本发明属于软体动物化学防治领域，具体涉及一种防治螺类等软体动物，尤其是福寿螺的复配杀螺剂。
背景技术：
福寿螺（pomaceacanaliculata）是两栖淡水贝类软体动物，又称大瓶螺、金宝螺、雪螺。由于寄主范围广，食量大，食性杂，耐逆性强，适应性广，繁殖力快的特点，福寿螺在我国很快泛滥成灾。水稻秧苗是福寿螺喜食的寄主作物，福寿螺便很快成为了危害水稻的恶性水生动物，严重威胁水稻生产。福寿螺在我国长江以南均有分布，并且每年以8至10千米的速度向北蔓延。2000年，世界自然保护联盟外来入侵物种专家委员会将该螺列为世界100种恶性外来入侵物种之一。2003年国家环保总局将该螺列入首批入侵的16种“危害最大的外来物种”之一。如果不进行合理有效的防治福寿螺，我国水稻受害面积将会进一步扩大。
甲维盐（emamectinbenzoate），全名甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，是一种新型高效半合成抗生素杀虫剂，具有超高效、低毒、低残留、无公害等生物农药的特点，对鳞翅目昆虫的幼虫和其他许多害虫的活性极高，具有胃毒和触杀作用。
甲萘威，又名西维因，化学名称为1-萘基-n-甲基氨基甲酸酯，用于稻、棉、果树等作物上的螟虫、稻纵卷叶螟、棉铃虫等。具有触杀及胃毒作用，能抑制害虫神经系统的胆碱酯酶致其死亡。
三苯基乙酸锡，又名苯乙烯、暑瘟锡等，用于防治甜菜褐斑病、马铃薯晚疫病、大豆炭疽病、水稻稻瘟病等具有较好的防效，对福寿螺、藻类、水蜗牛等也有特殊防效。
迄今为止，尚未发现甲维盐与甲萘威、三苯基乙酸锡的杀螺剂组合物防治福寿螺等软体动物的报道。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种防治福寿螺的杀螺剂组合物，通过甲维盐和甲萘威或三苯基乙酸锡的混配，制成一定配比的杀螺剂，用来防治福寿螺，效果好，用药量低，可以很好的延缓福寿螺对四聚乙醛等药剂的抗性。
本发明采用的技术方案如下：
一种含甲维盐的杀螺剂组合物，其特征在于：由有效成分a和b及辅料组分组成，其中a为甲维盐，b为甲萘威或三苯基乙酸锡，有效成分的总重量百分含量为1%~90%。
根据权利要求1所述的杀螺剂组合物，其特征在于：所述杀螺剂组合物中a和b的质量比为20:1~1:20。
根据权利要求1所述的杀螺剂组合物，其特征在于：所述杀螺剂组合物中a和b的质量比为10:1~1:5。
根据权利要求1所述的杀螺剂组合物，其特征在于：所述杀螺剂组合物的剂型为乳油、悬浮剂、水分散性粒剂、可湿性粉剂、水乳剂、微胶囊悬浮剂。
本发明为乳油时，各组分的重量百分含量为：
甲维盐：1-45%
甲萘威/三苯基乙酸锡：1-10%
溶剂：3-30%
乳化剂：5-15%
本杀螺剂组合物乳油具体加工步骤为：按上述配方用溶剂将甲维盐、甲萘威/三苯基乙酸锡溶解，加入乳化剂，在搅拌釜中搅拌均匀，即可制备本组合物的乳油制剂。
本发明为可湿性粉剂时，各组分的重量百分含量为：
甲萘威/三苯基乙酸锡1-70%
甲维盐1-10%
分散剂3-10%
润湿剂1-8%
填料补齐至100%
本杀螺剂组合物可湿性粉剂具体加工步骤为：按上述配方将甲萘威/三苯基乙酸锡和甲维盐以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后混合均匀，即可制备成本发明组合物的可湿性粉剂。
本发明为水分散粒剂时，各组分的重量百分含量为：
甲萘威/三苯基乙酸锡1-55%
甲维盐1-10%
分散剂2-8%
润湿剂2-8%
崩解剂2-4%
填料补齐至100%
本杀螺剂组合物水分散粒剂具体加工步骤为：按上述配方将甲萘威/三苯基乙酸锡、甲维盐和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的杀螺剂组合物的水分散粒剂。
本发明为悬浮剂时，各组分的重量百分含量为：
甲萘威/三苯基乙酸锡1-40%
甲维盐1-40%
分散剂3-6%
润湿剂1~4%
防冻剂0.5-4%
增稠剂0.1-3%
消泡剂0.1-1%
水补齐至100%
本杀螺剂组合物悬浮剂的加工步骤为：先将助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入甲萘威/三苯基乙酸锡和甲维盐原药，在砂磨机中磨3~4小时，使微粒粒径全部在5µm以下，制得本发明所述的杀螺剂组合物悬浮剂。
该发明为水乳剂时，各组分的重量百分含量为：
甲萘威/三苯基乙酸锡1-55%
甲维盐1-10%
乳化剂2-6%
溶剂3-5%
防冻剂1-3%
增稠剂0.1-5%
消泡剂0.1-1%
水补齐至100%
本农药组合物水乳剂的加工步骤为：将甲萘威/三苯基乙酸锡和甲维盐、溶剂和乳化剂加在一起，溶解成均匀的油相；将水、防冻剂等混合在一起成均匀的水相；高速搅拌下同时将水相加入油相中，高速剪切5-10min，形成水包油型水乳剂。即制得本发明所述的杀螺剂组合物水乳剂。
本发明为微胶囊悬浮剂时，组分的重量百分含量为：
甲萘威/三苯基乙酸锡1-40%
甲维盐1-10%
囊皮材料0.5-4%
溶剂1-3%
分散剂1-4%
乳化剂2-4%
增稠剂1-2%
ph调节剂0-2%
水补齐至100%
（1）将甲萘威/三苯基乙酸锡和甲维盐溶解于溶剂中，加入囊皮材料搅拌均匀得到油相；（2）在水中加入乳化剂、辅助剂搅拌均匀得到水相；（3）水相加入到油相中，高速均化形成水包油乳液；（4）在450转/分转速条件下，加入多元胺参加界面聚合反应，反应温度升至25℃-70℃，保持2-24小时固化成囊；（5）加入分散剂、增稠剂，搅拌均匀即制成微囊悬浮剂。
本发明所述的乳化剂是烷基苯萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷加成物、nno、np、农乳500、农乳600、吐温-80、聚乙烯醇中的一种或几种。
本发明所述分散剂是木质素磺酸盐、脂肪酰胺n-甲基牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种。
本发明所述的润湿剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉bx、烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉中的一种或多种。
本发明所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。
本发明所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。
本发明所述增稠剂是硅酸镁铝、黄原胶、羟甲基纤维素、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或是几种。
本发明所述防冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或几种。
本发明所述消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、c10-20饱和脂肪酸类化合物、c8-10脂肪醇类化合物和聚氧乙烯甘油醚中的一种或几种。
本发明所述的囊皮材料为甲苯基异氰酸酯、多亚甲基多甲苯异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、脲醛树脂中的一种或几种。
本发明所述的溶剂是甲苯、二甲苯、乙醇、n,n-二甲基甲酰胺、三氯甲烷、环己酮、环己烷、丙酮中的一种或几种。
本发明所述的ph调节剂主要有盐酸、冰醋酸、柠檬酸、氢氧化钠、氨水、乙二胺、三乙醇胺、三乙胺中的一种。
本发明的杀螺剂组合物与现有技术相比，产生以下有益效果：(1)与单剂相比，该组合物对福寿螺明显增效，明显提高了防治效果，显著降低了用药成本；（2）可减缓福寿螺对四聚乙醛、杀螺胺等药剂的抗药性，延长药剂的使用寿命；（3）对福寿螺兼有速效和长效的功能；(4)可大幅度减少田间用药量，有效减少环境污染和农药残留；(5)降低了对其他非靶标生物的毒性。
实验数据
一、供试药剂：甲维盐原药；甲萘威原药；三苯基乙酸锡原药
二、供试害虫：福寿螺（2龄）
三、测定方法：
采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。
首先通过室内毒力测定得出不同配比的复配剂对福寿螺的共毒系数，再通过田间药效试验明确其防治效果，确定复配剂的配方比例和最佳用量。
室内毒力测定：采用浸螺法。将原药按有效成分计算剂量，配置成母液，加清水稀释为5~7个梯度浓度，以清水处理为对照，每个处理设3次重复。挑选生长状态基本一致的二龄幼螺（仔螺）20头，投入盛有药液的实验桶内，加盖纱网（防治逃逸），置于25℃恒温箱内，24h后调查死亡情况，记录死螺数，用dps统计软件处理数据。
田间效果：将室内生物测定所得有增效作用的配方制成乳油（ec）、悬浮剂（se）、可湿性粉剂（wp）、水分散性粒剂（wdg）、水乳剂（ew）、微胶囊悬浮剂（cs）进行试验。设置小区喷施药剂后，检验防效并确定适合的用药剂量。
表1、表2给出了3种药剂及混配对福寿螺的毒力测定结果；
通过表1、表2可以看出，甲维盐、三苯基乙酸锡、甲萘威对福寿螺显示了很好的室内毒力效果，lc50分别为0.104mg/l、0.808mg/l、2.108mg/l，甲萘威与甲维盐的复配在10:1~1:20范围内对福寿螺的共毒系数均大于120，显示了很好的增效作用；三苯基乙酸锡与甲维盐的复配在20:1~1:10范围内对福寿螺的共毒系数均大于120，显示了很好的增效作用。
表1甲萘威与甲维盐不同比例混配对福寿螺（2龄）的毒力
表2三苯基乙酸锡与甲维盐不同比例混配对福寿螺（2龄）的毒力
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作详细阐述，将甲萘威/三苯基乙酸锡和甲维盐以20:1~1:20比例加工成剂型，实施例中的百分比为重量百分比；但本发明并不局限于此。
实施例1：30%甲萘威·甲维盐乳油
甲维盐3%，甲萘威27%，正丁醇10%，环己酮10%，溶剂油20%，农乳600#3%，蓖麻油聚乙二醇缩合物4%，二甲基甲酰胺补足至100%，搅拌均匀，制得30%甲萘威·甲维盐乳油。
实施例2：55%三苯基乙酸锡·甲维盐可湿性粉剂
甲维盐5%，三苯基乙酸锡50%，脂肪酰胺n-甲基牛磺酸钠盐8%，皂角粉8%，硫酸铵5%，二氧化硅15%，轻质碳酸钙补至100%，混合后用气流粉碎机粉碎，制得55%三苯基乙酸锡·甲维盐可湿性粉剂。
实施例3：30%甲萘威·甲维盐水分散粒剂
甲维盐15%，甲萘威15%，脂肪酰胺n-甲基牛磺酸钠盐4%，甲基脂肪酰胺苯磺酸钠3%，聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐5%，尿素2%，膨润土补足到100%，混合造粒制得30%甲萘威·甲维盐水分散粒剂。
实施例4：42%三苯基乙酸锡·甲维盐悬浮剂
甲维盐2%，三苯基乙酸锡40%，烷基酚聚氧乙烯醚4%，nno3%，硅酸镁铝1%，黄原胶0.15%，乙二醇1%，聚氧乙烯甘油醚0.5%，水补足到100%，均匀混合后投入砂磨机，研磨至粒径5µm，制成42%三苯基乙酸锡·甲维盐悬浮剂。
实施例5：30%甲萘威·甲维盐水乳剂
甲维盐5%，甲萘威25%，np-104%，二甲基甲酰胺5%，环己酮3%，硅酸镁铝3%，尿素2%，聚氧乙烯甘油醚0.5%，水补足到100%。用溶剂将原药溶解，在恒定转速下将溶液缓慢加入到水相中，制得30%甲萘威·甲维盐水乳剂。
实施例6：30%甲萘威·甲维盐微胶囊悬浮剂
甲维盐5%，甲萘威25%，二甲基甲酰胺5%，二苯基甲烷二异氰酸酯0.5%，聚乙烯醇2%，脂肪酰胺n-甲基牛磺酸钠盐1%，己二胺1%，阿拉伯树胶2%，水补足至100%，按上述方法制得30%甲萘威·甲维盐微胶囊悬浮剂。
实施例7：14%三苯基乙酸锡·甲维盐颗粒剂
甲维盐6%，三苯基乙酸锡8%，脂肪酰胺n-甲基牛磺酸钠盐4%，甲基脂肪酰胺苯磺酸钠3%，聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐5%，尿素2%，凹凸棒土补足到100%，混合挤压造粒制得14%三苯基乙酸锡·甲维盐水分散粒剂。
实施例8：22%三苯基乙酸锡·甲维盐微胶囊悬浮剂
甲维盐8%，三苯基乙酸锡14%，二甲基甲酰胺5%，二苯基甲烷二异氰酸酯0.5%，聚乙烯醇2%，脂肪酰胺n-甲基牛磺酸钠盐1%，己二胺1%，阿拉伯树胶2%，水补足至100%，按上述方法制得22%三苯基乙酸锡·甲维盐微胶囊悬浮剂
使用上述农药组合物防治福寿螺的方法为在福寿螺发生初期加水配成悬浮液喷雾使用或均匀撒施滩涂上，防治福寿螺及其他软体类有害生物。
以上可见，甲萘威/三苯基乙酸锡、甲维盐两种药剂混配在防治福寿螺等软体动物方面，有良好的应用前景。
除此之外，该配方还可制作成超低量液剂用于飞机喷雾以及热雾剂、弥雾剂等技术人员容易想到的剂型用于福寿螺或其他软体动物的防治。