本发明涉及杀有害生物活性成分的混合物并且涉及使用这些混合物控制昆虫、螨类、线虫类或软体动物的方法。
wo2009/049851、wo2010/063670以及wo10/066780披露了某些螺杂环吡咯烷二酮具有杀虫活性。
本发明提供了杀有害生物混合物，这些杀有害生物混合物包含组分a以及组分b的混合物作为活性成分，其中组分a是具有化学式(i)的化合物
其中q是
i或ii
x、y以及z彼此独立地是c1-4烷基、c1-4卤烷基、c1-4烷氧基、c1-4卤代烷氧基、卤素；
m与n彼此独立地是0、1、2或3并且m+n是0、1、2或3；
g是氢、一种金属、铵、锍或一种潜伏化(latentiating)基团；
r是氢、c1-c4烷基、c1-c4卤烷基；
a是氢、c1-4烷基、c1-4卤烷基、c2-4烯基、c2-4卤代烯基、c1-4烷氧基(c1-4)烷基、c1-4卤代烷氧基(c1-4)烷基、c1-4烷氧基(c1-4)烷氧基(c1-4)烷基、四氢呋喃基、四氢吡喃基；以及
或其一种农业化学上可接受的盐或n-氧化物；
并且组分b是选自以下至少一者：
a).吡嗪酮；
b).一种选自下组的拟除虫菊酯，该组由以下各项组成：三氯氟氰菊酯、λ-三氯氟氰菊酯、γ-三氯氟氰菊酯；
c).一种选自下组的大环内酯，该组由以下各项组成：阿巴美丁、埃玛菌素以及乙基多杀菌素；
d).一种选自下组的二酰胺，该组由以下各项组成：氯虫苯甲酰胺
e).噻虫嗪；
f).氟啶虫胺腈；以及
g).唑螨氰(cyenopyrafen)；
在组分a的具有化学式(i)的化合物中，单独的或作为一个更大基团的部分的每个烷基部分是直链的或支链的并且是例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、仲丁基、异丁基以及叔丁基。
烷氧基优选地具有一个优选的从1至4个碳原子的链长。烷氧基是，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基。这些基团可以是一个更大基团(比如烷氧基烷基和烷氧基烷氧基烷基)的部分。烷氧基烷基优优选地具有一个1至4个碳原子的链长。烷氧基烷基是，例如甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基或异丙氧基甲基。
卤素通常是氟、氯、溴或碘。相应地，还使卤素结合其他含义，例如卤烷基或卤代烷氧基。
卤烷基以及卤代烷氧基基团优选地具有一个从1至4个碳原子的链长。卤烷基是，例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟代乙基、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙基、2,2,3,3-四氟乙基和2,2,2-三氯乙基；优选三氯甲基、二氟氯甲基、二氟甲基、三氟甲基、以及二氯氟甲基。卤代烷氧基是，例如氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、五氟乙氧基、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙氧基，2,2,3,3-四氟乙氧基以及2,2,2-三氯乙氧基；优选是三氯甲氧基、二氟氯甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基以及二氯氟甲氧基。
这些潜伏化基团g被选择为允许在对这些处理区域或植物施用之前、之中或之后通过生物化学、化学或物理方法其中之一或组合将该基团除去以提供其中g是氢的、具有化学式(i)的化合物。这些方法的实例包括酶切、化学水解以及光解。具有此类基团g的化合物可以提供某些优点，比如经处理的植物的角质层的渗透性得以改进，作物的耐受性得以提高，包含有其他除草剂、除草剂安全剂、植物生长调节剂、杀真菌剂或杀虫剂的配制的混合物的兼容性或稳定性得以改进，或土壤中的沥滤得以降低。
此类潜伏化基团在本领域是已知于例如wo08/071405、wo09/074314、wo09/049851、wo10/063670以及wo10/066780中。
在一个实施方案中，该潜伏化基团是选自-c(＝o)-ra和-c(＝o)-o-rb；其中ra是选自氢、c1-c12烷基、c2-c12烯基、c2-c12炔基、c1-c10卤烷基并且rb是选自c1-c12烷基、c2-c12烯基、c2-c12炔基以及c1-c10卤烷基。具体地，ra以及rb是选自下组，该组由以下各项组成：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、乙烯基以及丙烯基，例如2-丙烯-1-基。
优选地，g是氢、一种金属(优选是一种碱金属或碱土金属)、或一种铵或锍基团，其中氢是特别优选的。
取决于这些取代基的性质，具有化学式(i)的化合物能以不同的同分异构形式存在。当g是氢时，例如，具有化学式(i)的化合物能以不同的互变异构形式存在：
本发明涵盖了所有的异构体以及互变异构体以及它们的处于所有比例的混合物。还有，当取代基包括双键时，可以存在顺式以及反式异构体。这些异构体也在该所要求的具有化学式(i)的化合物的范围之内。
本发明还涉及农业上可接受的盐，这些具有化学式(i)的化合物与过渡金属、碱金属以及碱土金属碱、胺、季铵碱或叔锍碱能形成这些盐。
在这些过渡金属、碱金属以及碱土金属盐形成物中，特别提到的应该是由铜、铁、锂、钠、钾、镁以及钙的氢氧化物所制备的，并且优选这些氢氧化物、重碳酸盐以及钠与钾的碳酸盐。
适合于铵盐形成的胺的实例包括氨以及伯、仲与叔c1-c18烷基胺，c1-c4羟基胺以及c2-c4烷氧基烷基胺，例如甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、四种丁胺异构体、正戊胺、异戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十五胺、十六胺、十七胺、十八胺、甲基乙基胺、甲基异丙胺、甲基己胺、甲基壬胺、甲基十五胺、甲基十八胺、乙基丁胺、乙基庚胺、乙基辛胺、己基庚胺、己基辛胺、二甲胺、二乙胺、二-正丙胺、二-异丙胺、二-正丁胺、二-正戊胺、二-异戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺、n,n-二乙醇胺、n-乙基丙醇胺、n-丁基乙醇胺、烯丙基胺、正-丁-2-烯胺、正-戊-2-烯胺、2,3-二甲基丁-2-烯胺、二丁-2-烯胺、正-己-2-烯胺、丙邻二胺、三甲胺、三乙胺、三-正-丙胺、三-异-丙胺、三-正-丁胺、三-异-丁胺、三-仲-丁胺、三-正-戊胺、甲氧基乙基胺以及乙氧基乙基胺；杂环胺，例如吡啶、喹啉、异喹啉、吗啉、哌啶、吡咯烷、二氢吲哚、奎宁环定以及氮杂卓；伯芳基胺，例如苯胺、甲氧基苯胺、乙氧基苯胺、邻-、间-与对-甲苯胺、苯二胺、联苯胺、萘胺以及邻-、间-与对-氯苯胺；但是尤其三乙胺、异丙胺以及二异丙胺。
优选的适合于形成盐的季铵碱符合例如化学式[n(rarbrcrd)]oh，其中ra、rb、rc以及rd彼此独立地是氢或c1-c4烷基。通过例如阴离子交换反应可以获得另外的合适的具有其他阴离子的四烷基铵碱。
优选的适合于形成盐的叔锍碱符合例如化学式[srerfrg]oh，其中re、rf以及rg彼此独立地是c1-c4烷基。三甲基锍氢氧化物是特别优选的。合适的锍碱可以通过如下方式获得：使硫醚(特别是二烷基硫化物)与烷基卤化物进行反应，接着通过阴离子交换反应而转化为一种合适的碱，比如一种氢氧化物。
本发明的化合物可以通过详细描述于例如wo09/049851、wo10/063670以及wo10/066780中的多种方法来制备。
应该理解的是，在具有化学式(i)的那些化合物中，其中g是一种如上所述的金属、铵或锍并且按照原样代表一种阳离子，相应的负电荷很大程度上跨过o-c＝c-c＝o单元是离域的。
这些根据本发明的具有化学式(i)的化合物还包括在该盐形成过程中可能形成的水合物。
优选地，在具有化学式(i)的化合物中，取代基r是氢、c1-4烷基、c1-4卤烷基，具体是甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、仲丁基、异丁基或正丁基。
优选地，当m+n是1、2或3时，特别当m+n是1或2时，x、y和z彼此独立地选自c1-c4烷基、c1-c4烷氧基或卤素，具体是甲基、乙基、异丙基、正丙基、甲氧基、氟、溴或氯。
可替代地，当m+n是1、2或3时，特别当m+n是1或2时，x、y和z彼此独立地表示c1-c4烷基、c1-c4烷氧基、卤素，具体是甲基、乙基、异丙基、正丙基、甲氧基、氟、氯、溴。
在一个具体实施方案中，具有化学式(i)的化合物中，当m是1时，y处于邻位位置并且x以及y各自独立地选自下组，该组由以下各项组成：甲基、乙基、异丙基以及正丙基。
在另一个实施方案中，优选是与前面的实施方案相结合，其中在具有化学式(i)的化合物中，当n是1时，z处于对位位置并且是选自下组，该组由以下各项组成：氟、溴以及氯、甲基、乙基、异丙基以及正丙基。优选地，z是甲基、氟、溴和氯。更优选地，z是氯或甲基。
在另一个实施方案中，其中在具有化学式(i)的化合物中，当m以及n各自是1时，y处于邻位位置并且x以及y独立地选自下组，该组由以下各项组成：甲基以及乙基，并且z处于对位位置并且是选自下组，该组由以下各项组成：氟、溴以及氯。优选地，x以及y各自处于邻位位置并且是甲基，并且优选地，z是处于对位位置并且是氯或甲基。
在具有化学式(i)的化合物中，取代基a优选是氢、c1-4烷基、c1-4卤烷基、c2-4烯基、c1-4烷氧基(c1-4)烷基、c1-4烷氧基(c1-4)烷氧基(c1-4)烷基、四氢呋喃基、四氢吡喃基，具体是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基以及叔丁基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氟乙基、烯丙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、甲氧基乙氧基甲基、甲氧基甲氧基乙基、四氢呋喃-2-基、四氢吡喃-2-基、四氢呋喃-3-基、四氢吡喃-4-基。
在具有化学式(i)的化合物中，q优选地是(i)。
在一个实施方案中，当q是(i)时，a优选是氢。
在另一个实施方案中，当q是(i)时，a是选自下组，该组由以下各项组成：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基甲基、乙氧基甲基以及甲氧基乙基。优选地，当q是(i)时，a是甲基。
在另一个实施方案中，当q是(ii)时，a是选自下组，该组由以下各项组成：氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、四氢呋喃-2-基、四氢吡喃-2-基、四氢呋喃-3-基以及四氢吡喃-4-基。优选地，当q是(ii)时，a是氢、甲基、乙基、甲氧基甲基以及四氢呋喃-2-基。
在具有化学式(i)的化合物的另一个优选组中，r是氢、甲基、乙基或三氟甲基之一，x是甲基、乙基或三氟乙基、甲氧基，y以及z彼此独立地是甲基、乙基、甲氧基、氟、氯或溴，g是氢或-(c＝o)o-ch2ch3并且a具有以上对其所指定的意义。
在具有化学式(i)的化合物的一个特别优选组中，r是甲基或乙基，x是甲基、乙基、甲氧基、氟、溴或氯，y以及z彼此独立地是甲基、乙基、甲氧基、氟、氯或溴，g是氢或-(c＝o)o-ch2ch3并且a具有以上对其所指定的意义。
在具有化学式(i)的化合物的一个更优选组中，r是甲基或乙基，x是甲基、乙基、甲氧基、氟、溴或氯，y以及z彼此独立地是甲基、乙基、甲氧基、氟、氯、溴，g是氢、-(c＝o)o-ch2ch3并且a是氢、甲基、乙基、异丙基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氟乙基、四氢呋喃-2-基甲基、四氢吡喃-2-基甲基、四氢呋喃-3-基甲基、四氢吡喃-3-基甲基、四氢吡喃-4-基甲基、烯丙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、甲氧基乙氧基甲基、甲氧基甲氧基乙基、四氢呋喃-2-基、四氢吡喃-2-基、四氢呋喃-3-基或四氢吡喃-4-基。
在具有化学式(i)的化合物的另一个优选组中，r是甲基，x是甲基或甲氧基，y以及z彼此独立地是甲基、乙基、甲氧基、氯或溴，g是氢、甲氧基羰基或丙烯氧基羰基或-(c＝o)o-ch2ch3并且a是氢、甲基、乙基、甲氧基甲基、四氢呋喃-2-基或四氢呋喃-3-基。
在具有化学式(i)的化合物的另一个优选组中，q是(i)，m是1，n是1，x是甲基，y处于邻位位置并且是甲基，z处于对位位置并且是甲基，g是氢或-(c＝o)o-ch2ch3，a是甲基，r是甲基。
在具有化学式(i)的化合物的另一个优选组中，q是(i)，m是1，n是1，x是甲基，y处于邻位位置并且是甲基，z处于对位位置并且是氯，g是氢或-(c＝o)o-ch2ch3，a是甲基，r是甲基。
在具有化学式(i)的化合物的另一个优选组中，q是(i)，m是1，n是1，x是甲基，y处于邻位位置并且是甲基，z处于对位位置并且是氯，g是氢或-(c＝o)o-ch2ch3，a是氢，r是甲基。
可以根据以上提及的本领域内披露的方法来制备根据以下表的具有化学式(i)的化合物。
表1：该表披露了具有子化学式(ia)的107个化合物t1.001至t1.107：
其中r是ch3，a是ch3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如以下所定义的：
表2：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t2.001至t2.107，其中r是ch3，a是ch2ch3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表3：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t3.001至t3.107，其中r是ch3，a是n-c3h7，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表4：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t4.001至t4.107，其中r是ch3，a是i-c3h7，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表5：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t5.001至t5.107，其中r是ch3，a是n-c4h9，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表6：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t6.001至t6.107，其中r是ch3，a是i-c4h9，g是(c＝o)och2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表7：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t7.001至t7.107，其中r是ch3，a是t-c4h9，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表8：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t8.001至t8.107，其中r是ch3，a是2,2-(ch3)2-丙基，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表9：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t9.001至t9.107，其中r是ch3，a是烯丙基，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表10：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t10.001至t10.107，其中r是ch3，a是ch2-ch＝c(ch3)2，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表11：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t11.001至t11.107，其中r是ch3，a是ch2-ch＝c(cl)2，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表12：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t12.001至t12.107，其中r是ch3，a是ch2och3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表13：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t13.001至t13.107，其中r是ch3，a是ch2och2ch3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表14：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t14.001至t14.107，其中r是ch3，a是ch2ch2och3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表15：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t15.001至t15.107，其中r是ch3，a是ch2och2ch2och3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表16：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t16.001至t16.107，其中r是ch3，a是ch2ch2och2och3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表17：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t17.001至t17.107，其中r是ch3，a是四氢呋喃-2-基，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表18：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t18.001至t18.107，其中r是ch3，a是四氢呋喃-3-基，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表19：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t19.001至t19.107，其中r是ch3，a是四氢吡喃-2-基，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表20：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t20.001至t20.107，其中r是ch3，a是四氢吡喃-4-基，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表21：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t21.001至t21.107，其中r是ch3，a是ch2ch2f，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表22：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t22.001至t22.107，其中r是ch3，a是ch2chf2，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表23：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t23.001至t23.107，其中r是ch3，a是ch2cf3，g是-(c＝o)och2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表24：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t24.001至t24.107，其中r是氢，a是ch3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表25：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t25.001至t25.107，其中r是氢，a是ch2ch3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表26：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t26.001至t26.107，其中r是氢，a是i-c3h7，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表27：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t27.001至t27.107，其中r是氢，a是ch2och3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表28：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t28.001至t28.107，其中r是氢，a是ch2ch2och3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表29：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t29.001至t29.107，其中r是氢，a是ch2och2ch2och3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表30：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t30.001至t30.107，其中r是氢，a是ch2ch2och2och3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表31：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t31.001至t31.107，其中r是氢，a是ch2chf2，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表32：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t32.001至t32.107，其中r是氢，a是ch2cf3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表33：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t33.001至t33.107，其中r是ch2ch3，a是ch3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表34：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t34.001至t34.107，其中r是ch2ch3，a是ch2ch3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表35：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t35.001至t35.107，其中r是ch2ch3，a是i-c3h7，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表36：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t36.001至t36.107，其中r是ch2ch3，a是ch2och3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
____表37：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t37.001至t37.107，其中r是ch2ch3，a是ch2ch2och3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表38：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t38.001至t38.107，其中r是ch2ch3，a是ch2och2ch2och3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表39：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t39.001至t39.107，其中r是ch2ch3，a是ch2ch2och2och3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表40：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t40.001至t40.107，其中r是ch2ch3，a是ch2chf2，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表41：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t41.001至t41.107，其中r是ch2ch3，a是ch2cf3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表42：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t42.001至t42.107，其中r是ch3，a是甲氧基丙基，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表43：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t43.001至t43.107，其中r是h，a是甲氧基丙基，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表44：该表披露了具有化学式(ia)的107个化合物t44.001至t44.107，其中r是ch2ch3，a是甲氧基丙基，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1中所定义的。
表1ii：该表披露了具有子化学式(ib)的107个化合物t1ii.001至t1ii.107：
其中r是ch3，a是氢，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如以下所定义的：
表2ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t2ii.001至t2ii.107，其中r是ch3，a是ch3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表3ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t3ii.001至t3ii.107，其中r是ch3，a是ch2ch3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表4ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t4ii.001至t4ii.107，其中r是ch3，a是n-c3h7，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表5ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t5ii.001至t5ii.107，其中r是ch3，a是i-c3h7，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表6ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t6ii.001至t6ii.107，其中r是ch3，a是n-c4h9，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表7ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t7ii.001至t7ii.107，其中r是ch3，a是i-c4h9，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表8ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t8ii.001至t8ii.107，其中r是ch3，a是t-c4h9，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表9ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t9ii.001至t9ii.107，其中r是ch3，a是2,2-(ch3)2-丙基，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表10ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t10ii.001至t10ii.107，其中r是ch3，a是烯丙基，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表11ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t11ii.001至t11ii.107，其中r是ch3，a是ch2-ch＝c(ch3)2，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表12ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t12ii.001至t12ii.107，其中r是ch3，a是ch2-ch＝c(cl)2，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表13ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t13ii.001至t13ii.107，其中r是ch3，a是ch2och3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表14ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t14ii.001至t14ii.107，其中r是ch3，a是ch2och2ch3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表15ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t15ii.001至t15ii.107，其中r是ch3，a是ch2ch2och3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表16ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t16ii.001至t16ii.107，其中r是ch3，a是ch2och2ch2och3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表17ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t17ii.001至t17ii.107，其中r是ch3，a是四氢呋喃-2-基，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表18ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t18ii.001至t18ii.107，其中r是ch3，a是四氢呋喃-3-基，g是-(c＝o)och2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表19ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t19ii.001至t19ii.107，其中r是ch3，a是四氢吡喃-2-基，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表20ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t20ii.001至t20ii.107，其中r是ch3，a是四氢吡喃-4-基，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表21ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t21ii.001至t21ii.107，其中r是ch3，a是ch2chf2，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表22ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t22ii.001至t22ii.107，其中r是氢，a是氢，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表23ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t23ii.001至t23ii.107，其中r是氢，a是ch3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表24ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t24ii.001至t24ii.107，其中r是氢，a是ch2och3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表25ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t25ii.001至t25ii.107，其中r是氢，a是ch2ch2och3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表26ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t26ii.001至t26ii.107，其中r是ch2ch3，a是氢，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表27ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t27ii.001至t27ii.107，其中r是ch2ch3，a是ch3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表28ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t28ii.001至t28ii.107，其中r是ch2ch3，a是ch2och3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表29ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t29ii.001至t29ii.107，其中r是ch2ch3，a是ch2ch2och3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表30ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t30ii.001至t30ii.107，其中r是ch3，a是ch2ch2ch2och3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表31ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t31ii.001至t31ii.107，其中r是氢，a是ch2ch3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表32ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t32ii.001至t32ii.107，其中r是氢，a是烯丙基，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表33ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t33ii.001至t33ii.107，其中r是氢，a是四氢呋喃-2-基，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表34ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t34ii.001至t34ii.107，其中r是氢，a是四氢吡喃-2-基，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表35ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t35ii.001至t35ii.107，其中r是ch2ch3，a是ch2ch3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表36ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t36ii.001至t36ii.107，其中r是ch2ch3，a是烯丙基，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表37ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t37ii.001至t37ii.107，其中r是ch2ch3，a是四氢呋喃-2-基，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表38ii：该表披露了具有化学式(ib)的107个化合物t38ii.001至t38ii.107，其中r是ch2ch3，a是四氢吡喃-2-基，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1ii中所定义的。
表1iii：该表披露了具有子化学式(ic)的87个化合物t1iii.001至t1iii.087：
其中r是ch3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如以下所定义的：
表2iii：该表披露了具有化学式(ic)的87个化合物t2iii.001至t2iii.087，其中r是ch2ch3，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1iii中所定义的。
表3iii：该表披露了具有化学式(ic)的87个化合物t3iii.001至t3iii.087，其中r是n-c3h7，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1iii中所定义的。
表4iii：该表披露了具有化学式(ic)的87个化合物t4iii.001至t4iii.087，其中r是i-c3h7，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1iii中所定义的。
表5iii：该表披露了具有化学式(ic)的87个化合物t5iii.001至t5iii.087，其中r是氢，g是-(c＝o)o-ch2ch3并且ra、rb、rc以及rd是如表1iii中所定义的。
具有化学式(i)的化合物(包括化学式(ia)、(ib)以及(ic))以及它们的制造方法、配制品以及佐剂已知于wo2009/049851、wo2010/063670以及wo10/066780中。
t1.001至t44.107、t1ii.001至t38ii.107以及t1iii.至t5iii.087的以上化合物的任一之一可以被选作为组分a与选自以下至少之一的组分b进行混合：
a).吡嗪酮；
b).一种选自下组的拟除虫菊酯，该组由以下各项组成：三氯氟氰菊酯、λ-三氯氟氰菊酯、γ-三氯氟氰菊酯；
c).一种选自下组的大环内酯，该组由以下各项组成：阿巴美丁、埃玛菌素以及乙基多杀菌素；
d).一种选自下组的二酰胺，该组由以下各项组成：氯虫苯甲酰胺
e).噻虫嗪；
f).氟啶虫胺腈；
g).唑螨氰；
本发明包括所有式(i)的化合物的异构体、其盐及n-氧化物，包括对映异构体、非对映异构体及互变异构体。组分a可以是任何类型的具有化学式(i)的化合物异构体的混合物，或可以基本上是单一型类型的异构体。
优选地，组分b是一种选自以上a).至g).中的仅一者的化合物。换言之，优选地，本发明提供了一种二组分杀有害生物混合物，该二组分杀有害生物混合物包含具有化学式(i)的组分a(包括化学式(ia)、(ib)以及(ic))以及选自a).至g).中之一的组分b的混合物作为活性成分。
优选地，组分b是一种选自下组的化合物，该组由以下各项组成：阿巴美丁、溴氰虫酰胺、埃玛菌素、三氯氟氰菊酯、λ-三氯氟氰菊酯、γ-三氯氟氰菊酯、吡嗪酮、噻虫嗪以及氯虫苯甲酰胺。更优选地，组分b是一种选自下组的化合物，该组由以下各项组成：阿巴美丁、溴氰虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、埃玛菌素、λ-三氯氟氰菊酯、γ-三氯氟氰菊酯、吡嗪酮、乙基多杀菌素、噻虫嗪、氟啶虫胺腈以及唑螨氰。
在一个实施方案中，组分b是一种选自下组的化合物，该组由以下各项组成：阿巴美丁、溴氰虫酰胺、埃玛菌素、λ-三氯氟氰菊酯、吡嗪酮、噻虫嗪以及氯虫苯甲酰胺。
在另一个优选实施方案中，组分b是一种选自下组的化合物，该组由以下各项组成：噻虫嗪、λ-三氯氟氰菊酯、γ-三氯氟氰菊酯以及氟啶虫胺腈。已知许多吸虫是由微生物，像细菌、病毒或植物原生质引起的植物病的载体。针对组分a的根据化学式(i)的化合物与针对组分b的这些化合物中的至少一种的组合具有对多种有害生物的击倒作用(knock-downeffect)的附加优点，这些有害生物可以作为粉虱、介壳虫(scales)、木虱以及蚜虫/植物虱和螨。“击倒作用”意为有待控制的有害生物被迅速地停止喂食、迅速地完全固定或甚至快速杀死(例如24小时之后至少80％的死亡率或24小时之后80％的死亡率)，由此还减少了暴露于由此类有害生物传播的特定疾病(例如病毒)的植物感染的风险。优选地，该活性成分是上述的组分a与选自以下物质中至少一种(优选仅一种)的组分b的混合物，这些物质是噻虫嗪、λ-三氯氟氰菊酯、γ-三氯氟氰菊酯以及氟啶虫胺腈。
从a)至g)的所有组分b是已知的，例如已知于“殺有害生物手册(thepesticidemanual)”，第十五版，clivetomlin编辑，英国作物保护委员会(britishcropprotectioncouncil)中。
对以上组分b的提及包括对其盐及任何常见衍生物，例如酯衍生物，以及异构体的提及。
已经发现，出人意料地，根据本发明的活性成分混合物不但带来对于有待控制的有害生物的作用谱的附加增强，而且达到了能以两种方式扩大组分a和组分b的作用范围的协同效果。第一，降低组分a和组分b的施用比率，同时其作用同样保持良好。第二，该活性成分混合物仍可以达到高度的有害生物控制，有时甚至是其中这两种单独组分在这样低的施用比率范围内已经变得完全无效。这允许使用中增加的安全性。
然而，除了对有害生物控制的实际协同作用，根据本发明的杀有害生物组合物可以具有还可以进一步说明的在更广泛意义上另外出人意料的有利特性，如协同活性。可以提及的此种有利的特性的实例是：对其他有害生物，例如抗性菌株，有害生物控制谱的扩大；活性成分施用比率的减少；在根据本发明的组合物辅助下充分的有害生物控制，甚至在个别化合物完全效的施用比率下；在配制和/或施用(例如在研磨、筛选、乳化、溶解或分散时)期间有利的行为；增加的储存稳定性；改进的对光的稳定性；更有利的可降解性；改进的毒理学和/或生态毒理学行为；包括以下项的有用植物的改进特征：萌发、作物产量、更发达的根系、分蘖增加、植物高度的增加、更大的叶片、更少的死的基生叶、更强的分蘖、更绿的叶子颜色、更少的所需肥料、更少的所需种子、更多产的分蘖、更早的开花、谷物成熟早、更少的植物倒下(verse)(倒伏)、增加的芽生长、改进的植物活力、以及发芽早；或本领域技术人员熟悉的任何其他优点。
根据本发明的组合物还可以包括多于一种的活性组分b，如果，例如希望扩大有害生物控制谱。例如，在农业惯例中结合两种或三种组分b与任何具有化学式(i)的化合物、或与具有化学式(i)的化合物的组中的任何优选成员可以是有利的。除了组分a及b以外，本发明的混合物还可以包括其他活性成分。
在其他的优选实施方案中，该活性成分是仅组分a与一种作为列表a).至g).中的组分b的单一活性组分的混合物。换言之，该杀有害生物组合物优选具有不多于两种杀有害生物活性组分。
具有化学式(i)的化合物的每一个优选组中的每一个取代基定义可以按任何组合，与任何其他优选的化合物组中的任何取代基定义并列。
a和b的重量比总体上是在1000:1与1:100之间，更优选是在500:1与1:100之间。在其他实施方案中，a和b的重量比可以在250:1至1:66之间，例如在125:1至1:33之间，例如在100:1至1:25之间，例如在66:1至1:10之间，例如在33:1至1:5之间，等等。此类重量比产生了协同性混合物。
本发明还提供杀有害生物混合物，它如以上提及包括协同有效量的组分a及b的组合以及农业上可接受的载体以及任选地一种表面活性剂。
以下混合物是尤其宜于处理桃蚜(绿色桃蚜虫)：
以下混合物是尤其宜于处理二点叶蹒(二斑叶蹒)：
本发明还涉及一种控制昆虫、螨类、线虫类或软体动物的方法，包括对有害生物、有害生物的场所、或易遭受有害生物攻击的植物施用组分a及b的组合；包括组分a及b的混合物的种子；一种方法，包括用组分a及b的混合物涂覆种子。
组分a及b可以被提供和/或使用的量使得它们能够协同有害生物控制。例如，本发明包括杀有害生物混合物，包括协同有效量的组分a及组分b；农业组合物，包括协同有效量的组分a及b的混合物；协同有效量的组分a及b的混合物在对抗动物有害生物的用途；一种对抗动物有害生物的方法，包括使动物有害生物、它们的栖息地、滋生地、食物供应、植物、种子、土壤、区域、材料或其中动物有害生物生长或可生长的环境、或即将被保护免于受动物攻击或侵染的材料、植物、种子、土壤、表面或空间与协同有效量的组分a及b的混合物接触；一种用于保护作物免受动物有害生物攻击或侵染的方法，它包括使作物与协同有效量的组分a及b的混合物接触；一种用于保护种子免受土壤昆虫以及苗的根及芽免受土壤的及叶子的昆虫的方法，包括使种子在播种前和/或发芽前与协同有效量的组分a及b的混合物接触；种子，包括例如涂覆协同有效量的组分a及b的混合物；一种包括用协同有效量的组分a及b的混合物涂覆种子的方法；一种控制昆虫、螨类、线虫类或软体动物的方法，它包括对有害生物、有害生物场所、或易受有害生物攻击的植物施用协同有效量的组分a及b的组合。a及b的混合物正常将以杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物有效量施用。在应用中，组分a及b可同时或分开施用。
本发明的混合物可以被用于控制昆虫有害生物，例如鳞翅目、双翅目、半翅目、缨翅目、直翅目、网翅目、鞘翅目、蚤目、膜翅目和等翅目，以及其他的无脊椎动物有害生物，例如，螨、线虫和软体动物有害生物的侵染。昆虫、螨类、线虫和软体动物在此总称为有害生物。这些可通过使用本发明化合物防治的有害生物包括与农业(该术语包括食物和纤维产物的农作物的培育)、园艺和畜牧、宠物、林业以及蔬菜源(例如水果，谷粒和木材)产物储存有关的有害生物；那些与人造结构的损害及人和动物的疾病传播有关的有害生物；以及还有公害有害生物(例如苍蝇)。本发明的混合物特别有效地针对昆虫、螨类和/或线虫。更特别地，这些混合物有效地抵抗半翅类昆虫类、螨类和线虫类。
根据本发明，可以施用根据本发明的混合物的“有用植物”典型地包括以下植物种类：葡萄藤；谷类(例如小麦、大麦、黑麦或燕麦)；甜菜(比如甜菜或饲用甜菜)；水果(比如梨果、核果或无核小水果，例如苹果、梨、李子、桃、扁桃、樱桃、草莓、覆盆子或黑莓)；如豆科植物(比如蚕豆、滨豆、豌豆或大豆)；油料植物(比如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆或落花生)；瓜类植物(比如嫩葫芦、黄瓜或甜瓜)；纤维植物(比如棉花、亚麻、大麻或黄麻)；柑橘类水果(比如橙子、柠檬、葡萄柚或橘子)；蔬菜(比如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯、葫芦或红辣椒)；樟科(比如鳄梨、肉桂或樟脑)；玉米；烟草；坚果；咖啡；甘蔗；茶；藤本植物；啤酒花；榴莲；香蕉；天然橡胶树；草皮或观赏植物(比如花卉、灌木、阔叶树或常绿植物例如针叶树)。该清单不代表任何限制。
术语“有用植物”理解为还包括由于常规育种方法或基因工程已经使之耐受除草剂如溴苯腈或多种除草剂类别(如，例如hppd抑制剂、accase抑制剂、als抑制剂，例如氟嚓磺隆、氟磺隆和三氟啶磺隆、epsps(5-烯醇-丙酮酰-莽草酸-3-磷酸-合酶)抑制剂、gs(谷氨酰胺合成酶)抑制剂)的有用植物。一个通过常规育种方法(诱变)被赋予对咪唑啉酮类(例如甲氧咪草烟)的耐受性的作物实例是
术语“有用植物”应理解为还包括已通过使用重组dna技术转化使其能合成一种或多种选择性作用毒素的有用植物，所述毒素如已知来自于产生毒素的细菌，尤其是芽孢杆菌属的那些细菌。
可以被这样的转基因植物表达的毒素包括，例如杀虫蛋白，例如来自蜡样芽孢杆菌或日本甲虫芽孢杆菌的杀虫蛋白；或来自苏芸金芽胞杆菌的杀虫蛋白，如δ-内毒素，例如cry1ab、cry1ac、cry1f、cry1fa2,cry2ab、cry3a、cry3bb1或cry9c，或植物性杀虫蛋白(vip)，例如vip1、vip2、vip3或vip3a；或细菌定植线虫的杀虫蛋白，例如光杆状菌属或致病杆菌属，如发光光杆状菌、嗜线虫致病杆菌；动物产生的毒素，如蝎毒素、蜘蛛毒素、蜂毒素和其它的昆虫特异性神经毒素；真菌产生的毒素，如链霉菌毒素，植物凝集素，如豌豆凝集素、大麦凝集素或雪花莲凝集素；凝集素类；蛋白酶抑制剂，如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、马铃薯块茎特异蛋白、半胱氨酸蛋白酶抑制剂、木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体失活蛋白(rip)，如蓖麻毒素、玉米-rip、相思豆毒蛋白、丝瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或异株腹泻毒蛋白；类固醇代谢酶，如3-羟基类固醇氧化酶、蜕化类固醇-udp-糖基-转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮素抑制剂、hmg-coa-还原酶、离子通道阻断剂如钠或钙通道的阻断剂、保幼激素酯酶、利尿激素受体、芪合酶、联苄合酶、几丁质酶和葡聚糖酶。
在本发明背景下，δ-内毒素例如cry1ab、cry1ac、cry1f、cry1fa2、cry2ab、cry3a、cry3bb1或cry9c，或营养期杀昆虫蛋白(vip)，例如vip1、vip2、vip3或vip3a应理解为显然还包括混合毒素、截短的毒素和修饰的毒素。混合毒素是通过那些蛋白的不同区域的新组合重组产生的(参见，例如wo02/15701)。截短的毒素的实例是截短的cry1ab，它是以如下所述，来自syngentaseedssas(先正达种子公司)的bt11玉米。在改性的毒素的情况下，天然存在的毒素的一个或多个氨基酸被置换。在这种氨基酸置换中，优选将非天然存在的蛋白酶识别序列插入毒素中，例如在cry3a055的情况下，一种组织蛋白酶-g-识别序列被插入cry3a毒素(见wo03/018810)。
这样的毒素或能够合成这样的毒素的转基因植物的实例披露于例如ep-a-0374753、wo93/07278、wo95/34656、ep-a-0427529、ep-a-451878和wo03/052073中。
用于制备这样的转基因植物的方法对于本领域的普通技术人员是已知的并且描述在例如以上提及的公开物中。cryi-型脱氧核糖核酸及其制备已知于例如wo95/34656、ep-a-0367474、ep-a-0401979和wo90/13651。
包含在转基因植物中的毒素使得植物对有害昆虫有耐受性。此些昆虫可以存在于任何昆虫分类群，但尤其是通常在甲虫(鞘翅目)、双翅昆虫(双翅目)和蝴蝶(鳞翅目)中发现。
含有一个或多个编码杀虫剂抗性和表达一种或多种毒素的基因的转基因植物是已知的并且其中一些是可商购的。这样的植物的实例是：
这样的转基因作物的其他实例是：
1.bt11玉米，来自syngentaseedssas(先正达种子公司)，chemindel'hobit27,f-31790st.sauveur，法国，登记号c/fr/96/05/10。遗传改性的玉蜀黍，通过转基因表达截短的cry1ab毒素，使之能抵抗欧洲玉米螟(玉米螟和粉茎螟)的侵袭。bt11玉米还转基因表达pat酶以达到对除草剂草丁膦铵盐的耐受性。
2.bt176玉米，来自syngentaseedssas(先正达种子公司)，chemindel'hobit27,f-31790st.sauveur，法国，登记号c/fr/96/05/10。遗传改性的玉蜀黍，通过转基因表达cry1ab毒素，使之能抵抗欧洲玉米螟(玉米螟和粉茎螟)的侵袭。bt176玉米还转基因表达pat酶以达到对除草剂草丁膦铵盐的耐受性。
3.mir604玉米，来自syngentaseedssas(先正达种子公司)，chemindel'hobit27,f-31790st.sauveur，法国，登记号c/fr/96/05/10。通过转基因表达改性的cry3a毒素使之具有昆虫抗性的玉米。此毒素是通过插入组织蛋白酶-g-蛋白酶识别序列而改性的cry3a055。这样的转基因玉米植物的制备描述于wo03/018810中。
4.mon863玉米，来自孟山都公司(monsantoeuropes.a.)，270-272avenuedetervuren,b-1150布鲁塞尔，比利时，登记号c/de/02/9。mon863表达cry3bb1毒素，并且对某些鞘翅目昆虫有抗性。
5.ipc531棉花，来自孟山都公司270-272avenuedetervuren,b-1150布鲁塞尔，比利时，登记号c/es/96/02。
6.1507玉米，来自先锋环球公司(pioneeroverseascorporation)avenuetedesco,7b-1160布鲁塞尔，比利时，登记号c/nl/00/10。遗传改性的玉米，表达蛋白质cry1f以达到对某些鳞翅目昆虫的抗性和表达pat蛋白质以达到对除草剂草丁膦铵盐的耐受性。
7.nk603×mon810玉米，来自孟山都公司，270-272avenuedetervuren,b-1150布鲁塞尔，比利时，登记号c/gb/02/m3/03。通过将遗传改性的品种nk603和mon810杂交，由常规育种的杂交玉米品种构成。nk603×mon810玉米转基因表达从土壤杆菌属菌株cp4获得的cp4epsps蛋白质，该蛋白使该玉米耐除草剂
抗昆虫的植物的转基因作物还描述于bats(瑞士，巴塞尔(basel)4058，克拉斯崔舍(clarastrasse)13，zentrumfürbiosicherheitundnachhaltigkeit,zentrumbats)报告2003中(http://bats.ch)。
术语“有用植物”应理解为还包括已通过使用重组dna技术转化使其能合成具有选择性作用的抗病原物质的有用的植物，例如像，所谓的“发病机理有关蛋白”(prp，参见例如ep-a-0392225)。这些抗病原物质和能够合成这些抗病原物质的一些例子是已知的，例如ep-a-0392225、wo95/33818和ep-a-0353191。生产这些转基因植物的这些方法对于本领域的技术人员是普遍公知的并且描述在例如上述公开物中。
可以通过这样的转基因植物表达的抗致病的物质包括，例如离子通道阻断剂，如钠和钙通道的阻断剂，例如病毒的kp1，kp4或kp6毒素；芪合酶、联苄合酶；几丁质酶；葡聚糖酶；所谓的“病原相关蛋白”(prp，参见例如ep-a-0392225)；通过微生物产生的抗致病的物质，例如植物病原防御中涉及的肤抗生素类或杂环抗生素类(参见例如wo95/33818)或蛋白质或多肽因子(所谓的“植物病害抗性基因”，如wo03/000906所述)。
与本发明有关的更有兴趣的有用植物为谷物；大豆；玉米；棉花；水稻；油菜；向日葵；甘蔗；梨果；核果；柑橘属；花生；马铃薯；咖啡；茶；草莓；草皮；藤本植物及蔬菜，例如番茄、葫芦及莴苣。
如在此使用，术语有用植物的“场所”旨在包含有用植物生长的地方、有用植物的植物繁殖材料播种的地方或将有用植物的繁殖材料将放入的土壤中。这样的场所的一个实例是作物植物在其上生长的田地。
术语“植物繁殖材料”应被理解为是指植物的生殖的部分，例如种子、这些部分可以被用于后者的繁殖，以及植物性材料，例如插条或块茎(例如马铃薯)。可以提及，例如种子(在严格意义上)、根、果实、块茎、球茎、根茎以及植物的部分。还可以提及在发芽后或在从土壤中萌发后移植的发芽的植物以及幼小的植物。这些幼小的植物可以在通过浸渍完全或部分处理的移植之前进行保护。优选地，“植物繁殖材料”应理解为是指种子。用于处理种子的特别感兴趣的杀虫剂包括噻虫嗪、眯蚜胺和噻虫胺。
本发明的进一步方面为一种保护取自天然生命周期的植物和/或动物源的天然物质和/或其加工形式免受有害生物攻击的方法，它包括将协同有效量的组分a与b的组合施用至所述植物和/或动物源的天然物质或其加工形式。
根据本发明，术语“取自天然生命周期的植物源的天然物质”是指从天然生命周期所收割并且处于新鲜收割形式的植物或其部分。这样的植物源的天然物质的实例为茎、叶、块茎、种子、果实或谷粒。根据本发明，术语“植物源的天然物质的加工形式”被理解为是指改进加工的结果的植物源的天然物质的形式。这样改进加工可以用于将植物源的天然物质转换成一种或多种这样的物质的可储存形式(存储货物)。这样改进加工的实例为预干燥、湿润、压碎、粉碎、研磨、压缩或焙烧。也落在植物源的天然物质的加工形式定义下的是木材，无论为原木形式，例如建筑木材、输电塔和栅栏，或为制成品形式，例如从木材制造的家具或物体。
根据本发明，术语“取自天然生命周期的动物源的天然物质和/或其加工形式”被理解为是指动物源的材料例如皮、兽皮、革、毛皮、毛发及类似物。
优选的实施方案为一种保护取自天然生命周期的植物和源的天然物质和/或其加工形式免受有害生物攻击的方法，它包括将协同有效量的组分a与b的组合施用至所述植物和/或动物源的天然物质或其加工形式。
另一优选实施方案为一种保护取自天然生命周期的果实(优选为梨果、核果、无核小水果和柑橘类水果)和/或它们的加工形式的方法，它包括将协同有效量的组分a和b的组合施用至所述果实和/或它们的加工形式。
根据本发明的组合进一步特别有效地抗以下有害生物：桃蚜(蚜虫)、棉蚜(蚜虫)、黑豆蚜(蚜虫)、草盲蝽属、(盲蝽)、棉红蝽属、(盲蝽)、稻褐飞虱(飞虱)、黑尾叶蝉(叶蝉)、绿蝽属(臭蝽)、美洲蝽属(臭蝽)、稻缘蝽属(臭蝽)、西花蓟马(蓟马)、蓟马属(蓟马)、马铃薯甲虫(马铃薯甲虫)、墨西哥棉铃象(棉铃象甲)、肾圆盾蚧属(介壳虫)、粉虱属(粉虱)、烟粉虱(粉虱)、欧洲玉米螟(欧洲玉米螟)、海灰翅夜蛾(棉树叶虫)、烟芽夜蛾(烟夜蛾)、棉铃虫(棉铃虫)、谷实夜蛾(棉铃虫)、棉大卷叶螟(棉卷叶螟)、大菜粉蝶(粉蝶)、小菜蛾(小菜蛾)、地老虎属(地老虎)、二化螟(二化螟)、非洲飞蝗(蝗虫)、澳大利亚瘟疫蝗虫(蝗虫)、根萤叶甲属(根虫)、苹果全爪螨(苹果红蜘蛛)、桔全爪螨(柑橘红蜘蛛)、二点叶蹒(二斑叶蹒)、朱砂叶螨(红蜘蛛)、桔芸锈螨(柑橘锈螨)、侧多食跗线螨(茶细螨)、短须螨属(葡萄短须螨)、微小牛蜱(具环牛蜱)、变异革蜱(美洲犬蜱)、猫栉头蚤(猫蚤)、斑潜蝇属(潜叶虫)、家蝇(家蝇)、埃及伊蚊(蚊)、按蚊属(蚊)、库蚊属(蚊)、绿蝇属(丽蝇)、德国小蠊(蟑螂)、美洲大蠊(蟑螂)、东方蛮蠊(蟑螂)、澳白蚁科的白蚁(例如澳白蚁属)、木白蚁科(例如新白蚁属)、犀白蚁科(例如台湾家白蚁)、黄肢散白蚁、黄胸散白蚁、南方散白蚁、西方散白蚁和桑特散白蚁)以及白蚁科(例如硫磺球白蚁(globitermessulfureus))、热带火蚁(火蚁)、小黄家蚁(法老蚁)、畜虱属和毛虱属(咬虱和吸吮虱)、根结线虫属(根结线虫)、球异皮线虫属和异皮线虫属(胞囊线虫)、短体线虫属(腐线虫)、粉褶辈属(香蕉穿孔线虫)、小垫刃线虫属(柑橘线虫)、捻转血矛线虫(捻转胃虫)、秀丽隐杆线虫(醋线虫)、毛圆线虫属(胃肠线虫)和网纹野蛞蝓(蛞蝓)。柑橘(木虱)、梨木虱、考氏木虱、以及短须螨属(麻风性螨虫(leprosismite))
在另一个实施方案中，根据本发明的组合还特别有效地抗以下有害生物：
来自螨目，例如，
下毛瘿螨属、刺瘿螨属、毛瘦螨属(acalitusspp.)、瘤瘿螨属、粗脚粉螨、钝眼蜱属、锐缘蜱属、牛蜱属、短须螨属、苔螨属、上三节瘿螨属(calipitrimerusspp.)、皮螨属、鸡皮刺螨、表皮螨属、始叶螨属、瘿螨属、半跗线螨属、璃眼蜱属、硬蜱属、小爪螨属、钝缘蜱属、侧多食跗线螨、全爪螨属、桔芸锈螨、植食螨(phytonemusspp.)、多食跗线螨属、痒螨属、扇头蜱属、根嗜螨属、疥螨属、斯氏狭跗线螨属、跗线属以及叶螨属；
来自虱目，例如，
血虱属、长颚虱属、人虱、天疱疮属和木虱；
来自鞘翅目，例如，
缺隆叩甲属、欧洲鳃角金龟(amphimallonmajale)、东方异丽金龟、花象属、蜉金龟属、astylusatromaculatus、金龟属(ataeniusspp.)、线形隐翅甲(atomarialinearis)、甜菜胫跳甲、萤叶甲属(cerotomaspp)、单叶叩甲属、根颈象属、绿金龟、象虫属、圆头犀金龟属、圆头犀金龟属、根萤叶甲属、diloboderusabderus、食植瓢虫属、eremnusspp.、黑异爪蔗金龟、咖啡果小蠹、lagriavilosa、马铃薯甲虫、稻水象属、liogenysspp、maecolaspisspp、栗色绒金龟、美洲叶甲属(megascelisspp.)、油菜露尾甲(meligethesaeneus)、金龟属、myochrousarmatus、锯谷盗属、耳喙象属(otiorhynchusspp.)、鳃角金龟属、斑象属、丽金龟属、油菜跳甲属、rhyssomatusaubtilis、劫根蠹属、金龟子科、米象属、麦蛾属、伪切根虫属、尖隐味象属种(sphenophorusspp.)、大豆茎象、拟步行虫属、拟谷盗属以及斑皮蠹属；
来自双翅目，例如，
伊蚊属、按蚊属、高粱芒蚊、橄榄果实蝇(bactroceaoleae)、花园毛蚊、迟眼蕈蚊属、红头丽蝇、小条实蝇属、金蝇属、库蚊属、黄蝇属、寡鬃实蝇属、地种蝇属、黑腹果蝇、厕蝇属、胃蝇属、geomyzatripunctata、舌蝇属、皮蝇属、虱蝇属、斑潜蝇属、绿蝇属、黑潜蝇属、家蝇属、狂蝇属、瘿蚊属、瑞典麦秆蝇、藜泉蝇、草种蝇属、绕实蝇属、riveliaquadrifasciata、scatellaspp.、蕈蚊属、刺蝇属、虻属、绦虫属及大蚊属；
来自半翅目，例如，
瘤缘蝽(acanthocorisscabrator)、绿蝽属、苜蓿盲蝽、amblypeltanitida、海虾盾缘蝽(bathycoeliathalassina)、土长蝽属、臭虫属、竹卵圆虫舂属虫舂(clavigrallatomentosicollis)、淡盲蝽属、可可狄盲蝽、dichelopsfurcatus、棉红蝽属、edessaspp、美洲蝽属、锦绣菜蝽(eurydemapulchrum)、扁盾蝽属(eurygasterspp.)、茶翅蝽、具凹巨股长蝽(horciasnobilellus)、稻缘蝽属、草盲蝽属、珠蚧属、卷心菜斑色蝽(murgantiahistrionic)、neomegalotomusspp、烟盲蝽、稻绿椿属(nezaraspp.)、拟长蝽(nysiussimulans)、oebalusinsularis、皮蝽属、壁棒属(piezodorusspp.)、红猎蝽属、可可褐盲蝽、scaptocoriscastanea、黑蝽属(scotinopharaspp.)、thyantaspp、锥猎蝽属、木薯网蝽(vatigailludens)
acyrthosiumpisum、adalgesspp、agallianaensigera、agonoscenatargionii黄连木、粉虱属(aleurodicusspp.)、剌粉虱属、甘蔗穴粉虱、软毛粉虱、菜粉虱、棉叶蝉(amarascabiguttula)、黄循片角叶蜂(amritodusatkinsoni)、肾圆盾蚧属、蚜科、蚜属、圆盾蚧属、茄沟无网蚜、马铃薯木虱(bactericeracockerelli)、小粉虱属、舌尾蚜属、甘蓝蚜、喀木虱属、埃二尾蚜、蜡蚧属、黑褐圆盾蚧(chrysomphalusaonidium)、网籽草叶圆蚧、大叶蝉属、大白叶蝉、隐瘤蚜属、叶蝉属、褐软蚧、玉米黄翅叶蝉、裸粉虱属、柑橘木虱、麦双尾蚜、西圆尾蚜属、小绿叶蝉属、苹果棉蚜、葡萄斑叶蝉属、蜡蛤属、赤桉短粗后胫木虱、hyadaphispseudobrassicae、大尾蚜属、超瘤姆种(hyperomyzuspallidus)、芒果绿叶蝉、jacobiascalybica、灰飞虱属、球坚蚧、蛎盾蚧属、萝卜蚜(lopaphiserysimi)、lyogenysmaidis、长管蚜属(macrosiphumspp.)、沫蝶属(mahanarvaspp.)、蛾错蜂科(metcalfapruinosa)、麦无网蚜、麦蜡蝉、瘤蚜属、新弓翅蚜属(neotoxopteraspp.)、黑尾叶蝉属、褐飞虱属、梨绿蚜、odonaspisruthae、甘蔗棉蚜、杨梅缘粉虱、考氏木虱(paratriozacockerelli)、片盾蚧属、瘿绵蚜属、玉米蜡蝉、扁角飞虱属(perkinsiellaspp)、忽布疣蚜、根瘤蚜属、臀纹粉蚧属、白盾蚧属、粉蚧属、棉盲蝽、木虱属、棉蚧、笠圆盾蚧属、quesadagigas、电光叶蝉、缢管蚜属、黑盔蚧属、带叶蝉属、二叉蚜属、长管蚜属(sitobionspp.)、白背飞虱、三角苜猜跳虫(spissistilusfestinus)、条斑飞虱、橘蚜属(toxopteraspp)、蜡粉虱属(trialeurodesspp)、tridiscussporoboli、葵粉蚧属、非洲木虱、桔矢尖蚧、zyginaflammigera、zyginidiascutellaris、；
来自膜翅目，例如，
顶切叶蚁属、三节叶蜂属(argespp)、布切叶白蚁属、茎叶蜂属、松叶蜂属、锯角叶蜂科、松叶蜂(gilpiniapolytoma)、梨实蜂属、毛蚁属、小黄家蚁、新松叶蜂属、须切叶蚁属、slenopsisinvicta、水蚁属以及胡蜂属；
来自等翅目，例如，
家白蚁属、corniternescumulans、楹白蚁属、大白蚁属、澳白蚁属、小白蚁属、散白蚁属；热带火蚁
来自鳞翅目，例如，
长翅卷蛾属、褐带卷蛾属、透翅蛾属、地夜蛾属、棉叶虫、amyloisspp.、黎豆夜蛾、黄卷蛾属、银蛾属(argyresthiaspp)、带卷蛾属、丫纹夜蛾属、棉潜蛾、玉米楷夜蛾、粉斑螟蛾、桃蛀果蛾、禾草螟属、卷叶蛾属、chrysoteuchiatopiaria、葡萄果蠹蛾、卷叶螟属、云卷蛾属、纹卷蛾属、鞘蛾属、籬笆豆粉蝶、仙跡岩(cosmophilaflava)、结网虫属(crambusspp)、大菜螟、苹果异形小卷蛾、黄杨木蛾(cydalimaperspectalis)、小卷蛾属、黄杨绢野螟(diaphaniaperspectalis)、杆草螟属、苏丹棉铃虫、金钢钻属(eariasspp.)、非洲茎螟(eldanasaccharina)、麦粉蛾(ephestiakuehniella)、油松小卷蛾(epinotiaspp.)、estigmeneacrea细斑灯蛾、大豆豆荚螟(etiellazinckenella)、花小卷蛾属、环针单纹蛾、黄毒蛾属、切夜蛾属、feltiajaculiferia、小食心虫属、云雾广翅小卷蛾(hedyanubiferana)、实夜蛾属、菜螟、黑异爪蔗金龟(heteronychusarator)、美国白蛾、番茄蠹蛾(keiferialycopersicella)、lasmopalpuslignosellus、旋纹潜叶蛾、潜叶细蛾属、葡萄花翅小卷蛾、loxostegebifidalis、毒蛾属(lymantriaspp.)、潜蛾属、幕枯叶蛾属、甘蓝夜蛾、烟草天蛾、粘虫属(mythimnaspp)、noctuaspp、秋尺蛾属、orniodesindica、欧洲玉米螟、超小卷蛾属、褐卷蛾属、小眼夜蛾、棉红铃虫、马铃薯麦蛾、咖啡潜叶蛾、粘虫(pseudaletiaunipuncta)、马铃薯块茎蛾(phthorimaeaoperculella)、菜粉蝶、粉蝶属、小菜蛾、芽蛾属、夜蛾属(pseudoplusiaspp)、尺蠖(rachiplusianu)、richiaalbicosta、白禾螟属、蛀茎夜蛾属、长须卷蛾属、灰翅夜蛾属、棉大卷叶螟(syleptaderogate)、兴透翅蛾属、异舟蛾属、卷叶蛾属、粉纹夜蛾、番茄斑潜蝇(tutaabsoluta)以及巢蛾属；
来自食毛目，例如，
畜虱属(damalineaspp.)和啮毛虱属；
来自直翅目，例如，
蠊属、小蠊属、蝼蛄属、马德拉蜚蠊、飞蝗属、北痣蟋蟀、大蠊属、痣蟋蟀属以及沙漠蝗属；
来自啮虫目，例如，
书虱属；
来自蚤目，例如，
角叶蚤属、栉头蚤属和开皇客蚤；
来自缨翅目，例如，
calliothripsphaseoli、花蓟马属、阳蓟马属、褐带蓟马属、单亲蓟马属(parthenothripsspp·)、南非柑桔蓟马、大豆蓟马、带蓟马属、蓟马属；
来自缨尾目，例如，
衣鱼。
根据本发明的这些活性成分可以用于控制，即限制或毁灭，出现在特别是在植物上，尤其是在农业、园艺和森林中的有用植物和观赏植物上，或在这样的植物的器官如果实、花、叶、秆、根茎或根上的上述类型的有害生物，并且在某些情况下，甚至在较晚的时间点形成的植物器官上仍然针对这些有害生物的保护。
本发明的这些混合物可以用以对多种植物的害虫进行控制，包括大豆，紫花苜蓿，芸薹(例如绿花椰菜、元白菜、花椰菜)，或油料作物，比如油菜、芥菜、卡诺拉、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可或落花生，或马铃薯(包括红薯)，扁桃，果实类蔬菜(例如番茄、胡椒、红辣椒、茄子等)，叶用蔬菜(莴苣、菠菜)，鳞茎类蔬菜(例如洋葱、韭等)，葡萄，水果，例如仁果、核果以及无核小水果(例如苹果、梨、李子、桃、蜜桃、扁桃、樱桃等)或无核小水果，例如草莓、红莓或黑莓。
其他适合的目标农作物特别是谷物，如小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、玉米或高粱；甜菜，如糖或饲料甜菜；豆科农作物，比如黄豆(beans)、扁豆、豌豆、花生或大豆；葫芦科植物，如南瓜、黄瓜、西葫芦或甜瓜；纤维植物，如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑橘属果实，如柑桔、柠檬、葡萄袖或红桔；蔬菜，如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱或甜椒；樟科植物，如鳄梨、樟树或樟脑；并且还有烟草、坚果(例如美洲山核桃、胡桃)、咖啡、甘蔗、茶、胡椒、葡萄、亚热带水果(例如木瓜、芒果)啤酒花、车前草科、橡胶植物和观赏植物。本发明的混合物还可以用于草皮、草坪和牧草。
本发明的混合物可以用于大豆以控制，例如，南美玉米苗斑螟、阿根廷兜虫、南美叶甲、大豆茎象、蚁科、小地老虎、julussspp.、黎豆夜蛾、megascelisssp.、安第斯马铃薯象属、蝼蛄科、南方绿椿象、壁蝽属、绿蝽属、neomegalotomusspp.、菜豆莹叶甲、日本金龟子、edessaspp.、liogenysfuscus、euchistusheros、普通蛀茎夜蛾、scaptocoriscastanea、鳃角金龟属、大豆夜蛾、灰翅夜蛾属、烟粉虱、缺隆叩甲属、蚜属(大豆蚜)。本发明的混合物优选地用于大豆以控制阿根廷兜虫、南美叶甲、南方绿椿象、壁蝽属、绿蝽属、菜豆莹叶甲、日本金龟子、euchistusheros、鳃角金龟属、缺隆叩甲属、蚜属(大豆蚜)。
本发明的这些混合物可以用于玉米以控制，例如，euchistusheros、dichelopsfurcatus、阿根廷兜虫、南美玉米苗斑螟、草地贪夜蛾、南方绿椿象、菜豆莹叶甲、日本金龟子、小地老虎、南美叶甲、异翅目、安第斯马铃薯象属、scaptocoriscastanea、蚁科、julusssp.、玉米黄翅叶蝉、玉米根萤叶甲、南美毛胫夜蛾、烟粉虱、实夜蛾属、叶螨属、蓟马属、鳃角金龟属、scaptocorisspp.、liogenysfuscus、灰翅夜蛾属、玉米螟属、蛀茎夜蛾属、缺隆叩甲属、蚜(大豆蚜)。本发明的混合物优选用于玉米以控制euchistusheros、dichelopsfurcatus、阿根廷兜虫、南方绿椿象、菜豆莹叶甲、日本金龟子、南美叶甲、玉米根萤叶甲、叶螨属、蓟马属、鳃角金龟属、scaptocorisspp.、缺隆叩甲属、蚜属。
本发明的混合物可以用于甘蔗以控制，例如，尖隐喙象属、白蚁、沫蝶属(mahanarvaspp.).。本发明的混合物优选地用于甘蔗以控制白蚁、mahanarvaspp.。
本发明的混合物可以用于苜蓿以控制，例如，虫象鼻虫、紫苜蓿叶象、纹黄豆粉蝶、软翅花甲属(collopsspp.)、索拉纳小绿叶蝉(empoascasolana)、跳甲属、大眼长蝽属、豆荚盲蝽、美国牧草盲蝽、膜翅角蝉属、灰翅夜蛾属、粉纹夜蛾。本发明的混合物优选用于苜蓿以控制虫象鼻虫、紫苜蓿叶象、索拉纳小绿叶蝉、跳甲属、大眼长蝽属、美国牧草盲蝽、粉纹夜蛾。
本发明的混合物可以用于芸薹以控制，例如，菜蛾、菜粉蝶属、甘蓝夜蛾属、金翅夜蛾属、粉纹夜蛾、条跳甲属、灰翅夜蛾属、索拉纳小绿叶蝉、蓟马属、灰翅夜蛾属、地种蝇属、甘蓝蚜属(brevicorynesp)、长管蚜属(macrosiphumsp.)。本发明的混合物优选地用于芸薹以控制小菜蛾、粉蝶属、金翅夜蛾属、粉纹夜蛾、条跳甲属、蓟马属。
本发明的混合物可以用于油菜(例如卡诺拉(canola))以控制例如，露尾甲属、白菜象鼻虫、油菜蚤跳甲属。
本发明的混合物可以用于马铃薯(包括甘薯)以控制例如，小绿叶蝉属、马铃薯叶甲属、南美叶甲、茄麦蛾属、paratriozaspp.、玛绢金龟、缺隆叩甲属、小粉虱属(bemisiasp)、桃蚜属(myzussp.)、长管蚜属、蚜属、藤蚜属(aulacorthumsp)、缢管蚜属(rhopalosiphumsp.)。本发明的混合物优选地用于马铃薯包括甘薯以控制小绿叶蝉属、马铃薯叶甲属、南美叶甲、茄麦蛾属、paratriozaspp.、缺隆叩甲属、小粉虱属、桃蚜属、长管蚜属、蚜属、藤蚜属、缢管蚜属。
本发明的混合物可以用于棉花以控制，例如，绵蚜、墨西哥棉铃象、红铃虫属、实夜蛾属、灰翅夜蛾属、叶螨属、小绿叶蝉属、蓟马属、烟粉虱、草盲蝽属、鳃角金龟属、scaptocorisspp.。本发明的混合物优选地用于棉花以控制绵蚜、墨西哥棉铃象、叶螨属、小绿叶蝉属、蓟马属、草盲蝽属、鳃角金龟属、scaptocorisspp.。
本发明的混合物可以用于稻以控制，例如，褐飞虱、稻缘蝽属、纵卷叶野螟属、禾草螟属、白禾螟属、稻水象属、美洲稻蝽。本发明的混合物优选用于水稻以控制褐飞虱、稻缘蝽属、稻水象属、美洲稻蝽。
本发明的混合物可以用于咖啡以控制，例如，葡萄短须螨(brevipalpussp)、咖啡果小蠹、咖啡潜叶蛾、叶螨属。本发明的混合物优选用于咖啡以控制咖啡果小蠹、咖啡潜叶蛾、葡萄短须螨。
本发明的混合物可以用于柑橘以控制，例如，橘全爪螨、橘芸锈螨、短须螨属、柑橘木虱、硬蓟马属、蓟马属、矢尖蚧属、地中海蜡实蝇、叶潜蛾属、葡萄短须螨、肾圆盾蚧属(aonidiellasp)片盾蚧属(parlatoriasp)、蜡蚧属(ceroplastessp)、臀纹粉蚧属(planococcussp)、粉蚧属(pseudococcussp.)叶螨属(tetranychussp)蚜属。本发明的混合物优选地用于柑橘以控制橘全爪螨、橘芸锈螨、短须螨属、柑橘木虱、硬蓟马属、蓟马属、叶潜蛾属、葡萄短须螨、肾圆盾蚧属、片盾蚧属、蜡蚧属、臀纹粉蚧属、粉蚧属、叶螨属、蚜属。
本发明的混合物以用于扁桃以控制，例如，脐橙螟蛾、叶螨属。
本发明的混合物可以用于果实类蔬菜包括番茄、胡椒、辣椒、茄子、黄瓜、南瓜等以控制桃蚜属、蚜属、蓟马属、叶螨属、多食跗线螨属、刺皮瘿螨属、小绿叶蝉属、灰翅夜蛾属、实夜蛾属、番茄斑潜蝇、斑潜蝇属、烟粉虱、粉虱属、paratriozaspp.、西花蓟马、花蓟马属、花象属、条跳甲属、杜果叶蝉属、食植瓢虫属、halyomorphaspp.、硬蓟马属、白翅野螟属、neoleucinodesspp.。本发明的混合物优选地用于果实类蔬菜包括番茄、胡椒、辣椒、茄子、黄瓜、南瓜等以控制例如桃蚜属、蚜属、蓟马属、叶螨属、polyphagotarsonemusspp.、刺皮瘿螨属、小绿叶蝉属、灰翅夜蛾属、实夜蛾属、番茄斑潜蝇、斑潜蝇属、paratriozaspp.、西花蓟马、花蓟马属、杜果叶蝉属、硬蓟马属、白翅野螟属、neoleucinodesspp.。
本发明的混合物可以用于茶以控制，例如，白盾蚧属、小绿叶蝉属、硬蓟马属、茶细蛾。本发明的混合物优选地用于茶以控制小绿叶蝉属、硬蓟马属。
本发明的混合物可以用于鳞茎类蔬菜(包括洋葱、韭等)以控制，例如，蓟马属、灰翅夜蛾属、实夜蛾属。本发明的混合物优选用于鳞茎类蔬菜(包括洋葱、韭等)以控制例如蓟马属。
本发明的这些混合物可以用于葡萄以控制，例如，小绿叶蝉属、花翅小卷蛾属、花蓟马属、蓟马属、叶螨属、葡萄蓟马、eotetranychuswillamettei、葡萄叶蝉、scaphoidesspp、臀纹粉蚧属、粉蚧属。本发明的混合物优选用于葡萄以控制花蓟马属、蓟马属、叶螨属、葡萄蓟马、scaphoidesspp.、臀纹粉蚧属、粉蚧属。
本发明的混合物可以用于梨果(包括苹果、梨等)以控制，例如，喀木虱属、木虱属、苹果全爪螨、苹果蠹蛾、圆盾蚧属(quadraspidiotussp)、蛎蚧属(lepidosaphessp)、蚜属、圆尾蚜属(dysaphissp)、绵蚜属(eriosomasp.)。本发明的混合物优选地用于梨果(包括苹果、梨等)以控制喀木虱属、木虱属、苹果全爪螨、圆盾蚧属、蛎蚧属、蚜属、圆尾蚜属、绵蚜属。
本发明的混合物可以用于核果以控制，例如，梨小食心虫、硬蓟马属、蓟马属、花蓟马属、叶螨属、桃蚜属。本发明的混合物优选用于核果以控制硬蓟马属、蓟马属、花蓟马属、叶螨属、桃蚜属。
要施用的本发明的组合的量将取决于各种因素，如所使用的化合物；处理的目标(如例如植物、土壤或种子)；处理形式(如例如喷雾、洒粉或拌种)；处理目的(如例如预防或治疗)；要控制的有害生物类型或施用时间。
本发明还提供了适合于耐受性管理的混合物。具体而言，根据本发明的混合物适合于控制耐新烟碱杀虫剂受的昆虫，例如来自半翅目的，例如蚜虫类(例如桃蚜属)。该方法包括将根据本发明的混合物施用到所述耐新烟碱的昆虫上。
本发明的混合物特别适用于控制半翅目的耐新烟碱的昆虫(以及昆虫中的新烟碱抗性)，如：豌豆蚜、豆蚜、扁豆蚜、甜菜蚜、鼠李蚜、大豆蚜、棉蚜、鼠李马铃薯蚜、苹果蚜、绣线菊蚜、茄沟无网蚜、李短尾蚜、甘蓝蚜、麦双尾蚜、苹果红二圆尾蚜、玫瑰苹果蚜、苹果绵蚜、桃大尾蚜、萝卜蚜、麦长管蚜(macrosiphumavenae)、马铃薯长管蚜、蔷薇长管蚜、黑樱桃蚜、烟蚜、桃蚜、莴苣蚜、囊柄瘿绵蚜、忽布疣蚜、苹果草蚜、玉米蚜、禾谷缢管蚜、麦二叉蚜、麦长管蚜(sitobionavenae)、桔二叉蚜、黑柑橘蚜、根瘤蚜、麦无网蚜、茄无网蚜、草莓根蚜、茶薦子囊蚜、由蚜虫、荚迷蚜、玉米根蚜、红口蚜、长梗鼠李蚜、brachycauduspersicaecola、双尾蚜、鼬瓣黑隐瘤蚜、茶蔗隐瘤蚜、菜缢管蚜、桃粉蚜、超瘤蚜种、长管蚜、麦无网长管蚜、苹果瘤蚜、桃卷叶蚜、台湾韭蚜、梨大绿蚜、寄生甘蔗绵蚜、苹红缢管蚜(rhopalosiphumfitchiisand.)、莲荷缢管蚜、高粱缢管蚜、梨圆尾蚜+t、梨二叉蚜、香蕉黑蚜、以及葡萄根瘤蚜，螺旋粉虱、黑刺粉虱、吴刺粉虱、椰子粉虱(aleurodicuscocois)、aleurodicusdestructor、甘蔗穴粉虱、丝绒粉虱、烟粉虱、bemisiaargentifolli、柑橘粉虱、柑桔绿粉虱(dialeurodescitrifolli)、杨梅缘粉虱、帕氏粉风(trialeurodespackardi)、蓖麻粉虱(trialeurodesricini)、温室白粉虱(trialeurodesvaporariorum)、温室粉虱(trialeurodesvariabilis)，agonoscenatargionii、马铃薯木虱、梨喀木虱(cacopsyllapyri)、梨木虱(cacopsyllapyricola)、cacopsyllapyrisuga、柑橘木虱(diaphorinacitri)、赤桉木虱(glycaspisbrimblecombei)、考氏木虱、trozaerytreae，棉叶跳虫、amritodusatkinsoni、大青叶蝉(cicadellaviridis)、玉米叶蝉、大白叶蝉(cofanaspectra)、玉米黄翅叶蝉、empoascadecedens、棉叶蝉(empoascabiguttula)、马铃薯小绿叶蝉、假眼小绿叶蝉(empoascavitis)、番木瓜小绿叶蝉(empoascapapaya)、檬果绿叶蝉(idioscopusclypealis)、jacobiascalybica、灰飞虱、麦蜡蝉(mynduscrudus)、二点黑尾叶蝉、黑尾叶蝉、稻褐飞虱、玉米蜡蝉、甘蔗扁角飞虱(perkinsiellasaccharicida)、perkinsiellavastatrix、电光叶蝉(reciliadorsalis)、白背飞虱、条斑飞虱(tarophagusproserpina)、zyginaflammigera，瘤缘鋳(acanthocorisscabrator)、苜蓿盲蝽(adelphocorislineolatus)、amblypeltanitida、海虫下盾缘虫舂(bathycoeliathalassina)、麦长蝽(blissusleucopterus)、clavigrallatomentosicollis、edessameditabunda、六斑菜蝽(eurydemapulchrum)、皱纹菜蝽(eurydemarugosum)、莫拉扁盾蝽、褐臭蝽、euschistustristigmus、英雄美洲蝽(euschistusheros)、腰果刺盲蝽(helopeltisantonii)、horciasnobilellus、禾蛛缘椿象、美国牧草盲蝽、豆荚盲蝽、murgantiahistrionic、烟盲蝽(nesidiocoristenuis)、南方绿椿象、oebalusinsularis、马来亚黑椿象，耐新烟碱半翅目的具体实例包括：烟粉虱、桃蚜、褐稻飞虱、棉蚜、温室粉虱、马铃薯木虱。
优选地，这些耐新烟碱的昆虫是作为一种实例的以下各项中的一种或多种：豌豆蚜、豆蚜、扁豆蚜、甜菜蚜、鼠李蚜、大豆蚜、棉蚜、鼠李马铃薯蚜、苹果蚜、绣线菊蚜、茄沟无网蚜、李短尾蚜、甘蓝蚜、麦双尾蚜、苹果红二圆尾蚜、玫瑰苹果蚜、苹果绵蚜、桃大尾蚜、萝卜蚜、麦长管蚜(macrosiphumavenae)、马铃薯长管蚜、蔷薇长管蚜、黑樱桃蚜、烟蚜、桃蚜、莴苣蚜、囊柄瘿绵蚜、忽布疣蚜、苹果草蚜、玉米蚜、禾谷缢管蚜、麦二叉蚜、麦长管蚜(sitobionavenae)、桔二叉蚜、黑柑橘蚜，根瘤蚜、烟粉虱、桃蚜、褐稻飞虱、棉蚜、温室粉虱、马铃薯木虱。更优选地，这些耐新烟碱的昆虫是作为一种实例的以下一种或多种：烟粉虱、桃蚜、褐稻飞虱、棉蚜、温室粉虱、马铃薯木虱中的一种或多种。
包含具有化学式(i)的化合物，例如选自以上各表的那些，以及一种或多种如以上描述的活性成分的混合物可以例如以一种单一的“掺水即用”的形式施用，以组合的喷洒混合物(该混合物由这些单一活性成分的单独配制品构成)(例如一种“桶混制剂”)施用，并且当以一种顺序的方式(即，一个在另一个适当短的时期之后，例如几小时或几天)施用时组合使用这些单独活性成分来施用。施用例如选自以上各表的具有化学式(i)的化合物和上述活性成分的顺序对于实施本发明并不是至关重要的。
从a+b的组合物的杀有害生物活性大于a和b的杀有害生物活性的总和的事实，该组合的协同活性是明显的。
本发明的方法包括将组分a和组分b的协同有效总额以掺合物或分开施用至有用植物、其场所或其繁殖材料。
根据本发明的所述组合中的一些具有内吸作用并且可以被用作叶上、土壤和种子处理的杀有害生物。本发明还含盖了一种方法，该方法包括用如以上定义的组分a及组分b对种子进行涂覆。
使用根据本发明的组合，有可能抑制或破坏有害生物，这些有害生物发生于在多种不同的有用植物的植物或植物部分(果实、花、叶子、茎、块茎、根)上，同时还保护了稍后生长的植物部分免于被有害生物攻击。
本发明的组合对于控制在不同的有用植物或其种子中的有害生物是特别有意义的，尤其是大田作物中，例如马铃薯、烟草和甜菜以及小麦、黑麦、大麦、燕麦、水稻、玉米、菌苔、棉花、大豆、油菜、豆荚作物、向日葵、咖啡、甘蔗、在园艺和葡萄种植中的果实以及观赏的植物，在蔬菜(例如黄瓜、豆和葫芦)。
根据本发明的组合是通过以协同有效量的组分a与b的组合处理有害生物、被有害生物的攻击威胁的有用植物、其场所、其繁殖材料、取自天然生命周期的植物和/或动物源天然物质和/或其加工形式、或工业材料而施用。
根据本发明的组合可在有用植物、其繁殖材料、取自天然生命周期的植物和/或动物源的天然物质和/或其加工形式，或工业材料被有害生物侵染或污染之前或之后施用。
根据本发明的组合和可以用于控制，即限制或破坏，出现在农业、园艺和森林中的有用植物上，或在有用植物的器官如果实、花、叶、茎、块茎或根上的上述类型的有害生物，并且在一些情况下，甚至在较晚的时间点形成的有用植物器官上保持针对这些有害生物的保护。
当施用于有用植物时，具有化学式(i)的化合物的施用比率一般为1至500ga.i./ha结合1至2000ga.i./ha的组分b的化合物，取决于用作组分b的化学品类别。
一般对植物繁殖材料(比如种子处理)来说，施用率可以从0.001g活性成分/kg种子至10g活性成分/kg种子。当本发明的这些组合用以处理种子时，每千克种子0.001g至5g的具有化学式(i)的一种化合物(优选每千克种子0.01g至1g)以及每千克种子0.001g至5g的组分b的一种化合物(优选每千克种子0.01g至1g)的量率通常是足够的。
夜蛾属优选是指海灰翅夜蛾。实夜蛾属优选是指烟芽夜蛾。叶螨属优选是指二点叶螨。
本发明的组成物可以按任何常规形式使用，例如，具有双包装、干种子处理用的粉剂(ds)、种子处理用的乳液(es)、种子处理用的可流动性浓缩剂(fs)、种子处理用的溶液(ls)、种子处理用的水分散性粉剂(ws)、种子处理用的胶囊悬浮剂(cf)、种子处理用的凝胶(gf)、乳液浓缩剂(ec)、悬浮浓缩剂(sc)、悬浮乳液(se)、胶囊悬浮剂(cs)、水分散性粒剂(wg)、可乳化性粒剂(eg)、油包水型乳液(eo)、水包油型乳液(ew)、微乳液(me)、分散性油悬剂(od)、油悬剂(of)、油溶性液剂(ol)、可溶性浓缩剂(sl)、超低容量悬浮剂(su)、超低容量液剂(ul)、母药(tk)、可分散性浓缩剂(dc)、可湿性粉剂(wp)、可溶性粒剂(sg)或与农业上可接受的佐剂类组合的任何技术上可行的配制品形式。
可以常规方式制备这样的组成物，例如通过混合活性成分与适当的配制惰性剂(稀释剂、溶剂、填充剂及任选地其他配制成分，例如表面活性剂、杀生物剂、防冻剂、黏着剂、增稠剂及提供辅佐效果的化合物)。还可以使用意欲达成长期持续药效的常规缓释配制品。特别要以喷雾形式，如水分散性浓缩物(例如ec、sc、dc、od、se、ew、eo和类似物)、可湿性粉剂及粒剂施用的配制品，可包含表面活性剂例如湿润剂和分散剂及其他提供辅佐效果的化合物，例如甲醛与萘磺酸盐、烷芳基磺酸盐、木质素磺酸盐、脂肪烷基硫酸盐及乙氧基化烷基酚和乙氧基化脂肪醇的缩合产物。
根据本发明的这些组合物可以有选地另外地包括一种添加剂，该添加剂包括植物来源或动物来源的油、矿物油、此类油的烷基酯或此类油与油衍生物的混合物。在根据本发明的组合物中使用的油添加剂的量值总体上是该喷雾混合物的0.01％到10％。例如，该油添加剂可以在该喷雾混合物已经制备以后以希望的浓度添加到喷雾罐中。优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油，例如菜籽油(比如
这些油添加剂的应用以及作用可以通过将它们与表面活性物质，例如非离子、阴离子或阳离子表面活性剂结合而进一步改进。适当的非离子、阴离子或阳离子表面活性剂的例子在wo97/34485第7和8页列出。优选的表面活性物质是十二烷苄基磺酸盐类型的阴离子表面活性剂，特别是其钙盐，以及还有脂肪醇乙氧基化物类型的非离子表面活性剂。给予特别优选的是乙氧基化度为5至40的c12-c22脂肪醇。可商购的表面活性剂的实例是genapol类型(科莱恩特公司(clariantag))。还优选的是有机硅表面活性剂，尤其是聚烷基-氧化物-改性的七甲基三硅氧烷，它是可商购的，例如作为silwet
所述表面活性物质还可以单独用在配制品中，即是说不用油添加剂。
此外，向该油添加剂/表面活性剂混合物中加入一种有机溶剂可以有助于进一步增强作用。合适的溶剂是，例如，
除了以上列出的这些油添加剂，为了增强根据本发明的这些组合物的活性，还可能将烷基吡咯烷酮(例如
使用本发明的组合及稀释剂,以适合的拌种配制品形式，例如具有对种子的良好黏着性的水性悬浮液或干粉剂形式,用自身已知的方式将拌种配制品施用至种子。这样的拌种配制品在本领域是已知的。这样的拌种配制品可包含封装形式的单一活性成分或活性成分的组合，例如为缓释胶囊或微胶囊。用于种子处理施用的典型储箱混合物配制品包括0.25％至80％，尤其是1％至75％的所希望的成分，以及99.75％至20％，尤其是99％至25％的固体或液体助剂(包括例如一种溶剂，如水)，其中这些辅助剂可以是一种表面活性剂，其量值基于该储箱混合物配制品是0至40％，尤其是0.5％至30％。用于种子处理施用的典型预混配制品包括0.5％至99.9％，尤其是1％至95％的所希望的成分，以及99.5％至0.1％，尤其是99％至5％的固体或液体佐剂(包括例如一种溶剂，如水)，其中这些辅助剂可以是一种表面活性剂，其量值基于该预混配制品是0％至50％，尤其是0.5％至40％。
通常，配制品包括按重量计从0.01％至90％的活性成分，从0％至20％的农业上可接受的表面活性剂及10％至99.99％的固体或液体配制惰性剂和一种或多种佐剂，该活性剂是由至少具有化学式(i)的化合物与组分b的化合物一起，以及可任选地其他活性剂(特别是杀微生物剂或防腐剂或类似物)所组成。按重量计，组合物的浓缩形式通常包含在约2％和80％之间，优选在约5％和70％之间的活性剂。按重量计，配制品的施用形式可例如包含从0.01％至20％，优选从0.01％至5％的活性剂。而商用产品将优选被配制为浓缩物，该最终使用者将通常使用稀释的配制品。
实例
存在一种协同效应，无论何时，活性成分组合的作用大于单独组分的作用之和。
对于给定活性成分组合，预期的作用e服从所谓的科尔比(colby)公式并且可以按以下进行计算(colby,s.r.，“计算除草剂组合的协同和拮抗反应”(“calculatingsynergisticandantagonisticresponsesofherbicidecombination”)，杂草(weeds)，第15卷，第20-22页；1967)：
ppm＝每升喷洒混合物的活性成分(＝a.i.)的毫克数
x＝使用pppm的活性成分按活性成分a)计的％作用
y＝使用qppm的活性成分按活性成分b)计的％作用。
根据科尔比(colby)，使用p+qppm的活性成分，预期的(加性的)活性成分a)+b)的作用是
如果实际观察到的(o)作用大于预期的作用(e)，那么该组合的作用是超级加性的，即存在一种协同效应。在数学术语中该协同作用因子sf对应o/e。在农业惯例中一个≥1.2的sf表示对多种活性(预期活性)的纯粹互补累加的重大改进，而在惯例的施用惯例中一个≤0.9的sf表示与该预期活性相比下活性的损失。
表45至99示出了本发明的混合物及组合物，包含组分a，如t1.055、t1.058以及t1iii.055，证实了对范围广泛的有害生物的控制。因为死亡率的百分比不能超过100％，所以只有当分开的活性成分组分单独按提供远低于100％的控制的施用比率时，无法预期的提升杀昆虫活性才能达到最大。在当个别活性成分组分按单独具有些微活性的低施用比率时，协同效应可能不明显。然而，在一些实例中，观察到其组合有高活性，其中个别活性成分单独在相同施用比率时基本上不具有活性。
桃蚜(绿色桃蚜虫)
饲喂/残留接触活性，预防的
将向日葵叶圆片置于24孔微孔滴定板的琼脂上并且喷洒dmso试验溶液。在干燥之后，将这些叶圆片用混合年龄的蚜虫群体侵染。在培育6天之后(处理之后的天数)，针对死亡率检查样品。(1ppm＝1mgl-1)
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二点叶螨(二斑叶螨)：
饲喂/接触活性，预防的
向在24孔微孔滴定板中的琼脂上的豆科植物叶圆片喷洒dmso测试溶液。在干燥之后，将这些叶圆片用混合年龄的螨群侵染。8天后，根据移动平台(mobilestage)针对死亡率检查叶圆片。(1ppm＝1mgl-1)
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