嘧霉胺纳米乳及其配制方法与流程

本发明属于植物保护领域，特别涉及一种杀菌剂组合物，具体涉及一种嘧霉胺纳米乳及其配制方法。
背景技术：
：嘧霉胺(pyrimethanil，n-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)苯胺)属苯胺基嘧啶类合成杀菌剂，无色晶体或白色或白色带微黄色结晶，能溶于有机溶剂，微溶于水，室温下在水中溶解度为0.121g/l，熔点96.3℃，蒸气压2.2×10-3pa，在弱酸-弱碱性条件下稳定；其化学结构式如式1所示。嘧霉胺是传统农用杀菌剂，对黄瓜灰霉病、番茄灰霉病和枯萎病的防治活性较高，是目前防治灰霉病的当家品种。它作用机制独特，通过抑制病原菌浸染酶的产生来阻止病菌侵染，具有低毒、无致畸、致癌和致突变等特点。对作物具有保护和治疗作用，同时具有内吸和熏蒸作用，施药后迅速达到植株的花、幼果等喷雾无法达到的部位杀死病菌。嘧霉胺作为一种新型杀菌剂，其作用机理独特，通过抑制病菌浸染酶的产生从而阻止病菌的侵染并杀死病菌。其作用机理与其他杀菌剂不同，因此，嘧霉胺尤其对常用的非苯胺基嘧啶类杀菌剂已经产生抗药性的病菌有效，无交互抗性。嘧霉胺同时具有内吸传导和熏蒸作用，施药后迅速达到植物的花、幼果等喷雾无法达到的部位并杀死病菌，药效更快，更稳定。嘧霉胺具有比较好的灰霉病等作物病害治疗效果，速效性很好。但嘧霉胺对某些作物比较敏感，有效成分用量超过90g/公顷，会造成严重的药害。嘧霉胺若使用不当，在作物上易出现药害，叶片上会出现很多的黑褐色斑点，形状不规则或者是叶片发黄脱落。当出现药害斑点时，很多菜农还以为作物发生“斑点落叶病”，结果再次用药而加重药害每年有大量的药害事故报告，如2016年在山东寿光菜区，农民在使用20％嘧霉胺sc单剂时，造成1000多亩的收获期番茄落叶落果现象，农户损失惨重。农户对嘧霉胺又痛又爱，防效理想，但药害风险巨大。技术实现要素：针对上述技术问题，本发明提供了一种杀菌效果更好的嘧霉胺纳米乳及其配制方法。具体技术方案为：本发明提出一种嘧霉胺纳米乳，包括嘧霉胺1wt％～10wt％，溶剂20wt％～40wt％，助溶剂：10wt％～15wt％，乳化剂10wt％～15wt％，抗冻剂2wt％～7wt％，水余量。作为上述技术方案的优先，所述溶剂为乙酸乙酯与n-甲基吡咯烷酮的混合物。作为上述技术方案的优先，所述溶剂为乙酸乙酯与n-甲基吡咯烷酮按2：2比重的混合物。作为上述技术方案的优先，所述助溶剂为乳酸。作为上述技术方案的优先，所述的乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚类乳化剂。作为上述技术方案的优先，所述的抗冻剂为已二醇。本发明提出还提出一种嘧霉胺纳米乳的制备方法，包括如下步骤：(1)将嘧霉胺原药溶于乙酸乙酯与n—甲基吡咯烷酮的混合液中；(2)将步骤(1)的溶液与助溶剂、乳化剂混合搅拌充分，形成均匀的油相；(3)在搅拌条件下，将水加入到步骤(2)的油相中，同时加入抗冻剂，自由分散得到均相透明的嘧霉胺纳米乳。作为上述技术方案的优先，所述乙酸乙酯与n-甲基吡咯烷酮按2：2比重的混合物。作为上述技术方案的优先，所述助溶剂为乳酸。作为上述技术方案的优先，所述的乳化剂为有壬基酚聚氧乙烯醚类乳化剂。作为上述技术方案的优先，所述的抗冻剂为已二醇。本发明的有益效果如下：(1)本发明杀菌剂组合物在一定范围内具有很好的增效作用，用药量小；(2)制剂属于热力学稳定体系，制造方法简便，无需强烈的剪切作用，制得的产品具有稳定性，可以长期放置而不发生破乳、聚结、分层等现象；(3)制剂具有增溶作用，该制剂中的两种农药成分在水中的溶解度较小，选用的乳化剂起到了对主成分的增溶作用，使农药使用方便，增加农药的溶解速率，提高了农药的生理效能；(4)制剂具有高的传递效率，因形成的制剂粘度低，粒径小，平均粒径在100nm以下，易于稀释操作，因降低了表面张力，产生较小的喷雾液滴，具有极好的搌布性和润湿性，形成更高的传递效率；(5)制剂增强了植物对农药的渗吸性，因降低了药液的界面张力，克服了植物表皮组织中的毛细管阻力，产生较高的渗透速率渗入组织内部；因增溶作用，增加了药液和植物表皮间的浓度梯度，而增强了农药成分的扩散速率，从而促进了通过扩散的传递作用；(6)因制剂提高了农药的药理性能和利用效率，降低了药液浓度，减少了用量，同时因制剂的溶剂为水，降低了成本，从经济性和生态环境方面讲都是有利的；(7)制剂对主药成分防治范围内的病原物都有防效，防治范围广，且延缓抗性产生；(8)制剂对黄瓜和番茄灰霉病的防治效果在80％以上，对棉花枯萎病的防效也在80％以上，增产作用显著。附图说明为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。图1为嘧霉胺纳米乳2000倍液处理电镜图片；图2为嘧霉胺纳米乳4000倍液处理电镜图片；图3为水对照处理电镜图片。具体实施方式本发明的嘧霉胺纳米乳的配制方法如下：实施例1将97％嘧霉胺原药1g溶于乙酸乙酯2ml和n—甲基吡咯烷酮2ml的混合溶剂中，加乳酸助剂2ml适量，与乳化剂2ml(壬基酚聚氧乙烯醚类乳化剂)混合搅拌充分，形成均匀的油相。在搅拌条件下，将水加入到上述油相中，同时加入适量的抗冻剂(已二醇)0.5ml，自由分散得到均匀透明的嘧霉胺纳米乳制剂。含量为：嘧霉胺7.2wt％，溶剂29.6wt％，助溶剂：14.8wt％，乳化剂14.8wt％，抗冻剂3.7wt％，水余量。实施例二：将97％嘧霉胺原药1g溶于乙酸乙酯1.5ml和n—甲基吡咯烷酮1.5ml的混合溶剂中，加乳酸助剂1.8ml适量，与乳化剂1.8ml(壬基酚聚氧乙烯醚类乳化剂)混合搅拌充分，形成均匀的油相。在搅拌条件下，将水加入到上述油相中，同时加入适量的抗冻剂(已二醇)0.5ml，自由分散得到均匀透明的嘧霉胺纳米乳制剂。含量为：嘧霉胺7.7wt％，溶剂23.8wt％，助溶剂：14.3wt％，乳化剂14.3wt％，抗冻剂3.9wt％，水余量。实施例三：将97％嘧霉胺原药1g溶于乙酸乙酯2.5ml和n—甲基吡咯烷酮1.5ml的混合溶剂中，加乳酸助剂2ml适量，与乳化剂2ml(壬基酚聚氧乙烯醚类乳化剂)混合搅拌充分，形成均匀的油相。在搅拌条件下，将水加入到上述油相中，同时加入适量的抗冻剂(已二醇)0.5ml，自由分散得到均匀透明的嘧霉胺纳米乳制剂。含量为：嘧霉胺6.9wt％，溶剂28.6wt％，助溶剂：14.3wt％，乳化剂14.3wt％，抗冻剂3.6wt％，水余量。实施例四：将97％嘧霉胺原药1g溶于乙酸乙酯1.8ml和n—甲基吡咯烷酮1.8ml的混合溶剂中，加乳酸助剂1.5ml适量，与乳化剂1.5ml(壬基酚聚氧乙烯醚类乳化剂)混合搅拌充分，形成均匀的油相。在搅拌条件下，将水加入到上述油相中，同时加入适量的抗冻剂(已二醇)0.4ml，自由分散得到均匀透明的嘧霉胺纳米乳制剂。含量为：嘧霉胺7.8wt％，溶剂28.8wt％，助溶剂：12wt％，乳化剂12wt％，抗冻剂3.2wt％，水余量。实施例五：将97％嘧霉胺原药1g溶于乙酸乙酯2.2ml和n—甲基吡咯烷酮1.8ml的混合溶剂中，加乳酸助剂1.8ml适量，与乳化剂1.8ml(壬基酚聚氧乙烯醚类乳化剂)混合搅拌充分，形成均匀的油相。在搅拌条件下，将水加入到上述油相中，同时加入适量的抗冻剂(已二醇)0.4ml，自由分散得到均匀透明的嘧霉胺纳米乳制剂。含量为：嘧霉胺7.8wt％，溶剂32wt％，助溶剂：14.4wt％，乳化剂14.4wt％，抗冻剂3.2wt％，水余量。本发明的上述嘧霉胺纳米乳对黄瓜灰霉病的防治试验数据如下：表1不同浓度处理3d后对黄瓜灰霉病菌的抑制作用从表1中显示出，与清水(无菌水)比照，上述嘧霉胺纳米乳不同剂量对黄瓜灰霉病菌生长均有82％以上的抑制作用。由图示1和2可以看出，嘧霉胺纳米乳2000x和4000x处理下下菌丝严重畸形萎缩，无孢子生长的电镜图片。本发明的上述嘧霉胺纳米乳对黄瓜灰霉病的田间防治试验结果如下：表2嘧霉胺纳米乳不同处理对黄瓜灰霉病田间防治试验效果由表2可知，本发明的嘧霉胺纳米乳在田间防治黄瓜灰霉病的效果均在80％以上，对照药剂80％多菌灵wp防效达70％以上，防效显著。本发明的上述嘧霉胺纳米乳对番茄灰霉病的防治试验数据如下：表1不同浓度处理3d后对番茄灰霉病菌的抑制作用从表1中显示出，与清水(无菌水)比照，上述嘧霉胺纳米乳不同剂量对番茄灰霉病菌生长均有84％以上的抑制作用。本发明的上述嘧霉胺纳米乳对番茄灰霉病的田间防治试验结果如下：表2嘧霉胺纳米乳不同处理对番茄灰霉病田间防治试验效果处理剂量g/667m2平均调查总果数(个)病指防效(％)实施例1751893.184.1实施例2751793.283.6实施例3751993.184.1实施例4751913.184.1实施例5751953.084.680％多菌灵wp751965.471.9ck(清水)—19019.5—由表2可知，本发明的嘧霉胺纳米乳在田间防治番茄灰霉病的效果均在80％以上，对照药剂80％多菌灵wp防效达70％以上，防效显著。本发明的上述嘧霉胺纳米乳对棉花枯萎病的田间防治试验结果如下：表3嘧霉胺纳米乳不同处理对棉花枯萎病田间防治试验效果由表3表明，嘧霉胺纳米乳用量199.5g/hm2防治棉花枯萎病效果均在87％以上，且试验对棉花生长安全无污染，于棉花枯萎病发病初期用药最好，第一次药后7d喷施第二次效果更好。当前第1页12