养殖池专用选择性氧化二氧化氯缓释片剂的制作方法

技术领域：

本发明涉及消毒剂领域，尤其涉及一种养殖池专用选择性氧化二氧化氯缓释片剂。

背景技术：
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二氧化氯是第四代消毒剂，性能特别优良，杀菌、消毒、强氧化性与常规其它种类的消毒剂相比均有较大幅度的进步，在水产养殖中，二氧化氯药剂可用于治疗鱼、虾、蟹、甲鱼、蛙类等细菌性、病毒性疾病。对鲤、草、鳗、罗非鱼等的赤皮、烂腮、出血性败血病、肠炎、烂尾、水霉病等;虾类病毒病、黑鳃、白毛病、打印病等;蟹类烂腮、水肿、肠炎、上岸症、颤抖等;甲鱼腐皮病、红、白底板病、出血病、穿孔病等;蛙类的皮肤病、眼病等病害具有独特功效，并能去除水中异味，改善水质，增加水体含氧量。

二氧化氯常温是气体，化学性能活泼，具有强氧化性，容易被分解或氧化分解其它物质，易溶于水，空气中含量达10%时，容易爆炸，溶解在水中，含量大于30%时，其水溶液容易爆炸，优点和缺点都非常明显，优点是广谱、杀菌、消毒、安全无毒，无残留，对人体和养殖物友善，但保质期太短，容易分解降低性能活性，存储和运输存在安全隐患。

碳酸氢钠别称小苏打，重碳酸钠，酸式碳酸钠，分子式：nahco3，为白色晶体，或不透明单斜晶系细微结晶。无臭，味咸；在潮湿空气中即缓缓分解，水溶液放置稍久，或振摇，或加热，碱性即增加。溶于水，不溶于乙醇，比重2.15g。无臭、味咸，可溶于水，不溶于乙醇。其水溶液因水解而呈微碱性，受热易分解，在65℃以上迅速分解，在270℃时完全失去二氧化碳，在干燥空气中无变化，在潮湿空气中缓慢分解。溶解度：7.8g，18°c；16.0g，60°c。

哈尔滨工业大学朱世奇的硕士论文《二氧化氯固体制剂的制备及其稳定性的研究》介绍了：二氧化氯是一种较强的氧化剂，杀菌能力强，应用广泛。但二氧化氯具有不稳定性，不便于运输和贮存，必须现场制备，于是“稳定性”二氧化氯应运而生，其使用时需活化。二氧化氯固体制剂作为“稳定性”二氧化氯的一种，具有稳定性好、二氧化氯含量高、使用方便等特点，近些年的应用越来越广。本文针对二氧化氯固体制剂的活化方法进行深入研究，目的在于找到能快速释放二氧化氯、二氧化氯含量高、稳定性好的活化剂、活化促进剂、稳定剂。本文针对亚氯酸钠制备二氧化氯的方法进行了系统研究，通过正交试验确定了最佳反应条件，并考察了单因素对二氧化氯的浓度和纯度的影响。研究发现：分别以过硫酸钠、乳酸、柠檬酸和苹果酸为活化剂，在室温条件下，反应十分缓慢，转化率低；分别以磷酸、硫酸氢钠为活化剂，在室温条件下，反应速度较快，但转化率低；以亚氯酸钠为发生剂、硫酸氢钠为活化剂、并分别以葡萄糖、s为活化促进剂发生二氧化氯可以在室温条件下进行，反应时间短，转化率可达71％以上，纯度达98％以上。由于反应条件易于控制，决定将这2种配方组分应用于二氧化氯固体制剂的开发研究。在对活化方法的研究基础上，研究开发了二元二氧化氯固体制剂的配方组成。以高活化率、高二氧化氯浓度、低生产成本为配方选择标准，筛选出固体制剂的最佳配方。其中，以亚氯酸钠、硫酸氢钠、s为配方组分，最佳组成为：亚氯酸钠2.50g，硫酸氢钠5.0g，s为2.0g。以亚氯酸钠、硫酸氢钠、葡萄糖、s为配方组分，最佳组成为：亚氯酸钠2.50g，硫酸氢钠5.0g，葡萄糖10.0g，s为0.25g。这两种最佳组成溶于1l水后均能产生1000mg/l的二氧化氯溶液。在对二元二氧化氯固体制剂配方组成的研究基础之上，研究开发了一元二氧化氯固体制剂。为保证一元二氧化氯固体制剂的稳定性，分别向组分中添加聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺3种高分子有机物作为稳定剂并对亚氯酸钠进行微胶囊化处理，使得亚氯酸钠表层形成均匀膜，从而达到与其它成分的有效隔离的目的。选择活化效果好、转化率高、低成本、良好的稳定性以及工业化制备过程的易操作性为工艺突破点，开发出的一元二氧化氯固体制剂。其中，以聚乙烯吡咯烷酮为稳定剂时，因其易于吸收水分，稳定性差，故被淘汰；以聚丙烯酰胺为稳定剂时，最佳组成为：聚丙烯酰胺0.57g，亚氯酸钠2.50g，硫酸氢钠5.0g，s为2.0g；以聚乙烯醇为稳定剂时，最佳组成为：聚乙烯醇0.76g，亚氯酸钠2.50g，硫酸氢钠5.0g，s为2.0g。由这两种配方开发的产品均能使产品的贮存期定为1年，解决了一元二氧化氯固体制剂稳定性差的问题。研究和开发出的新的二氧化氯固体制剂有重要的使用价值和应用前景。

不同的抗氧化剂在同一种油中的抗氧化效果不一样，抗氧化效果以发挥不同抗氧化剂的协同作用和使用增效剂为最好。另外，抗氧化剂在不同的油中也显示出不同的抗氧化效果。

技术实现要素：
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本发明的目的在于克服现有技术存在的以上问题，提供了一种养殖池专用选择性氧化二氧化氯缓释片剂，此组合物中不含有二氧化氯，不存在二氧化氯的固有的保质期和安全隐患缺陷，通过水的浸泡和缓慢渗透，复杂化学反应后，不断缓慢、长效和稳定的反应出二氧化氯气体、在二氧化氯气体溶于水的过程中大量杀灭细菌、藻类、病毒、微生物，和氧化腐殖层，降低水体的碱性，调节ph值，为防止二氧化氯的强氧化性过分伤害养殖池中的有益微生物，根据需要重点保护的微生物，选择合适的抗氧化剂，有选择性的抵消二氧化氯的强氧化影响，最终反应产物能够减轻伤害、避免伤及或保护养殖池中的有益藻类和细菌等有益微生物，或为有益藻类和细菌提供促进其生长的营养物。

为了解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的：

一种养殖池专用选择性氧化二氧化氯缓释片剂，包括氯酸钠、小苏打（碳酸氢钠）、固体硅酸、熟石膏粉（粒径80目以下）、水，还包括固体抗氧化剂和藻类干粉（粒径40目以下），先将藻类干粉、熟石膏粉和水的质量比为60:35:5~10置入食品级搅拌机搅拌3-5分钟，再按摩尔比4:1:2往搅拌机中分别置入氯酸钠、小苏打、固体硅酸，三者共占总重量的7%-15%，继续搅拌5-10分钟，再全部置入食品级粉碎机粉碎15-60秒，用80目的筛网滤除杂质，按片剂的分量将粉碎后的粉末放入压制模具，模压成型压制成柱体或球体的片剂。

进一步的，还包括调和油，按混合物的质量比100:1~3在搅拌工序向食品级搅拌机中置入调和油，和粉状混合物一起搅拌。

进一步的，所述调和油为芝麻油、花生油、菜籽油或棉籽油中的一种以上或为用浓郁香精搅拌后的色拉油和调和油。

进一步的，所述调和油中添加有抗氧化剂，有选择性的抵消二氧化氯的强氧化影响，反应产物能够减轻伤害、避免伤及或保护养殖池中的有益藻类和细菌，或为有益藻类和细菌提供促进生长的营养。

进一步的，所述抗氧化剂为无机抗氧化剂，包括：亚硒酸钠，含量为总质量的0.01-0.05%。

进一步的，所述抗氧化剂为有机抗氧化剂，包括：酚型抗氧剂或胺型抗氧剂或钼氨络合物，含量为总质量的0.01-0.05%。

进一步的，所述抗氧化剂为富含茶多酚的植物抗氧化剂，包括：茶叶、茶叶的残渣、枝末、边角料的粉碎物（粒径40目以下）或含虾青素的雨生红球藻粉，含量为总质量的0.1-0.5%。

进一步的，所述柱体或球体的外表面通过浸渍、喷涂或滚附等工艺覆盖一层30-150微米的水溶性或水解性胶体涂层，大幅提高保质期。

进一步的，在包装成品时按质量比1000:1~10的比例添加现成的常规干燥剂料包，保护水溶性或水解性胶体涂层，再次大幅提高保质期。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

1.克服了二氧化氯容易变质（分解成有毒氯气和氧气），保质期短的问题，克服了二氧化氯包装储存易爆炸的难题（空气中含量达10%时，容易爆炸，溶解在水中，含量大于30%时，其水溶液容易爆炸）；

2.针对养殖物的不同及对养殖物有利的藻类和微生物的不同，附加不同类型的抗氧化剂，并利用其化学反应产物，有选择性的抵消二氧化氯的强氧化影响，能够减轻伤害、避免伤及或保护养殖池中的有益藻类和细菌等有益微生物，或为有益藻类和细菌提供促进其生长的营养物；

3.根据二氧化氯的消耗速度，调整调和油和藻类干粉的含量，控制压制柱体或球体的溶解速度，能够控制二氧化氯的反应速度，确保二氧化氯的供应量长时间处于目标区间；

4.控制调和油种类或香精的香型，以及香味的浓度，可以调配最适合的养殖物型号（鱼虾蟹等）；

5.无需复杂的专业人士操作，方便定点定量更加精确的施加。

上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本发明的较佳实施例并配合附图详细说明。本发明的具体实施方式由以下实施例及其附图详细给出。

附图说明：

此处所说明的附图用来提供对本发明的进一步理解，构成本申请的一部分，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：

图1是本发明的一种实施例的柱体结构示意图；

图2是本发明一种实施例的工作原理示意图。

图中标号说明：1、固体氯酸钠，2、固体硅酸，3、固体小苏打，4、藻类干粉，5、调和油，6、胶体涂层，7、熟石膏粉，8、固体抗氧化剂。

具体实施方式：

下面结合附图及具体实施方式对本发明进行详细描述：

参照图1-2所示，一种养殖池专用选择性氧化二氧化氯缓释片剂，包括氯酸钠、小苏打（碳酸氢钠）、固体硅酸、熟石膏粉（粒径80目以下）、水，还包括固体抗氧化剂和藻类干粉（粒径40目以下），先将藻类干粉、熟石膏粉和水的质量比为60:35:5~10置入食品级搅拌机搅拌3-5分钟，再按摩尔比4:1:2往搅拌机中分别置入氯酸钠、小苏打、固体硅酸，三者共占总重量的7%-15%，还包括调和油，按混合物的质量比100:1~3在搅拌工序向食品级搅拌机中置入调和油，和粉状混合物一起搅拌，针对养殖物的不同及对养殖物有利的藻类和微生物的不同，附加不同类型的抗氧化剂，并利用其化学反应产物，有选择性的抵消二氧化氯的强氧化影响，能够减轻伤害、避免伤及或保护养殖池中的有益藻类和细菌等有益微生物，或为有益藻类和细菌提供促进其生长的营养物，继续搅拌5-10分钟，再全部置入食品级粉碎机粉碎15-60秒，用80目的筛网滤除杂质，按片剂的分量将粉碎后的粉末放入压制模具，模压成型压制成柱体或球体的片剂。

进一步的，所述调和油为芝麻油、花生油、菜籽油或棉籽油中的一种以上或为用浓郁香精搅拌后的色拉油和调和油。

进一步的，所述抗氧化剂为无机抗氧化剂，包括：亚硒酸钠，含量为总质量的0.01-0.05%。

进一步的，所述抗氧化剂为有机抗氧化剂，包括：酚型抗氧剂或胺型抗氧剂或钼氨络合物，含量为总质量的0.01-0.05%。

进一步的，所述抗氧化剂为富含茶多酚的植物抗氧化剂，包括：茶叶、茶叶的残渣、枝末、边角料的粉碎物（粒径40目以下）或含虾青素的雨生红球藻粉，含量为总质量的0.1-0.5%。

进一步的，所述柱体或球体的外表面通过浸渍、喷涂或滚附等工艺覆盖一层30-150微米的水溶性或水解性胶体涂层，大幅提高保质期。

进一步的，在包装成品时按质量比1000:1~10的比例添加现成的常规干燥剂料包，保护水溶性或水解性胶体涂层，再次大幅提高保质期。

本实施例的工作原理如下：

养殖人员将本发明的组合物柱体或球体按推荐的使用量撒入养殖池，组合物的柱体或球体沉入养殖池底，养殖池的水慢慢溶解破坏组合物柱体或球体表面的保护层（水溶性胶体层或水解性胶体层），养殖池的水继续慢慢溶解组合物成分，表层的氯酸钠、硅酸、小苏打分别吸水变成氯酸钠溶液、硅酸溶液和小苏打溶液，溶液扩散后相互交融，而氯酸钠溶液遇上硅酸，则生成硅酸钠、水、氧气和二氧化氯，化学反应式为：4naclo3+2h2sio3=2na2sio3+2h2o+o2↑+2clo2↑，之所以不直接使用盐酸来生产二氧化氯，是因为盐酸腐蚀性强，容易腐蚀容器，并且还是液体，无法在不发生化学反应的情况下与氯酸钠一起制成固体颗粒，而氯酸钠、硅酸、小苏打、藻类干粉、胶体涂层、熟石膏粉、固体抗氧化剂都可以是固体，固体状态混合时，因缺少必要的自由离子，很难产生化学反应，故可以长时间保存，藻类干粉和熟石膏粉用于维持压制成型的形状，遇水逐渐溶解后，可以利用扩散的速度，短时间维持生成的氧气和二氧化氯不至于过快发挥强氧化效果，针对养殖物的不同及对养殖物有利的藻类和微生物的不同，附加不同类型的抗氧化剂，并利用其复杂化学反应产物，有选择性的抵消氧气和二氧化氯的强氧化影响，能够减轻伤害、避免伤及或保护养殖池中的有益藻类和细菌等有益微生物，或为有益藻类和细菌提供促进其生长的营养物，遇水溶解后，藻类干粉部分直接成为饵食，部分生根生长成藻类，增值为更多的养殖物食物，固体成分能够缓慢溶解，释放离子，此时还有另外一组化学反应，熟石膏与小苏打的化学反应，生成活性碳酸钙微粒，快速吸附水体杂质沉淀，净化水质，同时也阻碍第一组化学反应生成的氧气和二氧化氯反应速度和向外扩散速度，避免导致氧气和二氧化氯过多，产生有害的过强氧化作用，化学反应式为：caso4·h2o+2nahco3=caco3↓+na2so4+co2↑+2h2o,进行稳定的缓慢的持久的化学反应，释放功效，因搅拌压制时掺入有香味的油，这些油也是在水中缓慢扩散，缓慢而长期的释放出香味，能够吸引附近相当大范围内的鱼虾蟹到附近觅食，从而接受更好的消毒杀菌治疗，利于疾病的防治，大幅降低养殖池的药物使用量，降低鱼虾蟹的摄食和浸泡导致的药物和激素残留，能够养殖出健壮、优质、有机的鱼虾蟹，大幅增加鱼虾蟹的经济价值，利益众多，进步显著。

需要强调的是：以上仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。