本发明属于医用抗菌剂技术领域，更具体地，本发明涉及一种环保型防霉抗菌剂。
背景技术：
现有技术的抗菌剂可分为无机抗菌剂、有机抗菌剂、复合抗菌剂等几大类。
无机抗菌剂一般可分为金属离子负载型无机抗菌剂和光催化型抗菌剂两个大类。银、铜、锌、稀土等金属离子一般可以通过离子交换、物理吸附等方法与载体结合，然后再缓慢的释放出来达到长效的抗菌效果。而光催化型抗菌剂是利用光催化作用引起周围环境产生具有很强的氧化还原能力的活性基团，当这些基团与细菌接触后，可抑制细菌的生长和繁殖，从而达到杀菌的目的。目前的光催化抗菌剂主要有tio、zno、cds、wo、sno等n型半导体金属氧化物，其中tio的氧化活性最高，稳定性也较好，具有良好的耐生理腐蚀性、自清洁性和抗菌效果以及生物安全性，因此最受重视。
随着无机抗菌剂的发展，人们发现，抗菌剂若仅含有一种具有抗菌活性的金属离子时，要想达到理想抗菌效果，所需添加的抗菌性金属离子的量要较大；光催化型抗菌剂虽然价格低廉、安全性高、来源广泛，但其抗菌活性的发挥受到外界光照条件的限制。
有机抗菌剂分为天然有机抗菌剂和合成型有机抗菌剂。天然类抗菌剂中应用最广泛的主要是壳聚糖。壳聚糖的抗菌机理主要是分子内含有活性基团nh:，故对多种菌类具有抗菌能力。合成型有机抗菌剂主要包括有机酸类、酚类、季按盐类、苯并咪哇类等，其种类繁多，生产成本低廉，具有杀菌即效、杀伤力强、抗菌谱广等优点。有机抗菌剂存在易迁移、耐热性差、安全性差等缺点，因此，有机抗菌剂的发展前景不容乐观。
低分子有机抗菌剂容易发生迁移、挥发，影响材料抗菌性能的耐久性，无机抗菌剂，如tio抗菌剂，需要有较强的光照时才能有效发挥作用。为弥补单一种类抗菌剂的不足，可以通过有机-无机复配的方式来提高材料整体的抗菌性能。
技术实现要素：
为了解决上述问题，本发明第一个方面提供了一种环保型防霉抗菌剂，按重量份计，包括如下组分：吡啶硫酮锌10-30份、噻唑类抗菌剂5-10份、分散剂0.5-2份、增稠剂0.2-1份、消泡剂0.1-0.5份、乳化剂0.2-1份、溶剂55-70份。
作为一种优选的技术方案，所述噻唑类抗菌剂选自dcoit、oit、bbit中的一种或多种。
作为一种优选的技术方案，所述分散剂选自木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基或芳烷基奈磺酸甲醛缩合物钠盐、甲酚磺酸、萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐、石油磺酸钠、烷基苯磺酸钙盐及其他盐、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的一种或多种。
作为一种优选的技术方案，所述增稠剂选自多糖、卡波姆、泊洛沙姆、改性纤维素中的一种或多种。
作为一种优选的技术方案，所述消泡剂选自矿物油、乳化硅油、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚、聚二甲基硅氧烷中的一种或多种。
作为一种优选的技术方案，所述乳化剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、丁基萘磺酸钠盐、脂肪醇与环氧乙烷缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、烷基萘磺酸盐、蓖麻油、有机硅类、氮酮、噻酮中的一种或多种。
作为一种优选的技术方案，所述吡啶硫酮锌和噻唑类抗菌剂的质量比为(2.2-3):1。
本发明第二个方面提供了一种环保型防霉抗菌剂在日化与消毒、个人护理、水处理领域中的应用。
本发明第三个方面提供了环保型防霉抗菌剂的应用，可用于灭杀细菌、霉菌、酵母菌。
本发明第四个方面提供了环保型防霉抗菌剂的应用，可用于配制成喷雾剂或湿巾。
有益效果：本发明所制备得到的环保型防霉抗菌剂采用吡啶硫酮锌和噻唑类抗菌剂复配后，可以起到即抗菌又有防霉的双重功效，同时本产品溶剂是水，更加环保无毒，是一种环保型防霉抗菌剂，而且具有极强的灭杀微生物能力，杀菌范围广，对细菌、真菌、酵母菌均有良好的灭杀效果。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述，并非对其保护范围的限制。
本发明中的词语“优选的”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。
当本文中公开一个数值范围时，上述范围视为连续，且包括该范围的最小值及最大值，以及这种最小值与最大值之间的每一个值。进一步地，当范围是指整数时，包括该范围的最小值与最大值之间的每一个整数。此外，当提供多个范围描述特征或特性时，可以合并该范围。换言之，除非另有指明，否则本文中所公开之所有范围应理解为包括其中所归入的任何及所有的子范围。例如，从“1至10”的指定范围应视为包括最小值1与最大值10之间的任何及所有的子范围。范围1至10的示例性子范围包括但不限于1至6.1、3.5至7.8、5.5至10等。
为了解决上述问题，本发明第一个方面提供了一种环保型防霉抗菌剂，按重量份计，包括如下组分：吡啶硫酮锌10-30份、噻唑类抗菌剂5-10份、分散剂0.5-2份、增稠剂0.2-1份、消泡剂0.1-0.5份、乳化剂0.2-1份、溶剂55-70份。
所述溶剂为水。
所述吡啶硫酮锌又称为双(2-硫代-1-氧化吡啶)锌，缩写zpt，是一种低毒、高效、环保的抗菌防霉剂，对细菌和真菌都有良好的抑制作用。
在本发明的优选的实施方式中，所述噻唑类抗菌剂选自dcoit、oit、bbit中的一种或多种。
所述dcoit，中文命名4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮，广谱的抗菌防霉剂，最新的慢释技术，提供持久保护，达到甚至超过tbto(三丁基锡化合物)的效果，不含重金属，释放到环境中迅速渗透进沉淀物中而分解不会积累。
所述oit，中文名称2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮，广谱杀菌，既防霉又抗藻，不含汞和铅，绿色环保，在水中溶解度低，药效时间长，特别对霉菌具有卓越的控制能力。
所述bbit，中文名称2-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，是新一代bit烷基衍生物，解决了目前bit在使用中存在的问题，譬如低效、用量大、对霉和藻类效果不佳以及微生物作用谱缺失等，已获得美国epa认证，环保安全。
在本发明的优选的实施方式中，所述吡啶硫酮锌和噻唑类抗菌剂的质量比为(2.2-3):1。
在本发明的一些实施方式中，所述分散剂选自木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基或芳烷基奈磺酸甲醛缩合物钠盐、甲酚磺酸、萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐、石油磺酸钠、烷基苯磺酸钙盐及其他盐、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的一种或多种。
在本发明的一些实施方式中，所述增稠剂选自多糖、卡波姆、泊洛沙姆、改性纤维素中的一种或多种。
所述适用于本发明的多糖包括卡拉胶、结冷胶、刺槐豆胶、黄原胶、以及它们的混合物。
所述改性纤维素如羟乙基纤维素是本发明的基质中很好的增稠剂，尤其是当与卡拉胶组合时。它能改善卡拉胶在酸、碱、盐以及生物降解条件下产生的影响。而且本发明中在一定的水含量的条件下，发明人意外发现采用纤维素的羟乙基醚作为增稠剂之一是最优选的，在和卡拉胶的共同作用下，能增加噻唑类抗菌剂在体系中的溶解度和水合作用。
在本发明的优选的实施方式中，所述纤维素的羟乙基醚可列举的有natrosol250、natrosolplus330。
在本发明的优选的实施方式中，所述增稠剂为卡拉胶和改性纤维素的混合物；所述改性纤维素为natrosol250；更优选的，所述卡拉胶和natrosol250的质量比3：(0.1-0.5)；更优选的，所述卡拉胶和natrosol250的质量比3：(0.2-0.4)。
作为本发明的优选的natrosol250系列的增稠剂，包括但不限于：hhr-p、hhr、hbr、hr、mhr、mr等，均可购自佛山市三升贸易有限公司。
所述natrosol250hhr分子结构中羟基取代度为2.5，即每个脱水葡萄糖单元平均键连2.5个环氧乙烷。与卡拉胶一起时可避免单独加卡拉胶或黄原胶等多糖在体系中的胶粒，可控制体系中的防霉剂和抗菌剂暂时不溶于水，因此可保证其可在体系中充分且完善的分散，因此不仅提高了杀菌效果，对在热、寒等极端条件下的稳定性也提高显著。
在本发明的一些实施方式中，所述消泡剂选自矿物油、乳化硅油、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚、聚二甲基硅氧烷中的一种或多种。
在本发明的一些实施方式中，所述乳化剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、丁基萘磺酸钠盐、脂肪醇与环氧乙烷缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、烷基萘磺酸盐、蓖麻油、有机硅类、氮酮、噻酮中的一种或多种。
本发明第二个方面提供了一种环保型防霉抗菌剂在日化与消毒、个人护理、水处理领域中的应用。
本发明第三个方面提供了环保型防霉抗菌剂的应用，可用于灭杀细菌、霉菌、酵母菌。
本发明第四个方面提供了环保型防霉抗菌剂的应用，可用于配制成喷雾剂或湿巾。
下面通过实施例对本发明进行具体描述，另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。
实施例
实施例1
实施例1提供了一种环保型防霉抗菌剂，按重量份计，包括如下组分：吡啶硫酮锌10份、噻唑类抗菌剂5份、分散剂0.5份、增稠剂0.2份、消泡剂0.1份、乳化剂0.2份、溶剂55份。
所述噻唑类抗菌剂为正-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(bbit)；
所述分散剂为萘磺酸甲醛缩合物钠盐；
所述增稠剂为卡拉胶和natrosol250hhr的混合物；所述卡拉胶和natrosol250hhr的质量比3：0.2；
所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷；
所述乳化剂为十二烷基苯磺酸盐；
所述溶剂为水。
所述一种环保型防霉抗菌剂的制备方法如下：
第一步：将吡啶硫酮锌分散在溶剂中，经过2次研磨机，研磨分散，形成稳定的分散体半成品，待用；
第二步：在正-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮原药中加入乳化剂，形成油相，再将油相和纯水，增稠剂混合搅拌，形成水相，待用；
第三步：将第一步的吡啶硫酮锌分散体半成品和第二步的含正-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的水相混合均匀搅拌，得到成品，即环保型防霉抗菌剂。
实施例2
实施例2提供了一种环保型防霉抗菌剂，按重量份计，包括如下组分：吡啶硫酮锌30份、噻唑类抗菌剂10份、分散剂2份、增稠剂1份、消泡剂0.5份、乳化剂1份、溶剂70份。
所述噻唑类抗菌剂为正-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(bbit)；
所述分散剂为萘磺酸甲醛缩合物钠盐；
所述增稠剂为卡拉胶和natrosol250hhr的混合物；所述卡拉胶和natrosol250hhr的质量比3：0.4；
所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷；
所述乳化剂为十二烷基苯磺酸盐；
所述溶剂为水。
所述一种环保型防霉抗菌剂的制备方法同实施例1。
实施例3
实施例3提供了一种环保型防霉抗菌剂，按重量份计，包括如下组分：吡啶硫酮锌22份、噻唑类抗菌剂7份、分散剂1.5份、增稠剂0.5份、消泡剂0.3份、乳化剂0.7份、溶剂55-70份。
所述噻唑类抗菌剂为正-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(bbit)；
所述分散剂为萘磺酸甲醛缩合物钠盐；
所述增稠剂为卡拉胶和natrosol250hhr的混合物；所述卡拉胶和natrosol250hhr的质量比3：0.4；
所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷；
所述乳化剂为十二烷基苯磺酸盐；
所述溶剂为水。
所述一种环保型防霉抗菌剂的制备方法同实施例1。
实施例4
实施例4提供了一种环保型防霉抗菌剂，按重量份计，包括如下组分：吡啶硫酮锌22份、噻唑类抗菌剂7份、分散剂0.1份、增稠剂0.5份、消泡剂0.3份、乳化剂0.7份、溶剂55-70份。
所述噻唑类抗菌剂为正-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(bbit)；
所述分散剂为萘磺酸甲醛缩合物钠盐；
所述增稠剂为卡拉胶和natrosol250hhr的混合物；所述卡拉胶和natrosol250hhr的质量比3：0.4；
所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷；
所述乳化剂为十二烷基苯磺酸盐；
所述溶剂为水。
所述一种环保型防霉抗菌剂的制备方法同实施例1。
实施例5
实施例5提供了一种环保型防霉抗菌剂，按重量份计，包括如下组分：吡啶硫酮锌22份、噻唑类抗菌剂7份、分散剂1.5份、增稠剂0.5份、消泡剂0.3份、乳化剂0.7份、溶剂55-70份。
所述噻唑类抗菌剂为正-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(bbit)；
所述分散剂为萘磺酸甲醛缩合物钠盐；
所述增稠剂为卡拉胶；
所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷；
所述乳化剂为十二烷基苯磺酸盐；
所述溶剂为水。
所述一种环保型防霉抗菌剂的制备方法同实施例1。
实施例6
实施例6提供了一种环保型防霉抗菌剂，按重量份计，包括如下组分：吡啶硫酮锌22份、噻唑类抗菌剂7份、分散剂1.5份、增稠剂0.5份、消泡剂0.3份、乳化剂0.7份、溶剂55-70份。
所述噻唑类抗菌剂为正-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(bbit)；
所述分散剂为萘磺酸甲醛缩合物钠盐；
所述增稠剂为natrosol250hhr；
所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷；
所述乳化剂为十二烷基苯磺酸盐；
所述溶剂为水。
所述一种环保型防霉抗菌剂的制备方法同实施例1。
实施例7
实施例7提供了一种环保型防霉抗菌剂，按重量份计，包括如下组分：吡啶硫酮锌22份、噻唑类抗菌剂7份、分散剂1.5份、增稠剂0.5份、消泡剂0.3份、乳化剂0.7份、溶剂55-70份。
所述噻唑类抗菌剂为正-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(bbit)；
所述分散剂为萘磺酸甲醛缩合物钠盐；
所述增稠剂为黄原胶和natrosol250hhr的混合物；所述卡拉胶和natrosol250hhr的质量比3：0.4；
所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷；
所述乳化剂为十二烷基苯磺酸盐；
所述溶剂为水。
所述一种环保型防霉抗菌剂的制备方法同实施例1。
实施例8
实施例8提供了一种环保型防霉抗菌剂，按重量份计，包括如下组分：吡啶硫酮锌22份、噻唑类抗菌剂7份、分散剂1.5份、增稠剂0.5份、消泡剂0.3份、乳化剂0.7份、溶剂55-70份。
所述噻唑类抗菌剂为正-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(bbit)；
所述分散剂为萘磺酸甲醛缩合物钠盐；
所述增稠剂为卡拉胶和羟丙基甲基纤维素醚的混合物；所述卡拉胶和羟丙基甲基纤维素醚的质量比3：0.4；
所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷；
所述乳化剂为十二烷基苯磺酸盐；
所述溶剂为水。
所述一种环保型防霉抗菌剂的制备方法同实施例1。
性能评价
1.稳定性测试
耐寒性测试方法：将实施例得到的环保型防霉抗菌剂置于-10±2℃，2小时后观察是否油水分离；若是则记为○；反之则为×。
耐热性测试方法：将实施例得到的环保型防霉抗菌剂置于40±2℃，2小时后观察是否有明显变化；若有则记为○；反之则为×
评价结果，2小时后能明显观察到有絮状物则为不合格，反之则合格。
2.抗菌发霉效果测试
测试方法：抗菌性和防霉性依据gb/t21551.2标准进行测定。
表1