿剂为十二烷基硫酸钠和拉开粉BX的混合物时，十二烷基硫酸钠和拉开粉BX的质量比优选为1～5:1，更优选为1.5：1。
上述可湿性粉剂中，所述填料为高岭土、玉米淀粉、硅藻土、膨润土、白炭黑和滑石粉中的一种或几种，优选为白炭黑和滑石粉的混合物。
本发明上述草甘膦锌可湿性粉剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）将草甘膦锌、分散剂、润湿剂和填料混合均匀，得混合物料；
（2）将上述述混合物料进行气流粉碎，得到草甘膦锌可湿性粉剂。
上述制备方法中，将混合物料粉碎至粒径为10～40μm，优选粉碎至粒径为10～25μm。
本发明草甘膦锌可湿性粉剂没有使用有机溶剂，对环境友好，便于储存、运输。该可湿性粉剂制备方法简单，易于操作，所得产品性能优良，利于工业连续化大生产。
具体实施方式
本发明草甘膦锌可湿性粉剂，由草甘膦锌、分散剂、润湿剂、填料组成，其中草甘膦锌为药物有效成分，分散剂、润湿剂、填料为辅料。
本发明可湿性粉剂中，草甘膦锌在可湿性粉剂中的重量百分比含量为10%-80%，优选为20~50%，更优选为20~30%。在本发明的具体实施例中，草甘膦锌的重量百分比可以是10%、15%、20%、25%、30%、45%、50%、57%、69%、74%、80%。本发明对草甘膦锌的来源没有特殊的限制，可以自行制备，也可以市购，在本发明的实施例中，采用山东潍坊润丰化工股份有限公司提供的97%的草甘膦锌。
本发明可湿性粉剂中，所述分散剂为木质素及其衍生物磺酸盐、亚甲基二萘磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚羧酸盐和烷基萘磺酸甲醛缩合物中的一种或几种，优选为聚羧酸盐和烷基萘磺酸缩聚物钠盐的混合物，聚羧酸盐和烷基萘磺酸甲醛缩合物可以在1-100:1-100的质量比范围内随意混合，例如1:100、100:1、10:1、50:1、1:10、1:1、2:1、20:70等，优选的，聚羧酸盐和烷基萘磺酸甲醛缩合物按照1：（2~10）的质量比混合，更优选的，按照1：5的质量比混合。分散剂在可湿性粉剂中的重量百分比含量为4~15%，优选为5~10%。在本发明的具体实施例中，分散剂在可湿性粉剂中的重量百分比含量可以是4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%，比如，在某一具体实施例中，可以将烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸盐2%和聚羧酸盐4%配合使用，也可以将聚羧酸盐0.5%和木质素及其衍生物磺酸盐2.5%配合使用，也可以将甲醛缩合物磺酸盐6%和烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2%配合使用。本发明对分散剂的来源没有特殊的限制，木质素及其衍生物磺酸盐可以购自Meadwestvaco，亚甲基二萘磺酸钠可以购自济南宝达染料化工有限公司，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸盐可以购自Takemoto，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯可以购自BASF，聚羧酸盐可以购自HUNTSMAN，烷基萘磺酸甲醛缩合物可以购自AkzoNobel。
本发明可湿性粉剂中，所述润湿剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、十四烷基硫酸钠、烷基萘磺酸盐和烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠中的一种或几种，优选为十二烷基硫酸钠和拉开粉BX的混合物，十二烷基硫酸钠和拉开粉BX可以在1-100:1-100的质量比范围内随意混合，例如1:100、100:1、10:1、30:1、50:1、1:2、1:10、1:1、2:1、20:70等，优选的，十二烷基硫酸钠和拉开粉BX的质量比为1～5:1，更优选为1.5：1。润湿剂在可湿性粉剂中的重量百分比含量为1~5%，优选为2~4%，最优选为3%。在本发明的具体实施例中，可湿性粉剂在可湿性粉剂中的重量百分比含量可以是1%、1.5%、2%、3%、4%、5%，比如，在某一具体实施例中，可以将烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠0.5%和拉开粉BX 0.5%配合使用，也可以将十二烷基苯磺酸钠1%和烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠3%配合使用，也可以将十二烷基硫酸钠0.5%和十二烷基苯磺酸钠1%配合使用，也可以将十二烷基硫酸钠 0.5%和十二烷基苯磺酸钠2.5%配合使用。本发明对润湿剂的来源没有特殊的限制，例如十二烷基硫酸钠可购自济南宝达染料化工有限公司，烷基萘磺酸盐可购自AkzoNobel，拉开粉BX可购自郑州邦诺化工产品有限公司，烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠可购自Clariant，十四烷基硫酸钠可购自上海迈瑞尔化学技术有限公司。
本发明可湿性粉剂中，所述填料为高岭土、玉米淀粉、硅藻土、膨润土和滑石粉中的一种或几种，优选为白炭黑和滑石粉的混合物。填料的含量由其他组分的含量确定，填料与其他组分的重量百分含量之和为100%。本发明对填料的来源没有特殊的限制，例如高岭土可购自浙江长兴玉峰粉业。
本发明提供的草甘膦锌可湿性粉剂环保，且有效成分含量高，并且具有良好的分散性和悬浮性。上述草甘膦锌可湿性粉剂的制备方法包括以下步骤：
（1）将草甘膦锌、分散剂、润湿剂和填料混合均匀，得混合物料；
（2）将上述述混合物料进行气流粉碎，得到草甘膦锌可湿性粉剂。
上述制备方法中，草甘膦锌、分散剂、润湿剂和填料的种类、来源和用量与上面描述的一致，在此不再赘述。
在本发明中，所述粉碎的粒径优选为10~40μm，更优选为10~25μm；本发明优选采用气流粉碎机进行上述物料的粉碎。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明的草甘膦锌可湿性粉剂及其制备方法进行详细描述，但不能将其理解为对本发明保护范围的限定。如无特殊说明，下述实施例的百分比均为重量百分比。
实施例1 20%草甘膦锌可湿性粉剂
配方为：草甘膦锌20%、聚羧酸盐1.5%、烷基萘磺酸甲醛缩合物7.5%、十二烷基硫酸钠1.5%、拉开粉BX 1%、白炭黑5%、滑石粉补足100%。
制备方法为：按照上述配方称取各组分，将草甘膦锌、分散剂、润湿剂、填料加入混合机中混合均匀，经气流粉碎机粉碎至粒径10-40μm后，再混合均匀，即得草甘膦锌可湿性粉剂产品。
实施例2 30%草甘膦锌可湿性粉剂
配方为：草甘膦锌30%、聚羧酸盐1.5%、烷基萘磺酸甲醛缩合物7.5%、十二烷基硫酸钠1.5%、拉开粉BX 1%、白炭黑5%、滑石粉补足100%。制备方法同实施例1。
实施例3 10%草甘膦锌可湿性粉剂
配方为：草甘膦锌10%、聚羧酸盐1.6%、烷基萘磺酸甲醛缩合物3.4%、十二烷基硫酸钠1.5%、拉开粉BX 1%、白炭黑5%、滑石粉补足100%。备方法同实施例1。
实施例4 43%草甘膦锌可湿性粉剂
配方为：草甘膦锌43%、聚羧酸盐1.5%、烷基萘磺酸甲醛缩合物7.5%、十二烷基硫酸钠1.5%、拉开粉BX 1%、白炭黑5%、滑石粉补足100%。制备方法同实施例1。
实施例5 55%草甘膦锌可湿性粉剂
配方为：草甘膦锌55%、聚羧酸盐1.6%、烷基萘磺酸甲醛缩合物8.4%、十二烷基硫酸钠1.5%、拉开粉BX 1%、白炭黑5%、滑石粉补足100%。制备方法同实施例1。
实施例6 67%草甘膦锌可湿性粉剂
配方为：草甘膦锌67%、聚羧酸盐1.5%、烷基萘磺酸甲醛缩合物7.5%、十二烷基硫酸钠1.5%、拉开粉BX 1%、白炭黑5%、滑石粉补足100%。制备方法同实施例1。
实施例7 71%草甘膦锌可湿性粉剂
配方为：草甘膦锌71%、聚羧酸盐1.5%、烷基萘磺酸甲醛缩合物7.5%、十二烷基硫酸钠1%、拉开粉BX 1%、白炭黑5%、滑石粉补足100%。制备方法同实施例1。
实施例8 80%草甘膦锌可湿性粉剂
配方为：草甘膦锌80%、聚羧酸盐1.5%、烷基萘磺酸甲醛缩合物7.5%、十二烷基硫酸钠3.3%、拉开粉BX 0.7%、白炭黑5%、滑石粉补足100%。制备方法同实施例1。
实施例9 27%草甘膦锌可湿性粉剂
配方为：草甘膦锌27%、木质素及其衍生物磺酸盐2.5%、亚甲基二萘磺酸钠7.5%、十二烷基硫酸钠1.5%、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠1%、硅藻土5%、滑石粉补足100%。制备方法同实施例1。
实施例10 62%草甘膦锌可湿性粉剂
草甘膦锌62%、木质素及其衍生物磺酸盐2%、烷基萘磺酸甲醛缩合物5%、拉开粉BX 5%、滑石粉补足100%。备方法同实施例1。
实施例11 49%草甘膦锌可湿性粉剂
配方为：草甘膦锌49%、聚羧酸盐4.5%、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4.5%、烷基萘磺酸盐0.5%、拉开粉BX 0.5%、高岭土补足100%。制备方法同实施例1。
实施例12 55%草甘膦锌可湿性粉剂
配方为：草甘膦锌55%、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸盐4%、十四烷基硫酸钠3%、滑石粉9%、膨润土补足100%。制备方法同实施例1。
实施例13 33%草甘膦锌可湿性粉剂
配方为：草甘膦锌33%、木质素及其衍生物磺酸盐15%、十二烷基苯磺酸钠4%、拉开粉BX 1%、玉米淀粉补足100%。制备方法同实施例1。
对比例
配方为：草甘膦锌30%、分散剂脂肪胺聚氧乙烯醚3%、壬基酚聚氧乙烯醚5%、润湿剂司盘20 2%、十二烷基苯磺酸钙2%、填料凹凸棒土补足100%。制备方法同实施例1。
对上述实施例和对比例制备的草甘膦锌可湿性粉剂产品的质量稳定性进行试验，各指标检测方法如下表1所示：
各样品检测结果如下表2所示。
由表2知，本发明实施例产品稳定性均优于对比例，其中实施例1-8的产品稳定性最好，悬浮率高，分散性好，润湿时间短，各项性能指标优异，水悬浮率均在95.0%以上，最高可达97.9%。