本发明属于农药领域，具体涉及一种含克菌丹和螺环菌胺的杀菌组合物及其应用。
背景技术：
白粉病是由真菌中的白粉菌科(erysiphacesae)引起的植物病害。白粉病在全世界分布广泛，为害双子叶植物尤为普遍。中国主要的白粉病有由禾白粉菌引起的禾谷类白粉病；由苍耳单丝壳引起的瓜类、豆类、麻类等多种植物的白粉病；由葡萄钩丝壳引起的葡萄白粉病；由榛球针壳引起的桑、梨、柿、核桃、栗、荔枝、番木瓜等80多种树木的白粉病；由蔷薇单丝壳引起的蔷薇属花卉的白粉病等。在白粉病的防治上，主要依赖苯并咪唑类、三唑类等药剂。这些药剂因为长期使用已产生了不同程度的抗药性，防治效果降低。同时药剂的大量使用增加了农药残留，危害食品安全，加重了环境污染。
克菌丹(captan)为广普治疗和保护性有机硫杀菌剂，兼具保护作用和治疗作用的杀菌剂，与多数常用农药可以混用，但不能与强碱性药剂和油剂混用。主要用于喷雾。亦可作种子处理，防治果树、可用于防治蔬菜、花卉和其他经济作物等的黑星病、霜霉病、白粉病、炭疽病、灰霉病、早疫病、晚疫病等。
螺环菌胺(spiroxamine)为取代胺类杀菌剂，甾醇生物合成抑制剂，主要抑制病菌c-14脱氧甲基化酶的合成。防治对象为小麦白粉病和各种锈病，大麦云纹病和条纹病。螺环菌胺是一种新型、内吸性的页面杀菌剂，对白粉病有特效。作用速度快且持效期长，兼具保护和治疗作用。既可以单独使用，又可以和其他杀菌剂混配以扩大杀菌谱。
化学农药长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。有增效作用的组合物不仅能够明显提高实际防效，降低用药量和成本，还有助于避免病菌抗性的发生和延缓抗药性的产生速度，从而解决目前农药单剂应用过程中的抗性和成本等问题。目前在国内外尚未见克菌丹和螺环菌胺复配相关报道。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种新的抗性风险小、成本低、药效好、持效期长、增效作用明显的杀菌组合物。
本发明提供如下技术方案：
一种含有克菌丹和螺环菌胺的杀菌剂组合物，活性成分包含克菌丹和螺环菌胺，克菌丹和螺环菌胺的重量比为1:32-32:1。
本发明所述的杀菌剂组合物中克菌丹和螺环菌胺的重量比为1:8-2:1；优选克菌丹和螺环菌胺的重量比为1:2。
本发明所述的杀菌组合物可与农业上辅料成分组合制备成农药上接受的制剂，克菌丹和螺环菌胺在制剂中的总重量占整个制剂质量的5％-85％。优选的克菌丹和螺环菌胺在制剂中的总重量占整个制剂质量的25％-55％。
本发明杀菌组合物的剂型为颗粒剂、悬乳剂、乳油、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂、可湿性粉剂、微乳剂。
本发明所述的杀菌组合物用于防治多种植物病害的用途。所述的杀菌组合物主要用于防治赤霉病、灰霉病、白粉病、叶锈病、条锈病、炭疽病霜霉病等植物病害。优选用于白粉病的防治。
进一步的，所述农药制剂辅料包括载体和助剂。所述载体为水、溶剂或填料中的一种、二种或三种，水优选为去离子水；所述助剂至少包括一种表面活性剂，根据不同的使用场合和需求，还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂、消泡剂等其他功能性助剂，其他功能性助剂选自防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂或消泡剂中一种或多种。
所述溶剂选自植物油、n，n-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、正丁醇、乙二醇丁醚、丙酮、环己酮、n-甲基吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二甲基乙酰胺、三乙醇胺、乙腈、异丙胺、油酸甲酯等中的一种或几种。
所述填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种组成的混合物。
所述表面活性剂选自乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的一种或多种。上述表面活性剂为常见的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的单剂或复配制剂。
所述乳化剂选自op系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、op系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、by系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸)、吐温系列(失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚)或aeo系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)中的一种或者多种组成的混合物。
所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种组成的混合物。
所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉bx、润湿渗透剂f、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的一种或多种组成的混合物。
所述渗透剂选自渗透剂jfc(脂肪醇聚氧乙烯醚)、渗透剂t(顺丁烯二酸二异辛酯磺酸盐)、氮酮或有机硅中的一种或多种组成的混合物。
所述增稠剂选自明胶、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、聚丙烯酸钠、改性淀粉、黄原胶、膨润土、二氧化硅或硅酸铝镁中的一种或多种组成的混合物。。
所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或多种组成的混合物。
所述消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、c10～c20饱和脂肪酸类化合物或c8～c10脂肪醇类化合物中的一种或多种组成的混合物。
所述崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、低取代羟丙基纤维素、乳糖、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的一种或多种组成的混合物。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
两种有效成分复配具有明显的增效作用，提高了防治效果；两种有效成分复配，作用机理独特不存在交互抗性，降低了农药使用量，从而降低了成本和减少了对环境的污染，有利于病害的抗性治理，其推广应用具有较大的经济效益和社会效益。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的具体实施方式进行详细描述，但应当理解本发明的保护范围并不受具体实施方式的限制。
生物活性测定
试验一：克菌丹和螺环菌胺复配对小麦白粉病的毒力测定
试验对象：小麦白粉病。试验方法：采用盆栽法。选取生长势一致的三到四叶期小麦苗，每个处理选用3盆供试麦苗，用potter喷雾塔在50psi压力下喷雾，每盆大约5ml。每个药剂设置5个浓度梯度。药剂处理后24h接菌，将采自田间的小麦白粉病病叶在小麦苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，然后将麦苗放入温室中培养。7d后，按照小麦白粉病的发病分级标准全株调查病情指数，并计算防治效果，然后用最小二乘法计算抑制中浓度ec50，再依孙云沛法计算共毒系数(ctc)。
当ctc≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80〈ctc〈120，则组合物表现为相加作用，当ctc≥120，则组合物表现为增效作用。
实测毒力指数(ati)＝(标准药剂ec50/供试药剂ec50)×100
理论毒力指数(tti)＝a药剂毒力指数×混剂中a的百分含量+b药剂毒力指数×混剂中b的百分含量
共毒系数(ctc)＝[混剂实测毒力指数(ati)/混剂理论毒力指数(tti)]×100。
表1克菌丹和螺环菌胺复配对小麦白粉病的毒力测定
由表1可知，克菌丹和螺环菌胺复配在1:32-32:1的范围内对小麦白粉病具有增效作用；可以有效减少活性成分的使用量。克菌丹和螺环菌胺复配在1:8-2:1的范围内对小麦白粉病具有显著的增效作用，共毒系数ctc大于130。
试验二：克菌丹和螺环菌胺复配对小麦白粉病的田间防效
试验方法：前调查小麦白粉病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天28天分别调查病情指数并计算防效。
试验药剂
药剂1：39％克菌丹·螺环菌胺微乳剂
克菌丹13％，螺环菌胺26％，吐温3％、烷基苯磺酸盐5％、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4％、黄原胶2.5％、丙二醇2％、硅油0.8％，去离子水补足100％。
药剂2：25％克菌丹·螺环菌胺悬乳剂
克菌丹5％，螺环菌胺20％，烷基苯磺酸钙盐8％、十二烷基苯磺酸钠7％，乙二醇3％，硅酸镁铝0.8％，黄原胶0.1％，有机硅消泡剂0.4％，白炭黑2％，去离子水补足100％。
药剂3：30％克菌丹·螺环菌胺水乳剂
克菌丹15％，螺环菌胺15％，烷基苯磺酸盐6％、烷基酚聚氧乙烯醚5％、丙二醇4％、聚乙烯醇1.5％、硅油0.5％，去离子水补足100％。
表2克菌丹和螺环菌胺复配对小麦白粉病的田间防效
由上表可知，与单独使用相比，克菌丹和螺环菌胺组合使用可以显著提高对小麦白粉病的防治效果，具有显著的增效作用，防治效果均优于单剂的防效，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
上面结合实施例对本发明做了进一步的叙述，但本发明并不限于上述实施方式，在本领域的普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下做出各种变化。