本发明属于农药领域，涉及一种含螺虫乙酯和(e)-1－((2－(4－叔丁基苯基)－1－(4-氯-1－乙基－3－甲基吡唑－5－基)-2-腈基烯基)氧)乙基甲基碳酸酯的组合物。
背景技术：
农业害螨体积小、繁殖快、适应性强、易产生抗性，主要危害叶片、嫩梢、花蕾和果实，当害螨虫口数量急剧增加后，会造成植株落叶、生长受抑制甚至枯死，是最难防治的有害生物之一。且长期使用一种化学药剂，易使害螨产生抗药性。
例如螺虫乙酯，是一种脂质合成抑制剂，具有独特的化学结构和新颖的作用方式，对害螨的卵、幼螨和若螨具有较高的生物活性，对成螨效果稍差。如果长期使用螺虫乙酯防治害螨，容易使害螨对其产生抗药性，使得螺虫乙酯的防治效果越来越差。
在农药领域，为减缓害虫对某一种特定杀虫剂的抗药性，常用的技术方法包括将不同的杀虫剂进行复配组合，以获得更高效的复合杀虫剂配方，用于害虫的防治。
因此，为尽量减缓害螨等害虫对螺虫乙酯的抗药性，以提高对害螨等害虫的防治效果，有必要对螺虫乙酯杀虫剂进行复配组合物研究。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种含有螺虫乙酯的组合物，具有高效、低毒和持效期长的特点，能够有效防治农作物中的害螨。
zj10665，化学名为：(e)-1－((2－(4－叔丁基苯基)－1－(4-氯-1－乙基－3－甲基吡唑－5－基)-2-腈基烯基)氧)乙基甲基碳酸酯，化学结构式如下：
本申请发明人在研究过程中发现，zj10665是一种丙烯腈类杀螨剂，其作用机理为通过代谢转化成羟基化合物，从而作用于呼吸系统的电子传递链，通过扰乱琥珀酸脱氢酶的作用，抑制线粒体正常的功效，达到防治害螨的效果，对害螨的成螨、若螨和卵均具有较高的生物活性。
本申请发明人通过将不同于螺虫乙酯作用机理的化合物zj10665与螺虫乙酯进行复配，得到的含有zj10665与螺虫乙酯的组合物，可用于害螨等虫害的防治。
本发明提供一种组合物，所述组合物包括螺虫乙酯和zj10665。
本发明提供的组合物中，螺虫乙酯和zj10665的配比满足使所述组合物更有利于虫螨防治。优选的是，所述螺虫乙酯与zj10665的重量比为1～50:50～1。进一步优选的是，所述螺虫乙酯与zj10665的重量比为1～30:30～1。更进一步优选的是，所述螺虫乙酯与zj10665的重量比为1～10:10～1。最优选的是，所述螺虫乙酯与zj10665的重量比为1～4:4～1。
本发明还提供一种杀螨剂，所述杀螨剂含有上述的组合物。杀螨剂中组合物的含量，满足使所述杀螨剂更有利于虫螨防治。优选的是，所述杀螨剂以重量百分含量计含有1～90％的组合物、其余为农药制剂中可接受的载体和助剂。进一步优选的是，所述杀螨剂以重量百分含量计含有5～40％的组合物，其余为农药制剂中可接受的载体和助剂。
本发明杀螨剂中使用的载体可以是固体或液体，可以是在农药制剂领域中常用的任何载体。
作为示例，合适的固体载体包括：矿物类，植物类，合成填料类和无机盐类载体。其中矿物类载体包括硅酸盐类，碳酸盐类，硫酸盐类和氧化物类。硅酸盐类载体，例如高岭土，海泡石，珍珠陶土，蒙脱土，云母，蛭石，叶蜡石，滑石。碳酸盐类载体，例如：碳酸钙，白云石。硫酸盐类如硫酸铵，硫酸钠，硫酸钙。氧化物类载体，例如生石灰，镁石灰，硅藻土。植物类载体，例如：柑橘渣，玉米棒芯，谷壳粉，稻壳，大豆秸粉，烟草粉，胡桃壳，锯木粉。合成填料类载体，如沉淀碳酸钙水合物，沉淀碳酸钙，白炭黑。无机盐类载体，例如氯化钾，氯化钠。
液体载体包括水和有机溶剂。作为示例，合适的有机溶剂包括：芳烃，例如苯、二甲苯、三甲苯、甲苯；氯代脂肪烃，例如三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷；脂肪烃，例如石油馏分、环己烷、轻质矿物油和石蜡；醇类，例如甲醇，乙醇，异丙醇、丁醇、异丁醇，乙二醇、丙二醇、丙三醇、脂肪醇等；醚类，例如丙二醇乙醚，丙二醇甲醚、石油醚等；酮类，例如丙酮、环己酮以及异氟尔酮、n-甲基-吡咯烷酮、n-辛基吡咯烷酮等；特种溶剂，如二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，聚乙二醇，已腈；植物油和甲基化植物油。所述有机溶剂既可以单独使用，也可以混合使用，还可以与水一起混合使用。
本发明杀螨剂中使用的助剂可以根据需要包括表面活性剂、消泡剂、增稠剂、助悬剂和防冻剂中的一种或几种，还可以根据需要包括本行业常用的其他助剂。
作为示例，表面活性剂可以是乳化剂、分散剂或润湿剂。乳化剂包括非离子型乳化剂和阴离子型乳化剂。非离子型乳化剂优选壬基酚聚氧乙烯醚，脂肪醇聚氧乙烯醚，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚，烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚，端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚，苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚。阴离子型乳化剂主要包括十二烷基苯磺酸钙，三苯乙基酚聚氧乙醚磷酸酯胺盐，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐，蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐。
本发明所述的分散剂包括：丙烯酸均聚物钠盐，马来酸二钠盐，萘磺酸甲醛缩合物钠盐，松香嵌段聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚磺酸盐，端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物，三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸，对羟苯基木质素磺酸钠盐中的一种或几种。
本发明所述的润湿剂包括：脂肪醇聚氧乙烯醚，萘磺酸盐，十二烷基硫酸钠，烷基酚树脂聚氧乙烯醚硫酸盐中的一种或两种以上组合。
本发明所述的增稠剂包括选自黄原胶、硅酸镁铝、海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、阿拉伯胶、明胶和聚乙烯醇中的一种或几种。
本发明所述的杀螨剂可以按照本领域通用的方法配置成乳油、油悬剂、悬浮剂、悬乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微胶囊悬浮剂、水乳剂。
本发明提供的组合物或杀螨剂适合用于防治螨类害虫。本发明提供的组合物或杀螨剂特别适合用于防治选自柑橘红蜘蛛、苹果红蜘蛛、棉花红蜘蛛、朱砂叶螨、二班叶螨、山楂叶螨和茶黄螨中的至少一种害螨。本发明提供的组合物或杀螨剂特别适合用于防治柑橘、棉花、苹果或蔬菜上的害螨。本发明提供的组合物或杀螨剂最适合用于防治柑橘、棉花、苹果或蔬菜上的害螨，且所述害螨选自柑橘红蜘蛛、苹果红蜘蛛、棉花红蜘蛛、朱砂叶螨、二班叶螨、山楂叶螨和茶黄螨中的至少一种。
本发明提供的组合物相比现有技术具有如下优势：
(1)本发明的组合物中两种活性成分复配后现出优良的增效作用，混合后的组合物的杀螨效果较其单剂有明显的提高，而且具有速效性好和持效性长的特点；
(2)能够降低使用剂量，减少农民用药成本；
(3)利用两种活性成分对害螨不同的作用方式、不同的作用机理进行合理地混配，既延长了农药使用寿命，又延缓害螨抗药性的产生。
具体实施方式
下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
以下实施例中，除另有说明外，所有百分比均为重量百分比。
本申请发明人对zj10665和螺虫乙酯的混合物进行室内毒力测定试验。试验参照杀虫剂农药室内生物测定试验准则(农业行业标准ny/t1154.7-2006)和创制农药生物活性评价sop(杀虫剂卷)，采用浸渍法。
组合物的联合作用采用下述方法进行计算：
理论混用毒力指数(tti)＝a的毒力指数×a在混用中的含量(％)
+b的毒力指数×b在混用中的含量(％)；
共毒系数若大于120，表明有增效作用；若小于80，表明为拮抗作用；若大于80小于120，表明为相加作用。
实施例1、螺虫乙酯与zj10665组合物
表1、组合物对朱砂叶螨tetranychuscinnabarinus联合增效作用
从表1可知，本申请提供的组合物在螺虫乙酯与zj10665的重量比为1～50:50～1范围内，共毒系数均大于120，对朱砂叶螨均表现为增效作用。zj10665和螺虫乙酯混配具有合理性和可行性。
实施例2、30％zj10665·螺虫乙酯悬浮剂
按zj1066510％、螺虫乙酯20％、马来酸二钠盐3.5％、脂肪醇聚氧乙烯醚1％、黄原胶0.15％、有机硅消泡剂0.4％、丙二醇5％、余量为去离子水的配方，将各组分按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得到
将制备得到的30％zj10665·螺虫乙酯悬浮剂应用于防治柑橘红蜘蛛。试验地点为浙江省宁波市北仑区。30％zj10665·螺虫乙酯悬浮剂在有效成分为120mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对柑橘红蜘蛛的防效分别为97.4％、98.6％、98.5％。对照药剂30％zj10665水乳剂在有效成分为120mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对柑橘红蜘蛛的防效分别为84.7％、89.2％、75.6％。对照药剂22.4％螺虫乙酯悬浮剂在有效成分为120mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对柑橘红蜘蛛的防效分别为62.1％、76.2％、69.3％。zj10665和螺虫乙酯复配后，增效作用显著，速效性和持效期要明显好于对照药剂。
实施例3、60％zj10665·螺虫乙酯水分散性粒剂
按zj1066520％、螺虫乙酯40％、十二烷基硫酸钠3％、聚羧酸盐4％、余量为高岭土的配方，将各组分按比例干法粉碎、造粒、干燥、筛分后制得60％zj10665·螺虫乙酯水分散性粒剂。
将制备得到的60％zj10665·螺虫乙酯水分散性粒剂应用于棉花红蜘蛛。试验地点为河南省安阳市。60％zj10665·螺虫乙酯水分散粒剂在有效成分为120mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对棉花红蜘蛛的防效分别为93.5％、97.6％、97.3％。对照药剂30％zj10665水乳剂在有效成分为120mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对棉花红蜘蛛的防效分别为83.5％、91.3％、73.6％。对照药剂22.4％螺虫乙酯悬浮剂在有效成分为120mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对棉花红蜘蛛的防效分别为62.9％、73.1％、67.6％。zj10665和螺虫乙酯复配后，增效作用显著，速效性和持效期要明显好于对照药剂。
实施例4、40％zj10665·螺虫乙酯悬浮剂
按zj1066510％、螺虫乙酯30％、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4％、异构脂肪醇聚氧乙烯醚2％、黄原胶0.15％、有机硅消泡剂0.4％、丙二醇5％、余量为去离子水的配方，将各组分按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得40％zj10665·螺虫乙酯悬浮剂。
将制备得到的40％zj10665·螺虫乙酯悬浮剂应用于防治苹果红蜘蛛。试验地点为山东省烟台市。40％zj10665·螺虫乙酯悬浮剂在有效成分为120mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对苹果红蜘蛛的防效分别为95.1％、97.9％、98.2％。对照药剂30％zj10665水乳剂在有效成分为120mg/kg的剂量下，药后3天，14天、30天对苹果红蜘蛛的防效分别为83.2％、84.1％、73.5％。对照药剂22.4％螺虫乙酯悬浮剂在有效成分为120mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对苹果红蜘蛛的防效分别为83.1％、82.4％、51.7％。zj10665和螺虫乙酯复配后，增效作用显著，速效性和持效期要明显好于对照药剂。
实施例5、60％zj10665·螺虫乙酯可湿性粉剂
按zj1066530％、螺虫乙酯30％、十二烷基硫酸钠3％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6％、余量为高岭土的配方，将各组分进行干法粉碎、造粒、干燥、筛分后制得60％zj10665·螺虫乙酯可湿性粉剂。
将制备得到的60％zj10665·螺虫乙酯可湿性粉剂应用于防治柑橘红蜘蛛。试验地点为浙江省宁波市北仑区。60％zj10665·螺虫乙酯可湿性粉剂在有效成分为120mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对柑橘红蜘蛛的防效分别为97.6％、98.7％、98.4％。对照药剂30％zj10665水乳剂在有效成分为120mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对柑橘红蜘蛛的防效分别为84.7％、89.2％、75.6％。对照药剂22.4％螺虫乙酯悬浮剂在有效成分为120mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对柑橘红蜘蛛的防效分别为62.1％、76.2％、71.3％。zj10665和螺虫乙酯复配后，增效作用显著，速效性和持效期要明显好于对照药剂。
实施例6、20％zj10665·螺虫乙酯乳油
按zj106654％、螺虫乙酯16％、十二烷基苯磺酸钙6％、三苯乙基酚聚氧乙烯醚6％、nmp8％、余量为150#溶剂油的配方，将各组分混合搅拌均匀后得到20％zj10665·螺虫乙酯乳油。
将制备得到的20％zj10665·螺虫乙酯乳油应用于防治柑橘红蜘蛛。试验地点为浙江省宁波市北仑区。20％zj10665·螺虫乙酯乳油在有效成分为120mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对柑橘红蜘蛛的防效分别为96.8％、98.5％、96.2％。对照药剂30％zj10665水乳剂在有效成分为120mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对柑橘红蜘蛛的防效分别为84.7％、89.2％、75.6％。对照药剂22.4％螺虫乙酯悬浮剂在有效成分为120mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对柑橘红蜘蛛的防效分别为62.1％、76.2％、75.3％。zj10665和螺虫乙酯复配后，增效作用显著，速效性和持效期要明显好于对照药剂。
实施例7、40％zj10665·螺虫乙酯悬浮剂
按zj1066510％、螺虫乙酯30％、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4％、异构脂肪醇聚氧乙烯醚2％、黄原胶0.15％、有机硅消泡剂0.4％、丙二醇5％、余量为去离子水的配方，将各组分按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得40％zj10665·螺虫乙酯悬浮剂。
将制得的40％zj10665·螺虫乙酯悬浮剂应用于防治朱砂叶螨。试验地点为浙江省宁波市北仑区。40％zj10665·螺虫乙酯悬浮剂在有效成分为120mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对朱砂叶螨的防效分别为92.6％、95.1％、96.3％。对照药剂30％zj10665水乳剂在有效成分为120mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对朱砂叶螨的防效分别为81.0％、83.6％、84.2％。对照药剂22.4％螺虫乙酯悬浮剂在有效成分为120mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对朱砂叶螨的防效分别为65.8％、69.7％、73.6％。zj10665和螺虫乙酯复配后，增效作用显著，速效性和持效期要明显好于对照药剂。
实施例8、40％zj10665·螺虫乙酯悬浮剂
按zj1066510％、螺虫乙酯30％、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4％、异构脂肪醇聚氧乙烯醚2％、黄原胶0.15％、有机硅消泡剂0.4％、丙二醇5％、余量为去离子水的配方，将各组分按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得40％zj10665·螺虫乙酯悬浮剂。
将制得的40％zj10665·螺虫乙酯悬浮剂应用于防治山楂叶螨。试验地点为山东省泰安市。40％zj10665·螺虫乙酯悬浮剂在有效成分为120mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对山楂叶螨的防效分别为92.1％、94.3％、94.5％。对照药剂30％zj10665水乳剂在有效成分为120mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对山楂叶螨的防效分别为83.9％、85.7％、87.6％。对照药剂22.4％螺虫乙酯悬浮剂在有效成分为120mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对山楂叶螨的防效分别为68.7％、72.3％、76.9％。zj10665和螺虫乙酯复配后，增效作用显著，速效性和持效期要明显好于对照药剂。
实施例9、40％zj10665·螺虫乙酯悬浮剂
按zj1066510％、螺虫乙酯30％、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4％、异构脂肪醇聚氧乙烯醚2％、黄原胶0.15％、有机硅消泡剂0.4％、丙二醇5％、余量为去离子水的配方，将各组分按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得40％zj10665·螺虫乙酯悬浮剂。
将制得的40％zj10665·螺虫乙酯悬浮剂应用于防治茶黄螨。试验地点为浙江省杭州市。40％zj10665·螺虫乙酯悬浮剂在有效成分为120mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对茶黄螨的防效分别为90.3％、92.9％、93.2％。对照药剂30％zj10665水乳剂在有效成分为120mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对茶黄螨的防效分别为88.9％、91.0％、92.1％。对照药剂22.4％螺虫乙酯悬浮剂在有效成分为120mg/kg的剂量下，药后3天、14天、30天对茶黄螨的防效分别为70.3％、73.6％、74.9％。zj10665和螺虫乙酯复配后，增效作用显著，速效性和持效期要明显好于对照药剂。