钾硫合剂及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药技术领域，具体涉及一种钾硫合剂及其制备方法和应用。
【背景技术】
[0002] 石硫合剂是由生石灰、硫磺加水熬制而成的一种用于农业上的杀菌剂，三者最佳 的重量比为1 : 2 : 10。在众多的杀菌剂中，石硫合剂以其取材方便、价格低廉、效果好、对 多种病菌具有抑杀作用等优点，被广大果农所普遍使用。
[0003]石硫合剂主要应用于苹果、柑橘、梨、桃、葡萄、枣等果树，也可应用于花卉、苜蓿、 豆类、麦类、茶树等，主要用于防治叶螨类、锈螨类、介壳虫等害虫以及黑斑病、白粉病、流胚 病、树脂病等病害。石硫合剂能通过渗透和侵蚀病菌、害虫体壁来杀死病菌、害虫及虫卵，是 一种既能杀菌又能杀虫、杀螨的无机硫制剂。
[0004] 但是，石硫合剂存在生产周期长、设备要求高、能源消耗大、生产成本高、对环境污 染大等缺点。
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于解决上述问题，提供一种用于替代石硫合剂的钾硫合剂及其制 备方法和应用。
[0006] 实现本发明目的的技术方案是：一种钾硫合剂，它是由氢氧化钾、硫磺以及水在加 热的条件下反应得到。
[0007] 上述的氢氧化钾与硫磺的摩尔比为2 : 1~1 : 5,优选为3 : 2~1 : 3,更优 选为1 : 1~3 : 7。
[0008] 上述反应的温度为40~150°C，优选为60~110°C，更优选为75~85°C。
[0009] 上述反应根据硫磺用量以及反应温度的不同，包括以下两种反应方程式： (1) 6K0H+ (2x+2) S - 2K2Sx+K2S203+3H 20。
[0010] (2) 6K0H+ (2x+3) S - K2Sx+K2Sx+1+K2S203+3H 20。
[0011] 上述方程式中，x为整数，优选为1~8的整数，更优选为1~6的整数。
[0012] 其中，当反应温度在75°C以上时，上述反应能够进行完全，也即，所有的硫磺均能 够反应掉。而当温度低于75°C时，上述反应则无法完全，也即，会有硫磺剩余，但是，仍然会 得到不同x值的K 2SX或者K2SX+K2S X+1。而且反应温度越低，硫磺剩余的越多。
[0013] 由上述方程式可知，本发明的钾硫合剂是含有K2S203以及一种或者两种K2SX的水 溶液，其制备时的浓度根据水的用量不同，可以为lwt%~95wt%，优选5wt%~80wt%，其应 用时再用水稀释10~1000倍。
[0014] 本发明的钾硫合剂能够用于防治植物虫害，其能够防治的植物虫害与石硫合剂基 本差不多，包括叶螨类、锈螨类、蚧壳虫等害虫以及黑斑病、白粉病、流胚病、树脂病等病害， 尤其是能够用于防治叶螨类、蚧壳虫、黑斑病、白粉病等植物虫害。
[0015]本发明具有的积极效果：本发明的钾硫合剂在防治植物虫害方面基本与石硫合剂 相当，但是，一方面，本发明的钾硫合剂相比于石硫合剂具有更小的药害，另一方面，本发明 的钾硫合剂只需十几分钟即可制得，远远低于石硫合剂的熬制时间，而且无需复杂的反应 设备，尤其是减少了能源的消耗以及有害气体的排放，是替代石硫合剂的理想产品。
【具体实施方式】
[0016](实施例1) 本实施例的钾硫合剂是含有K2S6和K 2S203的水溶液。
[0017] 该钾硫合剂的制备方法如下：搅拌下将213.6g的水、33.6g的氢氧化钾片剂 (0. 6mol)以及44. 8g的硫磺粉（1.4mol)加入到反应釜中，然后加热至80°C ±5°C，并在该 温度下反应15分钟，即得浓度为25wt%的钾硫合剂。
[0018] 本实施例的反应方程式如下：6K0H+14S - 2K2S6+K2S203+3H 20。
[0019]表1
[0020] (实施例10~实施例14) 各实施例的制备方法与实施例1基本相同，不同之处在于水的用量，具体见表2。
[0021] 表 2
[0022] (实施例15~实施例19) 各实施例的制备方法与实施例1基本相同，不同之处在于反应温度，具体见表3。
[0023]表 3
[0024](应用例1) 本应用例为各实施例制得的钾硫合剂与石硫合剂药害比较试验。
[0025] 不同植物对石硫合剂的敏感性差异很大，尤其是叶片幼嫩的植物，最易发生药害。 温度愈高，药效愈高，而药害也愈大。
[0026] 我们在夏季高温季节（白天气温在35°C以上）选用0. 6波美度熬制法合成的石硫 合剂以及各实施例的钾硫合剂(稀释100倍后）喷洒月季植株。
[0027]结果显示：石硫合剂明显出现了顶部叶片烧叶现象，而各实施例的钾硫合剂均未 出现烧叶现象。这可能是石硫合剂在熬制过程中会有氢氧化钙残余，氢氧化钙在高温下很 容易灼烧植物幼嫩叶片，钾硫合剂反应比较完全，未发现烧叶现象。
[0028](应用例2) 本应用例为部分实施例制得的钾硫合剂与石硫合剂以及杜邦福星在防治月季黑斑病 上的效果。
[0029]月季黑斑病是世界性病害，国内普遍发生，以危害叶片为主。目前是国内月季生产 的头号病害，为此我们专门到田间对此病害进行调查，病害严重时，叶片能全部落完，使月 季秋季开花遭到毁灭性打击。
[0030] 月季防治黑斑病特效药是杜邦福星，但我们发现这种药长期使用病菌很容易产生 抗药性，防治效果不断变差。
[0031] 在夏季高温季节我们专门设计了防治试验，选用600倍的杜邦福星、0. 4波美度的 石硫合剂以及部分实施例的钾硫合剂(稀释1〇〇倍后)，对病害较为严重的月季进行防治试 验(感病较重的月季此前多次喷施过杜邦福星)，每个处理10株，喷洒10天后，统计试验结 果见表4。
[0032]表 4
[0033] 由表4可以看出：石硫合剂和钾硫合剂在防治月季黑斑病上效果基本相当，且均 明显优于杜邦福星。石硫合剂在夏季高温季节使用过程中有烧叶现象，存在一定的使用安 全性；钾硫合剂不仅起到了良好防病治病效果，对叶片的生长也产生的良好的效果，这可能 与钾可以作为叶面肥有关，叶片变厚变绿，叶片生长健壮，有利于提搞植物内在的抗病性。
[0034] 很显然，钾硫合剂在防治月季黑斑病体现良好的双重效果。
[0035](应用例3) 本应用例为部分实施例制得的钾硫合剂与石硫合剂以及速扑杀在防治蚧壳虫上的效 果。
[0036]蚧壳虫对葡萄和水果类的生产危害较大，目前主要采用有机磷和葡酯类高浓度农 药，如二硫代磷酸酯类杀虫剂速扑杀，速扑杀的防治效果可达90%以上，但是喷洒后会残留 一定的药毒，并且对人体和树木都有一定的负面影响。
[0037] 采用40%速扑杀、0. 6波美度的石硫合剂以及部分实施例的钾硫合剂(稀释50倍 后)，对葡萄园中的蚧壳虫进行防治试验，试验区土壤肥力中等，葡萄长势均匀，每个试验点 为30cm长的葡萄枝条，施药前和施药3天、6天后分别记下活虫个数，统计试验结果见表5。
[0038]表 5
[0039] (应用例4) 本应用例为部分实施例制得的钾硫合剂与石硫合剂在防治二点叶螨上的效果。
[0040] 在5叶期的茄子上放置寄生有二点叶螨的四季豆叶片，使二点叶螨定居在茄子 上，确认二点叶螨定居后，计数寄生的二点叶螨成虫数，然后采用〇. 6波美度的石硫合剂以 及部分实施例的钾硫合剂(稀释500倍后）对二点叶螨进行防治，计算施药后在室温下静置 5天后生存的成虫数，统计试验结果见表6。
[0041 ]表 6
【主权项】
1. 一种钾硫合剂的制备方法，其特征在于：它是由氢氧化钾、硫磺以及水在加热的条 件下反应得到。2. 根据权利要求1所述的钾硫合剂的制备方法，其特征在于：所述的氢氧化钾与硫磺 的摩尔比为2 : 1~1 : 5。3. 根据权利要求2所述的钾硫合剂的制备方法，其特征在于：所述的氢氧化钾与硫磺 的摩尔比为3 : 2~1 : 3。4. 根据权利要求3所述的钾硫合剂的制备方法，其特征在于：所述的氢氧化钾与硫磺 的摩尔比为I : 1~3 : 7。5. 根据权利要求1至4之一所述的钾硫合剂的制备方法，其特征在于：所述反应的温 度为40~150°C。6. 根据权利要求5所述的钾硫合剂的制备方法，其特征在于：所述反应的温度为60~ IKTC07. 根据权利要求6所述的钾硫合剂的制备方法，其特征在于：所述反应的温度为75~ 85。。。8. -种由权利要求1至7之一所述的方法制得的钾硫合剂。9. 一种由权利要求1至7之一所述的方法制得的钾硫合剂在防治植物虫害上的应用。
【专利摘要】本发明公开了一种钾硫合剂及其制备方法和应用，该钾硫合剂是由氢氧化钾、硫磺以及水在加热的条件下反应得到，氢氧化钾与硫磺的摩尔比为2∶1～1∶5，反应的温度为40～150℃。本发明的钾硫合剂在防治植物虫害方面基本与石硫合剂相当，但是，一方面，本发明的钾硫合剂相比于石硫合剂具有更小的药害，另一方面，本发明的钾硫合剂只需十几分钟即可制得，远远低于石硫合剂的熬制时间，而且无需复杂的反应设备，尤其是减少了能源的消耗以及有害气体的排放，是替代石硫合剂的理想产品。
【IPC分类】A01P3/00, A01P7/04, A01N59/02, A01P7/02
【公开号】CN105053004
【申请号】CN201510488071
【发明人】吕晨兴
【申请人】吕晨兴
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2015年8月11日