专利名称：固体石硫合剂制造方法
技术领域：
本发明涉及一种无机含硫农药的制备。
现有的固体石硫合剂的制造(日本公开特许53-133630)是在加压釜中一次完成。这样反应不易进行得充分，反应后过滤清除残渣也比较困难。用该法制得的产品，贮存稳定性差，需密闭保存。
本发明的目的是提供一种使反应能充分进行，又利于产物的分离提纯的方法，而所得的产品贮存稳定性能好。
一种固体石硫合剂的制备方法，是将石灰、硫黄及水在催化剂存在时反应生成还原态的石硫合剂，其特征在于反应分两步进行，首先在1～2kgf/cm2压力下沸腾反应1～2小时，然后滤去杂质，将滤液在5～8kgf/cm2压力下，温度130～170℃催化反应2～4小时。催化剂为含硅大于25%的工业废料，其用量为总投料量的0.1～0.2%。另外在浓缩工艺中加入总投料量0.5～0.7%的结膜剂如红糖、废饴糖或低分子量的聚乙烯醇等和0.5～0.7%抗氧化剂如硫化钠、多硫化钠亚硫酸氢钠等。
本发明的方法是将制备过程分两步进行，原理可用下式表示
(式中Me为催化剂)本发明所用的原料是石灰、硫黄及水，在1～2kgf/cm2沸腾反应1～2小时，反应基本是在常压下进行，使反应过程中有充足的空气参加反应，以使氧化反应进行得完全。反应所生成的液体石硫合剂经过滤分离除去由石灰带入的杂质，在此分离提纯要容易得多。将滤液在5～8kgf/cm2压力下最好是6kgf/cm2，温度在130～170℃有催化剂存在时反应，该催化剂为含硅量大于25%的工业废料如废矽钢片、废电阻丝等，使用量为总投料量的0.1%。经过2～4小时，生成还原态的石硫合剂，浓缩后加入防氧化剂和结膜剂，其抗氧化剂为含硫还原剂如硫化钠、多硫化钠和亚硫酸氢钠，最好是硫化钠，使用量为总投料量的0.5～0.7%。其结膜剂为有机物如红糖、废饴糖、低分子量的聚乙烯醇等，可提高固体石硫合剂贮存稳定性，使用量为总投料量的0.5～0.7%。
本发明的方法能使反应充分进行，提高了产品的质量和收率;该方法使产品提纯分离容易，缩短了生产周期;采用工业废料作为催化剂，降低了产品的成本。另外由于抗氧化剂和结膜剂的添加，提高了固体石硫合剂的贮存稳定性。
实施例将200公斤纯度80%的石灰、560公斤纯度99.8%的硫黄加到转体式锰钢加压釜内，釜内装有40公斤φ80毫米的铸铁球盖好加料孔由釜体上的阀压入600公斤水，在转动情况下通入蒸汽使压力保持在1kgf/cm2，在此压力下沸腾反应1小时，控制比重在1.29。然后压至离心机滤去由石灰带入的杂质，再将滤液返回到加压釜中，加入5.28公斤含硅量为25%的废矽钢片，加压至6kgf/cm2反应4小时后压入浓缩结晶槽进行浓缩结晶，浓缩至48°Be。再加入6.6公斤硫化钠抗氧化剂和6.6公斤的红糖结膜剂，迅速冷却至25℃可析出黄色针状晶体，过滤得740公斤固体石硫合剂。
权利要求
1.一种固体石硫合剂的制备方法，是将石灰、硫黄及水在催化剂存在时反应生成还原状态的石硫合剂，其特征在于反应分两步进行，首先在1～2kgf/cm2压力下沸腾反应1～2小时，然后滤去杂质，将滤液在5～8kgf/cm2压力下，温度130～170℃催化反应2～4小时。
2.根据权利要求1所述的固体石硫合剂的制备方法，其特征在于催化剂为含硅大于25%的工业废料，其用量为总投料量的0.1～0.2%。
3.根据权利要求1或2所述的固体石硫合剂的制备方法，其特征在于浓缩工艺中加入结膜剂如红糖、废饴糖或低分子量的聚乙烯醇等，其用量为总投料量的0.5～0.7%。
4.根据权利要求1或2所述的固体石硫合剂的制备方法，其特征在于浓缩工艺中加入抗氧化剂如硫化钠、多硫化钠、亚硫酸氢钠等抗氧化剂，其用量为总投料量的0.5～0.7%。
全文摘要
一种无机含硫农药—固体石硫合剂的制备方法，是分两步进行。首先在1～2kgf/cm
文档编号A01N59/02GK1031926SQ8710508
公开日1989年3月29日 申请日期1987年9月3日 优先权日1987年9月3日
发明者韩景良 申请人:辽宁省瓦房店市无机化工厂